DE820853C - Process for the preparation of silver halide photographic emulsions - Google Patents
Process for the preparation of silver halide photographic emulsionsInfo
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Classifications
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- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 12. NOVEMBER 1951ISSUED NOVEMBER 12, 1951
p 30278 IVa j57 b Dp 30278 IVa j57 b D
ist in Anspruch genommenis used
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von photographischen Silberhalogenidemulsionen.The invention relates to the preparation of silver halide photographic emulsions.
Bei der Herstellung von photographischen GeIatinesilberhalogenidemuisionen, und zwar anderen als sogenannten Auskopieremulsionen, die gewöhnlich ungewaschen sind und lösliche Silbersalze enthalten können, ist es im allgemeinen erwünscht und in den meisten Fällen wesentlich, um die besten Ergebnisse zu erhalten, daß die löslichen Nebenprodukte der Reaktion, durch welche die Silberhalogenide hergestellt worden sind, und irgendwelche Chemikalien, mit denen die Silberhalogenide während der Emulsionsherstellungsvorgänge behandelt worden sein können, in einer Stufe entfernt werden, bevor die Emulsion auf ihren endgültigen Träger aufgebracht wird.In the production of photographic gelatin silver halide emulsions, other than so-called print-out emulsions, which are usually unwashed and contain soluble silver salts it is generally desirable and in most cases essential to being the best Results obtained that the soluble by-products of the reaction through which the silver halides have been made, and any chemicals with which the silver halides may have been treated during the emulsion making operations are removed in one stage before the emulsion is applied to its final support.
Die übliche Praxis besteht darin, die Silberhalogenide durch doppelte Umsetzung in der Gelatinelösung zu bilden, so daß die Silberhalogenide in der Lösung suspendiert bleiben. Um die löslichen Nebenprodukte der Reaktion, durch welche die Silberhalogenide gebildet worden sind, zu entfernen oder andere Chemikalien aus der Gelatinelösung zu beseitigen, ist es nötig, einen von zwei Wegen zu wählen. Entweder muß das Silberhalogenid von der Gelatinelösung getrennt werden, oder die Silberhalogenidgelatinesuspension muß selbst gewaschen werden.The usual practice is to convert the silver halides into the gelatin solution by reacting twice to form so that the silver halides remain suspended in the solution. To the soluble To remove by-products of the reaction by which the silver halides were formed or to remove other chemicals from the gelatin solution, it is necessary to do one of two Ways to choose. Either the silver halide must be separated from the gelatin solution, or the silver halide gelatin suspension itself must be washed.
Als Beispiel des ersten Herstellungsverfahrens kann die Suspension von Silberhalogenid in Gelatine abzentrifugiert werden. Dieses Verfahren bietet jedoch die Schwierigkeit, daß, wenn das Zentrifugieren verhältnismäßig sanft ist, die feineren Teilchen von Silberhalogenid nicht aus der Suspension entfernt werden und ein beträchtlicher Verlust eintritt, während andererseits, wenn dasAs an example of the first manufacturing process, the suspension of silver halide in gelatin be centrifuged off. However, this method has the problem that when the Centrifugation is relatively gentle; the finer particles of silver halide do not come out of the Suspension are removed and a considerable loss occurs, while on the other hand, if the
Zentrifugieren verhältnismäßig stark ist, die Teilchen zusammenbacken und Aggregate bilden, welche sich nicht leicht trennen, wenn sie danach in Gelatine emulgiert werden. Überdies ist das Verfahren mühsam und teuer.Centrifugation is relatively strong, the particles stick together and form aggregates, which do not separate easily when emulsified in gelatin afterwards. Moreover, it is Procedure laborious and expensive.
Das zweite Verfahren wird meistens allgemein in der Praxis ausgeführt. Bei diesem Verfahren läßt man die Gelatinelösung erstarren, z. B. durch Abkühlen, möglicherweise nach dem Zusatz vonThe second method is mostly carried out in general in practice. In this procedure the gelatin solution is allowed to solidify, e.g. B. by cooling, possibly after the addition of
ίο weiterer Gelatine; danach wird sie zerkleinert, und die zerkleinerte Suspension wird dann mit Wasser gewaschen.ίο more gelatin; then it is crushed, and the crushed suspension is then washed with water.
Es ist beobachtet worden, daß bei Lösungen von Eiweißstoffen, wie z. B. Gelatine, vorausgesetzt, daß der Pfl-Wert der Eiweißlösung niedrig ist oder daß ein Salz anwesend ist, das ein Elektrolyt ist, wenn der pH-Wert nicht notwendigerweise niedrig sein muß, der Zusatz von geringen Anteilen von Anionseifen zu den Eiweißlösungen die Abtrennung einer Phase verursacht, welche eine beträchtlich höhere Konzentration an Eiweiß als die ursprüngliche Lösung enthält, wobei das abgetrennte Eiweiß mit der Anionseife vereinigt ist.It has been observed that in solutions of proteins, such as. As gelatin, provided that the Pfl-value of the protein solution is low, or that a salt is present, which is an electrolyte, when the pH value is not necessarily low, the addition of small amounts of Anionseifen to the protein solutions, the Separation of a phase causes which contains a considerably higher concentration of protein than the original solution, the separated protein being combined with the anion soap.
Es ist ferner beobachtet worden, daß, wenn feinverteiltes Material in Suspension in der zu behandelnden Lösung enthalten ist, dieses feinverteilte Material sich mit der abgetrennten Eiweißphase absetzt.It has also been observed that when finely divided material is in suspension in the material to be treated Solution is contained, this finely divided material with the separated protein phase drops off.
Überdies ist gefunden worden, daß der Zusatz von beträchtlich geringeren Mengen von Anionseife
als denjenigen, welche zur Ausführung einer schnellen Trennung eines Eiweiß-Anionseifen-Komplexes
aus einer von suspendiertem Material freien Eiweißlösung erforderlich sind, genügt, um
bei Zusatz zu einer Eiweißlösung, die feinverteiltes Material in Suspension enthält, die Trennung
eines Komplexes zu verursachen, der im wesentlichen das ganze suspendierte Material enthält.
Die genaue Art der Reaktion zwischen der Anionseife und dem Eiweiß ist nicht klar, aber es
erscheint wahrscheinlich, daß die Anionseife mit dem Eiweiß in Gegenwart einer schwachen Säure
oder eines verdünnten Elektrolyts einen lose gebundenen Komplex bildet, der sich von der Hauptlösung
trennt.In addition, it has been found that the addition of considerably smaller amounts of anion soap than those which are required to carry out a rapid separation of a protein-anion soap complex from a protein solution free of suspended material is sufficient, when added to a protein solution, to produce the finely divided Contains material in suspension to cause separation of a complex which contains substantially all of the suspended material.
The exact nature of the reaction between the anion soap and the egg white is not clear, but it appears likely that the anion soap forms a loosely bound complex with the egg white in the presence of a weak acid or dilute electrolyte which separates from the main solution.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird bei einem Verfahren zur Herstellung eines organischen Komplexes, der Silberhalogenid in Suspension enthält, eine Suspension von Silberhalogenid in einer wäßrigen Lösung von Gelatine oder einem anderen Eiweißkolloid gebildet und zu einer solchen Suspension bei einem niedrigen pn-Wert oder in Gegenwart eines Elektrolyts eine genügende Menge einer Anionseife zugesetzt, um eine Fällung der das Silberhalogenid enthaltenden Eiweißphase zu verursachen, worauf der so gebildete silberhalogenidhaltige Eiweiß-Anionseifen-Komplex abgetrennt wird.According to the present invention, in a method for producing an organic complex, containing silver halide in suspension, a suspension of silver halide in a aqueous solution of gelatin or another protein colloid and formed into such a suspension at a low pn value or in the presence of an electrolyte, a sufficient amount of one Anion soap added to cause precipitation of the protein phase containing the silver halide, whereupon the thus formed protein-anion-soap complex containing silver halide is separated will.
Ferner wird gemäß der vorliegenden Erfindung bei der Herstellung von Silberhalogenidemulsionen in Gelatine oder einem anderen Eiweißkolloid die Verfahrensstufe der Befreiung der Emulsion von unerwünschten wasserlöslichen Bestandteilen dadurch ausgeführt, daß zu der Suspension von Silberhalogenid in Gelatine oder einem anderen Eiweißkolloid bei einem niedrigen pjj-Wert oder in Gegenwart eines Elektrolyts, der aus dem Salz oder den Salzen bestehen kann, welche man zu entfernen wünscht, eine genügende Menge einer Anionseife zugesetzt wird, um eine Fällung der das Silberhalogenid und auch die Anionseife enthaltenden Eiweißphase zu verursachen, und diese Phase einem Waschvorgang unterworfen wird.Further, in accordance with the present invention, in the preparation of silver halide emulsions in gelatin or another protein colloid, the process stage of removing the emulsion from undesirable water-soluble ingredients carried out by adding to the suspension of Silver halide in gelatin or another egg white colloid at a low pjj value or in Presence of an electrolyte, which may consist of the salt or salts, which one is removing desires a sufficient amount of an anion soap is added to precipitate the to cause the silver halide and also the protein phase containing anion soap, and this Phase is subjected to a washing process.
Die Stoffe, welche die spezifische Eigenschaft besitzen, aus verdünnten wäßrigen Eiweißlösungen die Trennung einer Phase, die eine höhere Eiweißkonzentration als die ursprüngliche Lösung enthält, zu verursachen, und welche gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden allgemein als Anionseifeii bezeichnet. Dies sind oberflächenaktive Verbindungen, bei denen die sich bei ihrem Zusatz zu Wasser ergebende Oberflächenspannungsverringerung auf das Anion zurückzuführen ist. Die Einteilung von Seifen ist in dem Buch »Kolloidchemische Grundlagen der Textil-Veredlung« von Dr. E. Valko, 1937, S. 519 bis 522, beschrieben, worauf hinsichtlich der Bedeutung des Ausdrucks Anionseifeii Bezug genommen wird. Spezifische Klassen von Verbindungen, welche unter diesen allgemeinen Ausdruck fallen, sind die folgenden: a) lösliche Salze von langkettigen Alkylcarbonsäuren, z. B. lösliche Salze von Fettsäuren, die acht oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, z. B. ölsäure, Ricinolsäure, Linolsäure, Stearinsäure und Palmitinsäure. Diese sind jedoch im allgemeinen weniger zufriedenstellend als: b) die löslichen Salze von langkettigen Alkylsulfonsäuren, c) lösliche Salze von sulfatierten höheren Fettalkoholen, z. B. lösliche Salze von Fettalkoholsulfaten, bei denen die Alkylgruppe wenigstens acht Kohlenstoffatome enthält, wie z. B. die löslichen Salze von Laurylbisulfat und Oleylbisulfat, d) lösliche Salze von sulfatierten sekundären Alkoholen, die wenigstens .acht Kohlenstoffatome in der Kette enthalten, e) lösliche Salze von alkylierten aromatischen Sulfonsäuren, wie z. B. lösliche Salze von Alkylbenzolsulfonsäuren, von Alkylnaphthalinsulfonsäuren und alkylierten Oxydiphenylsulfonsäuren, f) lösliche Salze von langkettigen Alkylestern von sulfatierter Bernsteinsäure. The substances, which have the specific property, from dilute aqueous protein solutions the separation of a phase that contains a higher protein concentration than the original solution, and which are used in accordance with the present invention commonly referred to as anion soap. These are surface-active compounds in which the the reduction in surface tension resulting from their addition to water can be attributed to the anion is. The classification of soaps is in the book "Colloid-chemical basics of textile finishing" by Dr. E. Valko, 1937, pp. 519-522, whereupon for the meaning the term anion soap is referred to. Specific classes of compounds which falling under this general term are the following: a) soluble salts of long chain Alkyl carboxylic acids, e.g. B. soluble salts of fatty acids containing eight or more carbon atoms, z. B. oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, stearic acid and palmitic acid. However, these are generally less satisfactory than: b) the soluble salts of long chain alkyl sulfonic acids, c) soluble salts of sulfated higher fatty alcohols, e.g. B. soluble salts of Fatty alcohol sulfates in which the alkyl group contains at least eight carbon atoms, such as. B. the soluble salts of lauryl bisulfate and oleyl bisulfate, d) soluble salts of sulfated secondary alcohols containing at least eight carbon atoms contained in the chain, e) soluble salts of alkylated aromatic sulfonic acids, such as. B. soluble salts of alkylbenzenesulphonic acids, of alkylnaphthalenesulphonic acids and alkylated oxydiphenylsulphonic acids, f) soluble salts of long chain alkyl esters of sulfated succinic acid.
Die löslichen Salze können mit Alkalimetallen, z. B. Natrium und Kalium, mit Ammonium oder mit Aminen, z. B. Triäthanolamin und Cyclohexylamin, gebildet werden.The soluble salts can be mixed with alkali metals, e.g. B. sodium and potassium, with ammonium or with amines, e.g. B. triethanolamine and cyclohexylamine, are formed.
Die Verbindungen können Aminoreste in dem Anion der Seife, wie z. B. in dem Natriumsalz von Oleylaminoäthansulfonsäure, enthalten, die eine Carbamidgruppe (-NH -CO-) besitzt.The compounds can contain amino groups in the anion of the soap, e.g. B. in the sodium salt of Oleylaminoethanesulfonic acid, which has a carbamide group (-NH -CO-).
Sehr viele Anionseifen befinden sich als Reinigungsmittel im Handel, und diese Handelsprodukte können zweckmäßig bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden.Many anion soaps are commercially available as cleaning agents, and these are commercial products can be suitably used in the method according to the invention.
Derartige im Handel befindliche Reinigungsmittel und noch mehr die reinen Anionseifen, die in ihnen enthalten sind, sind gegenüber den ge-Such commercially available detergents and even more so the pure anionic soaps that are contained in them, are compared to the general
wohnlichen Alkalinietallseifen von Fettsäuren, die oben unter a) aufgeführt sind, erheblich vorzuziehen. homely alkaline metallic soaps of fatty acids, the above under a) are considerably preferable.
Wie oben angegeben, scheint es wesentlich für den Erfolg des Verfahrens zu sein, daß der pH-\Yert der behandelten Lösung niedrig ist oder dal.) ein Elektrolyt in Form eines Salzes anwesend ist, wobei der p^-Wert nicht notwendigerweise niedrig zu sein braucht. Allgemein gesprochen sollAs indicated above, it appears to be essential to the success of the process that the p H value of the treated solution is low or that an electrolyte in the form of a salt is present, the p value not necessarily being low needs to be. Generally speaking, it should
ίο der pfpWert nicht höher als der isoelektrische I'unkt des verwendeten Eiweißstoffes sein. Geeignete Elektrolyte sind die löslichen Salze von ein-, zwei- und dreiwertigen Säuren, wie z. B. Ammoniumnitrat. Natriumchlorid, Magnesiumsulfat und Kaliumeitrat.ίο the pfp value is not higher than the isoelectric The point of the protein used. Suitable electrolytes are the soluble salts of one, dibasic and trivalent acids, such as B. ammonium nitrate. Sodium chloride, magnesium sulfate and potassium citrate.
Im allgemeinen hängt die Menge der erforderlichen Anionseife, um ein ausreichendes Absetzen des suspendierten Materials aus einer Eiweißlösung zu bewirken, von der Eiweißkonzentration und von solchen anderen Faktoren, wie z. B. dem pH-Wert der Lösung, der Konzentration des anwesenden Elektrolyts und der Art der Anionseife selbst, ab. Es ist daher nicht möglich, genau die besten Bedingungen für alle Umstände zu bestimmen, aber die optimalen Bedingungen für irgendeinen besonderen Fall können leicht durch Versuch ermittelt werden.In general, the amount of anionic soap required to cause sufficient settling of the suspended matter from a protein solution will depend on the protein concentration and on such other factors as e.g. As the pH value of the solution, the concentration of electrolyte present and the type of Anionseife itself decreases. It is therefore not possible to determine exactly the best conditions for all circumstances, but the optimal conditions for any particular case can easily be determined by experiment.
Wie oben angegeben, sind die Mengen von Anionseifen, welche notwendig sind, um ein Absetzen von feinverteiltem Material zu bewirken, das in Suspension in einer Eiweißlösung gehalten ist, im allgemeinen geringer als diejenigen, die erforderlich sind, um die genügende Trennung einer Eiweißphase zu bewirken, die kein feinverteiltes Material in Suspension enthält. Die folgende Tabelle veranschaulicht den Unterschied:As noted above, the amounts of anionic soaps necessary to cause settling are of finely divided material held in suspension in a protein solution is, in general, less than those required to ensure sufficient separation of a To effect protein phase that does not contain any finely divided material in suspension. The following Table illustrates the difference:
Anionseife 20th
Anion soap
erforderlich zum Absetzen
von SilberhalogenidAmount by weight of anion soap,
required for weaning
of silver halide
Trennen der Eiweißphase, ohne Anwesenheit
von suspendiertem MaterialAmount by weight of anion soap required for
Separation of the protein phase without being present
of suspended material
25 Tetradecvlnatriumsulfat
Hexadecylnatriumsulfat
Laurvltriäthanolaminsulfat ..Dodecyl sodium sulfate
25 Tetradecyl Sodium Sulphate
Hexadecyl sodium sulfate
Laureltriethanolamine Sulphate ..
0,15 °/o
0,24 %
0,29 %0.20%
0.15%
0.24%
0.29%
0,66 %
0,74 %
0,83 °/o0.66 ° / o
0.66%
0.74%
0.83 ° / o
Die Zahlen in der ersten Spalte der obengenannten Tabelle wurden durch Behandlung von 0,5 Gewichtsprozent wäßriger Gelatinelösung erhalten, die Ammoniumnitrat in einer Konzentration von 0,5 η und 1,43 Gewichtsprozent Silberjodbromid in Suspension enthielt, und die Zahlen in der zweiten Spalte wurden durch Behandlung einer ähnlichen Lösung erhalten, die kein Silberjodbromid enthielt.The numbers in the first column of the above table have been obtained by treating 0.5 percent by weight aqueous gelatin solution containing ammonium nitrate in a concentration of 0.5 η and 1.43 percent by weight of silver iodobromide in suspension, and the numbers in the second column were obtained by treating a similar solution that did not contain silver iodobromide contained.
Die abgetrennte Eiweißphase, die das ursprünglieh suspendierte Silberhalogenid enthält, kann mit Wrasser gewaschen und in einer geeigneten Flüssigkeit wieder dispergiert werden, oder sie kann unmittelbar in einer geeigneten Flüssigkeit, z. B. vorwiegend wäßrigem Äthylalkohol oder einer wäßrigen äthylalkoholischen Lösung von Gelatine, wieder dispergiert, dann durch Zusatz eines Überschusses eines organischen Nichtlösungsmittels, z. H. weiteren Äthylalkohols, wieder gefällt und darauf ausgewaschen werden. Nach diesem letzteren Verfahren wird die Anionseife oder das meiste von ihr aus dem Erzeugnis entfernt.The separated protein phase containing the silver halide can ursprünglieh suspended r with w ater washed and re-dispersed in a suitable liquid, are, or may directly in a suitable liquid, z. B. predominantly aqueous ethyl alcohol or an aqueous ethyl alcoholic solution of gelatin, redispersed, then by adding an excess of an organic non-solvent, e.g. H. further ethyl alcohol, precipitated again and then washed out. According to this latter process, the anion soap or most of it is removed from the product.
Die Erfindung gibt daher ein Mittel zur Bildung einer Silberhalogenidsuspension in dem Eiweißträger, der von unerwünschten Salzen oder anderen Stoffen, welche in der ursprünglichen Suspension vorhanden gewesen sein können, befreit ist.The invention therefore provides a means for forming a silver halide suspension in the protein carrier, that of unwanted salts or other substances in the original suspension may have been present is exempt.
Das übliche Verfahren zur Herstellung von photographischen Emulsionen besteht darin, die Emulsion zu bilden, sie reifen zu lassen, auszuwaschen und dann zu digerieren und ihr irgendwelche besonderen erforderlichen Zusätze, z. B. Sensibilisierungsfarbstoffe, hinzuzufügen. Vorzugsweise wird diese Reihenfolge der Arbeitsvorgänge in dem vorliegenden Fall durchgeführt, wobei der Waschvorgang nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ausgeführt wird.The usual method of making photographic emulsions is to use the To form an emulsion, to let it mature, to wash out and then to digest and give it any special additives required, e.g. B. Sensitizing dyes to add. Preferably this sequence of operations is carried out in the present case, the Washing process is carried out according to the method according to the invention.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
Verschiedene Anionseifen wurden zu 100 ecm einer Lösung zugesetzt, die 1,43 Gewichtsprozent Silberjodbromid in Suspension und 0,5 Gewichtsprozent Gelatine und außerdem Ammoniumnitrat einer Konzentration von 0,5 η enthielt, wobei der pH-Wert der Lösung bei ungefähr 6,0 lag. Die Seifenzusätze wurden bei 52° gemacht, und ein im wesentlichen vollständiges Absetzen des suspendierten Silberjodbromids wurde in 5 Minuten durch den Zusatz von jeder der folgenden Lösungen bewirkt: a) 5 ecm einer iogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Lauryltriäthanolaminsulfat, h) 7>5 ccm einer iogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von einer Alkylnaphthalinsulfonsäure, c) 5 ecm einer iogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung einer Alkyloxydiphenyldisulfonsäure.Various Anionseifen were added to 100 cc of a solution is added containing the η 1.43 weight percent of silver iodobromide in suspension and 0.5 weight percent gelatin, and also ammonium nitrate of a concentration of 0.5, wherein the pH value of the solution was at approximately 6.0 . The soap additions were made at 52 ° and essentially complete settling of the suspended silver iodobromide was effected in 5 minutes by the addition of each of the following solutions: a) 5 cc of a 10 weight percent aqueous solution of lauryl triethanolamine sulfate, h) 7> 5 cc of a weight percent aqueous solution of an alkylnaphthalenesulfonic acid, c) 5 ecm of a weight percent aqueous solution of an alkyloxydiphenyldisulfonic acid.
Dieselben Mengen von Anionseife waren wirksam, um ein im wesentlichen vollständiges Absetzen des Silberjodbromids zu verursachen, wenn Ammoniak zu der Emulsion zugesetzt wurde, um den pH-Wert auf 9,5 zu bringen.The same amounts of Anionseife were effective to substantially complete settling to cause the silver iodobromide, when ammonia was added to the emulsion to bring the pH value to 9.5.
Die abgesetzten Komplexe, welche das ursprüngich suspendierte Silberjodbromid enthielten, können in warmem Wasser oder leichter in warmem wäßrigem Alkohol, z. B. 4Oprozentigem Alkohol, oder in einer warmen Gelatinelösung wieder dispergiert werden.The settled complexes, which contained the originally suspended silver iodobromide, can in warm water or more easily in warm aqueous alcohol, e.g. B. 40 percent alcohol, or be redispersed in a warm gelatin solution.
Verschiedene Anionseifen wurden zu 100 ecm einer Lösung zugesetzt, die 1,43 Gewichtsprozent Silberjodbromid in Suspension und 0,5 Gewichtsprozent Gelatine enthielt, wobei die Lösung mit n/ioo-Schwefelsäure sauer gemacht wurde, so daß ihr pH-Wert 2,2 betrug. Ein im wesentlichen vollständiges Absetzen des suspendierten Silberjodbromids wurde in 5 Minuten durch den Zusatz von jeder der folgenden Lösungen bewirkt: a) 3ecm einer iogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Lauryltriäthanolaminsulfat, b) 4 ecm einer | iogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung einer Alkylnaphthalinsulfonsäure, c) 5 ecm einer iogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung einer Alkyloxydiphenyldisulfonsäure.Various Anionseifen were added to 100 cc of a solution was added containing 1.43 weight percent of silver iodobromide in suspension and 0.5 percent by weight gelatin, wherein the solution with n / ioo sulfuric acid was made, so that its pH value was 2.2 . Substantially complete settling of the suspended silver iodobromide was effected in 5 minutes by the addition of each of the following solutions: a) 3 cm of a weight percent aqueous solution of lauryl triethanolamine sulfate, b) 4 cm of a | Weight percent aqueous solution of an alkylnaphthalenesulfonic acid, c) 5 ecm of a weight percent aqueous solution of an alkyloxydiphenyldisulfonic acid.
Die abgesetzten Komplexe, welche das ursprünglich suspendierte Silberjodbromid enthielten, können j durch Erwärmen mit schwacher Alkalilösung, ζ. Β. ι gewichtsprozentiger wäßriger Boraxlösung, oder mit einer Gelatinelösung wieder dispergiert werden. jThe settled complexes, which contained the originally suspended silver iodobromide, can j by heating with a weak alkali solution, ζ. Β. ι weight percent aqueous borax solution, or redispersed with a gelatin solution. j
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Zu ι 1 einer wäßrigen photographischen Emulsion bei 520, welche suspendierte Silberhalogenide ' 11,5 Gewichtsprozent, Ammoniumnitrat 0,6 n, Ammoniumbromid 0,06 n, Ammoniak 0,5 η und Gelatine 0,4 Gewichtsprozent enthielt, wurden 8 ecm einer 2ogewichtsprozentigen wäßrigen Lösung einer Mischung von sekundären Alkylnatriumsulfaten (hauptsächlich Dodecyl- und Tetradecyl-) zugesetzt, wonach 30 Sekunden lang gut durchgerührt wurde. Nach 10 Minuten wurde die klare, überstehende Flüssigkeit dekantiert und der Rückstand in der folgenden Lösung bei 520 dispergiert: Gelatine 16g, Wasser iioccm, Äthylalkohol 25ecm. jTo 1 of an aqueous photographic emulsion at 52 0 , which contained suspended silver halides 11.5 percent by weight, ammonium nitrate 0.6 n, ammonium bromide 0.06 n, ammonia 0.5 and gelatin 0.4 percent by weight, 8 ecm of a 2ogewichtsprozentigen aqueous solution of a mixture of secondary alkyl sodium sulfates (mainly dodecyl and tetradecyl) was added, followed by stirring well for 30 seconds. After 10 minutes the clear supernatant liquid was decanted and the residue in the following solution at 52 0 dispersed: gelatin 16g iioccm water, ethyl alcohol 25ecm. j
Zu der vollständigen dispergieren Flüssigkeit wurde ein Zusatz von 500 ecm von Äthylalkohol (640 O. P.) gemacht, der eine Fällung der die Silberhalogenide tragenden Gelatine ergab. Die überstehende wäßrig-alkoholische Flüssigkeit, welche das Netzmittel enthielt, wurde leicht von dem Niederschlag dekantiert, der dann in Wasser eingeweicht und in bekannter Weise in Gelatine wieder dispergiert wurde, um eine photographische Emulsion zu bilden, die im wesentlichen von den in der ursprünglichen Emulsion vorhandenen Salzen frei war.To the completely dispersed liquid, an addition of 500 ecm of ethyl alcohol (64 0 OP) was made, which resulted in a precipitation of the gelatin carrying the silver halides. The supernatant aqueous-alcoholic liquid containing the wetting agent was easily decanted from the precipitate, which was then soaked in water and redispersed in gelatin in a known manner to form a photographic emulsion essentially different from that in the original emulsion existing salts was free.
Es ist ersichtlich, daß die in den oben stehenden Beispielen angegebenen Mengen von Anionseife nicht die Mindestkonzentrationen sind, welche ein Absetzen verursachen, sondern solche Konzentrationen darstellen, welche ein schnelles Absetzen des suspendierten Materials stattfinden lassen. Wenn die verwendete Anionseife bei der Bewirkung des | Absetzens des suspendierten Materials sehr aktiv j ist, ist es häufig vorzuziehen, die Anionseifen- ■ lösung in aufeinanderfolgenden Teilmengen zuzusetzen, wobei man die Suspension zwischen solchen Zusätzen absetzen läßt, da ein vollständigeres Absetzen auf diese Art und Weise bewirkt werden kann.It can be seen that the amounts of anionic soap given in the above examples are not the minimum concentrations that will cause settling, but such concentrations which allow rapid settling of the suspended material to take place. if the anion soap used in making the | Settling of the suspended material very actively j it is often preferable to add the anionic soap ■ solution in successive aliquots, allowing the suspension to settle between such additions as a more complete settling can be effected in this way.
Die gefällte nach dem Verfahren gemäß der Erfindung gebildete Silberhalogenidgelatine kann zur Bildung einer hochkonzentrierten Emulsion benutzt werden, die zum Trocknen geeignet ist, um feste, trockene Emulsionen in Teilchenform zu bilden, welche als solche für Dispergierung zur Bildung der üblichen wäßrigen Emulsionen verkauft werden können, wenn dies erforderlich ist. Der Ausdruck trocken bedeutet in diesem Zusammenhang, daß die Emulsion keinen wesentlichen Überschuß von Wasser über dasjenige enthält, welches die Gelatine natürlicherweise im Gleichgewicht mit der Atmosphäre hat.The precipitated silver halide gelatin formed by the process according to the invention can can be used to form a highly concentrated emulsion which is suitable for drying Form solid, dry emulsions in particulate form, which as such are used for dispersion Formation of the usual aqueous emulsions can be sold if required. The term dry in this context means that the emulsion is not essential Contains excess water over that which the gelatin naturally contains in the Has balance with the atmosphere.
Obwohl die vorstehenden Beispiele die Behandlung von Gelatinelösungen betreffen, ist ersichtlich, daß Lösungen von anderen Eiweißstoffen, die feinverteiltes lichtempfindliches Material in Suspension enthalten, auch nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt werden können, z. B. Suspensionen von Silberhalogenid«! in Albumin oder Kasein.Although the above examples relate to the treatment of gelatin solutions, it can be seen that that solutions of other proteins, the finely divided photosensitive material in suspension contain, can also be treated by the method according to the invention, e.g. B. Suspensions of silver halide «! in albumin or casein.
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- 1946-01-02 FR FR919657D patent/FR919657A/en not_active Expired
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1949
- 1949-01-01 DE DEP30278D patent/DE820853C/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1191225B (en) * | 1960-06-10 | 1965-04-15 | Polaroid Corp | Process for the preparation of photographic flocculation emulsions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB580504A (en) | 1946-09-10 |
| FR919657A (en) | 1947-03-14 |
| US2489341A (en) | 1949-11-29 |
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