DE843127C

DE843127C - Process for the production of hard waxes

Info

Publication number: DE843127C
Application number: DEB2539A
Authority: DE
Inventors: Emil Dr Finck
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1950-03-14
Filing date: 1950-03-14
Publication date: 1952-07-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Hartwachsen Es ist bekannt, natürliche Wachse, z. B. Montanwachs, Carnaubawachs oder Candelillawachs, mit ein- oder mehrwertigen aliphatischen, aromatischen oder cycloalipliatischen Aminen umzusetzen. Die Wachsester werden dabei verseift, die Säuren in :\mide umgewandelt und die entsprechenden höheren Alkohole dabei freigesetzt. Man erhält so harte, glanzgebende Wachse. Diese Stoffe zeigen kristalline Struktur, halten nur eine geringe Lösttngstnittelbindung und sind wenig paraffinverträglich. Sie eignen sich daher nicht zur Herstellung von Schuhkrem und Bohnermassen.Method of making hard waxes It is known to be natural Waxes, e.g. B. montan wax, carnauba wax or candelilla wax, with mono- or polyvalent ones to implement aliphatic, aromatic or cycloaliphatic amines. The wax esters are saponified, the acids are converted into: \ mide and the corresponding higher ones Alcohols are released in the process. Hard, glossy waxes are obtained in this way. These substances show a crystalline structure, hold only a low level of solvent binding and are not well tolerated by paraffin. They are therefore not suitable for the production of Shoe cream and polish.

Es ist ferner bekannt, claß es bei synthetischen Wachsen, beispielsweise den Estern aus gebleichten \lontans@iuren und Glykolen, gelingt, die Lösungsmittelbindung dadurch zu erhöhen, daß man einen Teil der Säuren unverestert läßt und ihn mit 2 bis 21/2°/o Calciumhydroxyd, berechnet auf die Gesamt-, menge, umsetzt. Dieses Verfahren ist jedoch bei den Wachsamiden aus den Naturwachsen deshalb nicht anwendbar, weil sie zu wenig freie Säure enthalten. 1lan könnte nun zwar die Wachsamide mit den berechneten Mengen höherer Fettsäuren, z. B. Montansäuren, verschmelzen und dann die Behandlung mit Calciumhydroxyd versuchen. Dabei zeigt sich aber, daß sich die Säuren selbst bei rSo° und noch höheren Temperaturen nur in geringem Maße mit (lern Calciumhydroxyd umsetzen. Soweit sich dabei überhaupt Kalkseifen bilden, scheiden diese sich als schmierige Massen ab. Es wurde nun gefunden, daß sich diese Schwierigkeiten beheben lassen, wenn man Amide aus natürlichen Wachsen und ein- oder mehrwertigenAminen mit solchen Mengen von Calciumsalzen hochmolekularer., d. h. mindestens i8 Kohlenstoffatome enthaltender Fettsäuren verschmilzt, daß die entstehenden Gemische zwischen etwa i und :4% Calcium in Form der Calciumsalze enthalten. Als Amine, die den Amiden zugrunde liegen können, kommen z. B. aliphatische Amine, wie Dodecyl- oder Octadecylamin, Athylendiamin, ferner o-Phenylendiamin sowie Cycloalkylamine in Betracht. Für das Verschmelzen wählt man zweckmäßig Temperaturen zwischen etwa ioo und i8o°. Besonders geeignet sind als Calciumsalze solche der gesättigten Fettsäuren, z. B. die Salze der Stearinsäure, Behensäure, der Montansäuren sowie der bei der Paraffinoxydation erhältlichen Nachlaufsäuren. Mit dem gleichen Erfolg lassen sich gehärtete Ricinusölsäure oder andere natürliche höhermolekulare Fettsäuren, die keine Doppelbindungen mehr enthalten, verwenden. Diese Salze lösen sich beim Verschmelzen mit den Amiden darin gut auf, ohne daß Ausscheidungen auftreten.It is also known that it occurs in synthetic waxes, for example the esters of bleached lontanic acids and glycols succeed in binding the solvent by leaving some of the acids unesterified and adding 2 up to 21/2 ° / o calcium hydroxide, calculated on the total amount, converted. This method however, is not applicable to the vigilant from the natural waxes because they contain too little free acid. 1lan could now use the wax amide with the calculated amounts of higher fatty acids, e.g. B. montan acids, merge and then try calcium hydroxide treatment. But it shows that the Acids only to a small extent even at rSo ° and even higher temperatures (learn React calcium hydroxide. Insofar as lime soaps form at all, separate these turn out to be greasy masses. It has now been found that These difficulties can be remedied by using amides from natural waxes and mono- or polyvalent amines with such amounts of calcium salts of high molecular weight., d. H. Fatty acids containing at least 18 carbon atoms are fused together so that the The resulting mixtures contain between about 1 and: 4% calcium in the form of calcium salts. As amines on which the amides can be based, z. B. aliphatic amines, such as dodecylamine or octadecylamine, ethylenediamine, also o-phenylenediamine and cycloalkylamines into consideration. For the fusing it is expedient to choose temperatures between about ioo and i8o °. Particularly suitable calcium salts are those of the saturated fatty acids, z. B. the salts of stearic acid, behenic acid, montanic acids and in the Post-acidic acids obtainable by paraffin oxidation. With the same success you can hydrogenated castor oleic acid or other natural higher molecular weight fatty acids, the no longer contain double bonds. These salts dissolve when they fuse with the amides in it, without any precipitations occurring.

Die so hergestellten Wachse haben im Vergleich zu den Naturwachsen und deren Amiden ein wesentlich höheres Lösungsmittelbindevermögen und eine bessere Paraffinverträglichkeit.The waxes produced in this way have compared to the natural waxes and their amides have a much higher solvent binding capacity and a better one Paraffin compatibility.

Es wurde weiter gefunden, daß sich Lösungsmittelbindevermögen und Paraffinverträglichkeit noch steigern lassen, wenn man den genannten Gemischen noch so viel freie gesättigte, mindestens 18 Kohlenstoffatome enthaltende Fettsäuren zufügt, daß die Säurezahl des Endgemisches io bis 30 beträgt. Geeignet dafür sind alle erwähnten Fettsäuren. Ein besonders gutes Ergebnis wird erzielt, wenn mindestens ein Teil dieser Fettsäuren aus Montansäuren besteht. Dadurch wird gleichzeitig bewirkt, daß der Erstarrungspunkt der hergestellten Schuhkreme und Bohnermassen von etwa 22° auf 32° heraufgesetzt wird.It was also found that solvent binding capacity and Paraffin tolerance can be increased if you still use the mixtures mentioned as much free saturated fatty acids containing at least 18 carbon atoms adds that the acid number of the final mixture is 10 to 30. Are suitable for this all fatty acids mentioned. A particularly good result is achieved if at least some of these fatty acids consist of montanic acids. This also has the effect of that the freezing point of the shoe cream and polishing compounds produced of about 22 ° is increased to 32 °.

Die neuen Erzeugnisse sind harte, glanzgebende Wachse, deren Usungsmittelbindevermögen das der natürlichen Wachse weit übertrifft. Sie sind paraffinverträglich und geben bei der Verarbeitung feste, weitgehend temperaturunempfindliche Leder-und Bodenpflegemittel mit ruhiger Oberfläche und gutem Spiegel.The new products are hard, glossy waxes, whose ability to bind substances is used far surpasses that of natural waxes. They are paraffin-compatible and give solid leather and floor care products that are largely insensitive to temperature during processing with a smooth surface and a good mirror.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the following examples are parts by weight.

Beispiel i Man erhitzt 75 Teile eines aus rohem Montanwachs und Ditnethylcyclohexylamin erhaltenen Amidgemisches auf i2o° und trägt in die Masse nach und nach 15 Teile des Calciumsalzes. der Behensäure ein. Das Salz löst sich unter gutem Rühren schnell auf. Nach kurzer Steigerung det Temperatur auf i8o° wird das Gemisch auf ioo bis I Io° abgekühlt und mit 5 Teilen gehärteter R'übölfettsäure sowie 5 Teilen Montansäure verschmolzen. Das so erhaltene Hartwachs gibt eine feste, trockene Schuhkrem mit hoher Erstarrungstemperatur, ruhiger Oberfläche und schönem Spiegel.Example i 75 parts of a raw montan wax and diethylcyclohexylamine are heated obtained amide mixture to 120 ° and gradually contributes 15 parts to the mass of the calcium salt. of behenic acid. The salt dissolves quickly with thorough stirring on. After a brief increase in the temperature to 180 °, the mixture is increased to 100 bis I Io ° cooled and with 5 parts of hardened rapeseed oil fatty acid and 5 parts of montanic acid merged. The hard wax obtained in this way gives a firm, dry shoe cream high solidification temperature, smooth surface and beautiful mirror.

Beispiel e 76 Teile eines aus Cyclohexylamin und Carnaubawachs hergestellten Amidgemisches werden mit 18 Teilen des Calciumsalzes der Montansäure bei iio bis i--o° zusammengeschmolzen und in die noch warme Masse 4 Teile gehärtete Rübölfettsäure, i Teil gehärtete Ricinusölfettsäure und i Teil Montansäure eingetragen. Dieses Wachs übertrifft das natürliche Carnaubawachs an Lösungsmittelaufnahmefähigkeit beträchtlich und gibt Schuhkreme und Bodenwachse mit fester Bindung und schönem Spiegel.Example e 76 parts of a product made from cyclohexylamine and carnauba wax Amide mixture with 18 parts of the calcium salt of montanic acid at iio bis i - o ° melted together and in the still warm mass 4 parts of hardened rapeseed oil fatty acid, i part hydrogenated castor oil fatty acid and i part montanic acid. This wax The solvent absorption capacity of natural carnauba wax is considerably better and gives shoe polish and floor waxes with a firm bond and a beautiful mirror.

Beispiel 3 In 78 Teile einer bei etwa i io° hergestellten Schmelze desAmidgemisches aus o-Phenylendiamin und Candelillawachs werden 14 Teile der Calciumsalze aus Nachlaufsäuren der Paraffinoxydation (Kohlenstoffatomzahl 2o bis 24), 4 Teile gehärtete Rübölfettsäure und 4 Teile Montansäure eingetragen. Das so erhaltene Wachs hat eine größere Lösungsmittelbindefähigkeit als natürliches Candelillawachs und gibt Sc'hu'hkreme und Bodenwachse mit fester Bindung, hohem Erstarrungspunkt und'schönem Spiegel.Example 3 In 78 parts of a melt produced at about 10 ° The amide mixture of o-phenylenediamine and candelilla wax becomes 14 parts of the calcium salts from secondary acids of paraffin oxidation (number of carbon atoms 20 to 24), 4 parts Hardened rapeseed oil fatty acid and 4 parts of montanic acid entered. The wax thus obtained has a greater solvent binding capacity than natural candelilla wax and gives sc'hu'h creme and floor waxes with a firm bond, high freezing point and beautiful Mirrors.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of hard waxes, characterized in that amides from natural waxes and mono- or polyvalent amines are combined with such amounts of calcium salts containing at least 18 carbon atoms that the resulting mixtures contain between about 1 and 4% calcium in the form of the calcium salts . z. Process according to Claim i, characterized in that enough free fatty acids of the type mentioned are added to the mixtures for the acid number of the end products to be between 10 and 30.