DE826398C

DE826398C - Verfahren zur Herstellung weiss getruebter Emails und Glasuren

Info

Publication number: DE826398C
Application number: DED2444A
Authority: DE
Inventors: Walter Kerstan
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1950-04-27
Filing date: 1950-04-27
Publication date: 1952-01-03

Description

Verfahren zur Herstellung weiß getrübter Emails und Glasuren Als Trübungsmittel für Emails oder Glasuren sind nur solche Stoffe geeignet, die einerseits gegenüber dem Emaille- oder Glasurfluß einen hohen Brechungsexponenten aufweisen und andererseits in Emails üblicher Zusammensetzung entweder nicht oder nur beschränkt löslich sind oder aber sich aus dem Fluß bei Abkühlung wieder ausscheiden und in feinster Verteilung dispergiert bleiben. Die letztgenannte Bedingung erfüllt das auf Grund seines hohen Brechungsexponenten als Trübungsmittel an sich gut geeignete Titanoxyd nur in beschränktem Maße. Nur durch Verwendung borfreier bzw. borarmer Emails mit einem hohen Zusatz von Zinkoxyd ist es bisher gelungen, die Löslichkeit des Titandioxyds im Emaillefluß genügend stark herabzusetzen bzw. das gelöste Titandioxyd bei der Abkühlung des Flusses in der gewünschten Form zur Ausscheidung zu bringen und so Emails und Glasuren mit ausgezeichneter Weißtrübung zu erzielen. Sie sind hinsichtlich desTrübungseffektes den mit Zinnoxyd getrübten Emails weit überlegen.
Diese bekannten titangetrübten zinkhaltigen Emails weisen jedoch den schwerwiegenden Nachteil einer mangelhaften chemischen Widerstandsfähigkeit auf. Sie werden beispielsweise bereits von 4 o/oiger kalter Essigsäure in kurzer Zeit so weitgehend angegriffen, daß Zink in Lösung geht und die Emailleoberfläche merkbar aufrauht und mattiert wird. Gegen die Verwendung derartiger Emails, etwa für Geschirre, bestehen daher vom gesundheitlichen Standpunkt erhebliche Bedenken, die zu einem Verwendungsverbot zinkhaltiger Emails und Glasuren für Kochgeschirre durch das Gesundheitsgesetz geführt haben. Alle Versuche, ohne den schädlichen Zinkzusatz, gegebenenfalls unter Erhöhung des Boranteils, zu brauchbaren einwandfrei getrübten Emails zu gelangen, sind bisher ohne Erfolg geblieben. Demgegenüber wurde nun gefunden, daß es möglich ist, zinkfreie titangetrübte Emails und Glasuren mit ausgezeichneter Weißtrübung dadurch herzustellen, daß den üblicherweise aus Siliciumdioxyd, Tonerde, Erdalkali-, Alkali-, Fluor- und Borverbindungen bestehenden Versätzen neben Titanverbindungen noch Antimonverbindungen, wie z. B. Antimonoxyd, in geringen, zur Erzielung einer Eigentrübung nicht ausreichenden Mengen von unter 2 %, vorzugsweise o, i bis i %, zusammen mit Zirkonverbindungen in gegebenenfalls eine Eigentrübung nicht bewirkenden Mengen von bis zu 5 0/0, vorzugsweise 2,5 bis 4 0/0, zugesetzt werden. Der Gehalt des Versatzes anBorverbindungen liegtdabei oberhalb 30/e. Die Zugabe der Titanverbindungen erfolgt zweckmäßigerweise insgesamt oder in überwiegendem Anteil zum Schmelzversatz.

Die beispielsweiseZusammensetzung einesgemäß vorliegender Erfindung hergestellten Emailleversatzes ist nachstehend aufgeführt:

Si 02 . . . . 37,3 0/0,

A12 09 . . . . 7,0 0/0,

Ca 0 . . . . 5,1 0/0,

M90 . . . . 1,7 0/0,

Ca F2 . . . . 4,40/0,

3 Na F, A1 F3 . . 4,40/0,

Na. 0 . . . . 15,5 0/0,

K20 . . . . 1,6 %,

B203 . . . . 3,6%,

Ti 02 . . . . 15,2 0/0,

Sb2 03 . . . . 0,5 0/0,

Zr02 . . . . 3,7 0/0.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, zinkfreien titanhaltigen Emails Antimonoxyd zuzusetzen. Die Menge des nach dem bekannten Vorschlag zu verwendenden Antimonoxyds beträgt jedoch mehr als 5 % des gesamten Versatzes. Die hierbei erzielte Wirkung beruht erfahrungsgemäß somit überwiegend auf einer Antimontrübung und führt somit zu einer kombinierten Antimon-Titan-Trübung, die erfahrungsgemäß in Anschein und Eigenschaften, beispielsweise hinsichtlich ihres Weißgehaltes, der reinen Titantrübung weit unterlegen ist. Der Gedanke der vorliegenden Erfindung, die Ausscheidung fast des gesamten Titandioxyds zur Erzielung. einer einwandfreien Weißtrübung durch die erfindungsgemäß geringen Nfengen von Antimonverbindungen in Verbindung mit Zirkonverbindungen zu bewirken, war durch diesen bekannten Vorschlag nicht nahegelegt. Es war auch nicht vorauszusehen, daß Antimonverbindungen schon in Mengen, in denen sie eine Eigentrübung nicht hervorrufen können, zusammen mit im ebenfalls zur Eintrübung nicht ausreichenden Mengen an Zirkonverbindungen, eine vollkommene Trübwirkung des Titandioxyds auszulösen in der Lage sein würden. Die vorteilhafte Wirkung des Zusatzes von Antimonverbindungen auf die Trübung geht beispielsweise daraus hervor, daß der Weißgehalt eines antimonfreien Emails der vorstehend aufgeführten Zusammensetzung durch Zugabe von nur 0,5 % Antimonoxyd von 56 % um etwa io 0,/o auf 61 % ansteigt. Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Emails sind chemisch völlig beständig und weisen hinsichtlich ihres Aussehens alle Vorzüge der besten bisher bekannten mit Titan getrübten zinkhaltigen Emails auf, wie sie durch eine reine oder kombinierte Antimontrübung nicht erreicht werden können.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von in der Fritte mit Titan getrübten Emails und Glasuren, dadurch gekennzeichnet, daß Versätze angewendet werden, die frei von Zinkverbindungen sind und einen zur Eigentrübung nicht ausreichenden Gehalt von Antimonverbindungen in Mengen von unter 2 0/0, vorzugsweise o,i bis i % Antimonoxyd, mit Zirkonverbindungen in eine Eigentrübung nicht hervorrufenden Mengen bis zu 5 0/0, vorzugsweise von 2 bis 4 % Zirkondioxyd, aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Borverbindungen oberhalb 3 0/0 liegt.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Titanverbindungen zur Schmelze oder vorwiegend zur Schmelze und in untergeordneter Menge zur Mühle zugesetzt werden.