DE756844C - Process for the production of acetylene and ammonia soda - Google Patents

Process for the production of acetylene and ammonia soda

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DE756844C
DE756844C DEC56162D DEC0056162D DE756844C DE 756844 C DE756844 C DE 756844C DE C56162 D DEC56162 D DE C56162D DE C0056162 D DEC0056162 D DE C0056162D DE 756844 C DE756844 C DE 756844C
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Chemische Fabrik Kalk GmbH
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D7/00Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D7/18Preparation by the ammonia-soda process

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  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Acetylen und Ammoniaksoda Bei der in dauernd steigendem Umfang betriebenen Herstellung von Acetylen aus Calciumkarbid fallen sehr große Mengen Kalkhydrat als Abfallprodukt an, dessen Beseitigung häufig Schwierigkeiten und Unkosten verursacht. In dem Werk von Vogel, »Das Acetylen«, werden zwar einige Verwendungszwecke für diesen Abfallkalk angegeben, wobei jedoch schon auf dessen intensiven Geruch hingewiesen wird, der in vielen Fällen sehr störend ist, zumal gewisse Bestandteile des Karbi,dkal#ks auch in gesundhestlicher Beziehung sich nachteilig bemerkbar machen. Ein weiteres Abfallprodukt der Calciumkarbidfabrikation sind die kohlenoxy dhaltigen Abgase der Karbidöfen. Da neuerdings vielfach geschlossene Karbidöfen verwendet werden, kann man nach Angaben von T a u s s i g, »Die Industrie des Calciumkarbids«, das Kohlenoxyd in einer Konzentration von über 6o % gewinnen; trotzdem dürften bisher in der Praxis diese Abschwaden wohl meistens nutzlos verbrannt worden sein oder im besten Fall als Heizmaterial Verwertung gefunden haben.Process for the production of acetylene and ammonia soda At the in continuously increasing production of acetylene from calcium carbide there are very large amounts of hydrated lime as a waste product, which is often disposed of Causes difficulties and expenses. In Vogel's work, "The Acetylene," some uses are given for this waste lime, but its intense smell is already pointed out, which is very annoying in many cases is, especially since certain components of the Karbi, dkal # ks also in a healthy sense make themselves adversely noticeable. Another waste product from calcium carbide manufacture are the carbon dioxide-containing exhaust gases from carbide furnaces. Since recently many closed Carbide furnaces can be used, according to information from T a u s s i g, »Die Industrie of calcium carbide, which extract carbon dioxide in a concentration of more than 60%; nevertheless, in practice, these swaths have mostly been burned uselessly or, in the best of cases, have been used as heating material.

Es wurde nun gefunden, daß diese beiden Abfallstoffe der Karbid- und Acetylenfabrikation in der Beschaffenheit, wie sie anfallen, wertvolle Dienst; bei der Herstellung von Ammoninksoda l: istal können, wobei die sonst für den Sodaprozei1lenötigten entsprechenden Kalkste'n- und Kolileninengen .erspart werden, wenn man die Acety"iengewinnung über Karbid und die Herstellung von Ammonialcsoda miteinander vereinigt.It has now been found that these two waste materials, the carbide and Acetylene production in the state in which it occurs, valuable Service; in the production of ammonium soda l: istal can, with the otherwise for The corresponding limestone and colile quantities required are saved if one considers the production of acetyls via carbide and the production of ammonium soda united with each other.

Der Sodaprozeß beruht bekanntlich auf folgenden Reaktionen, wobei die Zwischenstufe der Natriumbicarbonatbildung weggelassen wird, da es sich nur darum handelt, die umgesetzte Äquivalentmenge zu zeigen: " 21aC1 '-. 2 \ H@+CO@-f-H20 =Na2C03+a NH4Cl 2 N? H4 Cl + Ca(O H) 2 =2 N H3+CaC12 + H20 Bei der Durchführung des Sodaverfahrens werden die notwendigen Kalk- und Kohlensäuremengen durch Brennen voll Kalkstein gewonnen. In gleicher Weise wird auch das zur Karbidfabrikation benötigte Calciumoxyd durch Brennen von Kalkstein hergestellt. Die bei der Karbid- und Acetylenfabrikation tungesetztwn Rohstoffmengen sind die folgenden: Ca0+3 C=CaC2+C0+1/202=C02 CaC..,+2 H20=Ca(OH)2+C2H2 Man sieht, daß bei theoretischem Umsatz die für i 1I01 Soda benötigte Calciumoxyd-und Kohlensäuremenge bei der Herstellung und Zersetzung von i 12o1 Calciumkarbid gewonnen werden kann.The soda process is known to be based on the following reactions, whereby the intermediate stage of sodium bicarbonate formation is omitted as it is only is about showing the converted equivalent amount: "21aC1 '-. 2 \ H @ + CO @ -f-H20 = Na2C03 + a NH4Cl 2 N? H4 Cl + Ca (O H) 2 = 2 N H3 + CaC12 + H20 when performing In the soda process, the necessary amounts of lime and carbonic acid are obtained by burning fully extracted limestone. In the same way, that required for carbide production is also used Calcium oxide made by burning limestone. Those in carbide and acetylene production The set quantities of raw materials are as follows: Ca0 + 3 C = CaC2 + C0 + 1/202 = C02 CaC .., + 2 H20 = Ca (OH) 2 + C2H2 It can be seen that at theoretical conversion the soda required for i 1101 Amount of calcium oxide and carbonic acid in the manufacture and decomposition of i 12o1 calcium carbide can be won.

Wenn auch bei der praktischen Durchführung die umgesetzten Rohstoffmengen mehr oder weniger von den angegebenen Äqu.i.valenten abweichen, so werden jedoch Soda, Calciumkarbid und Acetylen in so großem Umfang hergestellt, daß vom Standpunkt der mengenmäßig; n Größeno;rdnu.ng aus gesellen, sich häufig Verhältnisse finden lassen, wo die Erzeugung von Soda, Karbid und Acetylen so zueinander passen, daß die abfallende Kohlensäure und der Karbidkalk mit großem Vorteil für die Herstellung von Amtiloniaksoda eingesetzt werden können.Even if it is the amount of raw materials used in practical implementation deviate more or less from the specified equivalents, however Soda, calcium carbide and acetylene are produced in such large quantities that from the standpoint the quantitative; n size o; rdnu.ng companions, relationships often find each other let where the production of soda, carbide and acetylene fit together in such a way that the falling carbonic acid and the carbide lime with great advantage for the production of Amtiloniaksoda can be used.

L'ber die im praktischen Betrieb bei der Karbid- und Acetylenherstellung gewinnbaren Calciumoxyd- und Kohlensäuremengen finden sieh im U 11 m a n n , Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd.II, S.778, folgeilde Angaben: A. Acetylenerzeugung Der elektrische Ofen liefert bei der Karbiderzeugung iooo kg Karbid mit 81o kg CaC2, 13o kg gelöstem Ca0: 355 kg CO aus Kalk -481,t-, C O aus Elektroden zusammen 403 kg C O Bei der Acetylenerzeugung fallen aus 81o kg CaC2 710 kg CaO an, zuzügl!ieh gelöstem CaO 130 kg Ca0. Gesamtanfall je iooo kg Karbid 8d.0 kg CaO.About the amounts of calcium oxide and carbonic acid that can be obtained in practical operation in the production of carbide and acetylene, see U 11 man, Enzyklopadie der technischen Chemie, Vol. II, p.778, the following information: A. Acetylene production Carbide production 10000 kg carbide with 81o kg CaC2, 130 kg dissolved Ca0: 355 kg CO from lime -481, t-, CO from electrodes together 403 kg CO When acetylene is produced, 710 kg of CaO are obtained from 810 kg of CaC2, plus 130 kg of CaO in dissolved CaO. Total accumulation per 1000 kg of carbide 8d.0 kg of CaO.

Die .I03 kg CO ergeben kolivertiert oder verbrannt theoretisch 630 kg CO" praktisch tief 970/0i-er Ausbeute cl--r Konvertierung rund 61 o kg C 0- B. Ammoniaksodaerzeugung Der Verbrauch an Kalk (CaO iooo/o) zur Austreibung des Ammoiiial;s (Destillation) aus den Bicarbonatfilterlaug-en liegt Ire' 620 bis 66o kg Ca 0 je iooo kg Soda. Der Kohlensäureverbrauch 1:egt bei .15o bis 50o kg CO., für iooo kg Soda. Die aus den Karbi-döfen anfallende liolilen- säure voll 61o kg CO., je Tonne Calcium- karbid reicht also aus für die Herstellung von i2io bis 135o kg Soda, wofür 62o bis 66o kg je Tonne, d. h. 75o bis Sgokg CaO lieiiötigt werden, die in dieser Menge aus der Caleium- karli:idzersetzung mit 84o kg zur Verfügung stehen. Es ergibt sich also folgende Bilanz: '@cetyleilerzeugung Aus iooo kg Karbid werden gewonnen 840 kg Ca 0, 61 o kg CO.,. The .I03 kg CO give kolivertiert or burned in theory 630 kg CO "practically deeply 970 / 0i-er yield cl - r conversion around 61 o C 0- kg B. Ammoniaksodaerzeugung The consumption of lime (CaO iooo / o) for Expulsion of the ammoiiial; s (distillation) Ire '620 is from the bicarbonate filter liquors up to 66o kg Ca 0 per 100o kg soda. The carbon dioxide consumption 1: egt at .15o up to 50o kg CO., for 100o kg of soda. The purple lilacs from the Karbi ovens acid full 61o kg CO., per ton of calcium carbide is therefore sufficient for the production of i2io to 135o kg of soda, for which 62o to 66o kg per ton, ie 75o to Sgokg CaO which in this quantity from the Caleium- karli: i decomposition with 84o kg available stand. The result is the following balance: '@cetyleilergenerations 840 kg of Ca 0.61 o kg of CO.,.

Ammoniaksodafabrikation Für i2io bis 1350 kg Ammoniaksoda werden verbraucht 75o bis 8g0 kg Ca O, 61 o kg CO.. Ammonia soda production For i2io up to 1350 kg ammonia soda 75o to 8g0 kg Ca O.61 o kg CO are consumed.

Man sieht also, daß auch unter den Verhältnissen des praktischen Betriebes die von der .lcetylenerzeugung gelieferten Mengen Kalk tuld Kohlensäure mit den vom :#,minoniakso,dabetrieb benötigten Mengen übereinstimmen.So one can see that also under the conditions of practical operation The quantities of lime supplied by the acetylene production are carbonated with the vom: #, minoniakso, the required quantities match.

So,#vob;l bei der Herstellung des Ca,l.ciumkarbids als auch der Soda spielen Anlage- und Betriebskosten der Kalköfen eine wichtige Rolle. Bei dem bedeutenden Umfang, in welchem beide Fabrikationen betrieben werden. ist es auch allgemein wirtschaftlich von Wichtigkeit, daß beim Zusammenlegen beider Fabrikationen sowohl die Anlage- und Betriebskosteil für das Kalkbrennen als vor allein die Rohstoffmengen Kalkstein und Kohle nur einmal aufgewendet %%-erden müsscli, wobei noch das bei der Acetvlenerz:°-tigting bisher als lästiges Abfallprodukt angesehene Kalkiiydrat beseitigt und einer nutzbringenden Verwendung zugeführt wird.So, # vob; l in the production of Ca, l.ciumkarbids as well as soda The plant and operating costs of the lime kilns play an important role. With the important one Extent to which both factories are operated. it is also generally economical It is important that when the two factories are merged, both the plant and operating cost for lime burning than the raw material quantities of limestone and coal used only once %% - must earth, with the acetylene ore: ° -tigting Calcium hydrate, previously regarded as an annoying waste product, is eliminated and a beneficial one Use is fed.

Der technisch--, Fortschritt des Verfahrens der Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß aus den Abgasen der Karbidöfen Kohlensäure in genügender Konzentration und bei der Karbidumsetzung mit Wasser Kalkhydrat im entsprechenden Mengenverhältnis und beide Rohstoffe iii solchen -lassen als billige Abfallprodukte gewonnen werden können, daß auf dieser Grundlage eine großtechnische Herstellung von Alnmonia:l:soda möglich ist. Dabei. ist noch wichtig; daß der Karbid'kalk bei der Acetylenfabrikation als Kalkhydrat anfällt, also in dem für die Ammoniaksod@alierstellung notwendigen Zustand, wodurch Anlage- und Betriebskosten der großen Kalklöschvorrichtunbgenerapart werden können.The technical -, progress of the method of the invention is based on the knowledge that carbonic acid in sufficient concentration from the exhaust gases of the carbide furnaces and in the case of carbide conversion with water, hydrated lime in the appropriate proportion and both raw materials can be obtained as cheap waste products can that on this basis a large-scale production of Alnmonia: l: soda is possible. Included. is still important; that the carbide lime in the Acetylene production occurs as hydrated lime, i.e. in that for ammonia soda production necessary condition, which means that the plant and operating costs of the large lime slaughterhouse are generapart can be.

Es sind zwar schon in dem genannten Werk von Vogel einige Angaben über die Verwertungsmöglichkeit des. Kärbi!dkalks gemacht worden. Dadurch wird aber nichts über dessen nützliche Verwendung in -der Ammon!ial-,sadafabrikation gesagt; weil im Sodaprozeß dieser Kalk nur dann nutzbar gemacht werden kann, wann zugleich die entsprechende Menge hochprozentige Kohlensäure auf anderem Wege als durch Kalkbrennen geliefert wird.There are already some information in the above-mentioned work by Vogel about the possibility of recycling the Kärbi! d lime. But this will nothing was said about its useful use in ammonia and sadaafabrication; because in the soda process this lime can only be used when at the same time the corresponding amount of high-percentage carbon dioxide by other means than by burning lime is delivered.

Die Verwendung der Karbndofengase zur Sodafabrikation bietet die Möglichkeit, aus den geschlossenen Karbi,döfen Kohlensäure in höherer Konzentration als durch Brennen im Kalkofen zu gewinnen, wodurch die Fällung des Natriumbicarbonats erleichtert und die notwendigen Apparate vereinfacht und verbilligt werden. Die Gewinnung hochprozentiger Kohlensäure aus Karbidofengasen kann entw eder durch Verbrennen des Kohlenoxyds mit Sauerstoff oder sauierstoffrei:cher Luft, welche häufig in Karbi-.dfabriken, -die außer Acetylen noch Kalkstickstoff herstellen, gewonnen wird, oder auch durch Konvertierung des Kohlenoxyds mit Wasserdampf erfolgen. Beii letzterem Verfahren kann man entweder die Kohlensäure durch Druckwasserwäs:che vom Wasserstoff trennen und in nahezu reiner Form in ,den Sodaprozeß einführen. Mankann aber auch das Kohlensäure-Wasserstoff-Gemisoh unmittelbar zur Fällung von Natriumbicarbonat nach dem Solvay-Verfahren benutzen. Das von Kohlensäure befreite Wasserstoffgas kann zur Synthese von Ammonda'k dienen.The use of the carbide furnace gases for the production of soda offers the possibility of from the closed Karbi, carbonic acid may be allowed in a higher concentration than through To gain burning in the lime kiln, which facilitates the precipitation of the sodium bicarbonate and the necessary equipment will be simplified and made cheaper. The extraction of high percentage Carbonic acid from carbide furnace gases can either be produced by burning the carbon dioxide with oxygen or oxygen-free: cher air, which is often found in Karbi-.dfabriken, -which produce calcium cyanamide in addition to acetylene, is obtained, or through Conversion of the carbon oxide take place with water vapor. In the latter case you can either separate the carbonic acid from the hydrogen by means of pressurized water washing and in almost pure form in, introduce the soda process. But you can also use the carbonic acid-hydrogen mixture Use immediately for the precipitation of sodium bicarbonate according to the Solvay process. The carbonated hydrogen gas can be used to synthesize Ammonda'k.

In der britischen Patentschrift 158 863 ist zwar schon beschrieben worden, durch Konvertierung des im Wassergas enthaltenen Kohlenoxyds Kohlensäure und Wasserstoff zu gewinnen, die Kohlensäure nach dem Solvay-Verfahren zur Fällung von Natriumbicarbonat zu benutzen und das aus dem Wasserstoff hergestellte Ammoniak ebenfalls in das Sodaverfahren einzuführen. In der Beschreibung ,dieses Verfahrens wird auch angegeben, daß man auf diese Weise die kostspieligen Einrichtungen und den Betrieb des Kalkbrennens für -den Sodaprozeß ersparen könnte.In British patent specification 1 58 863 it has already been described, by converting the carbon dioxide contained in the water gas, to obtain carbonic acid and hydrogen, to use the carbonic acid according to the Solvay process for the precipitation of sodium bicarbonate and also to use the ammonia produced from the hydrogen in the soda process to introduce. In the description of this process it is also stated that in this way one could save the expensive equipment and operation of the lime kiln for the soda process.

Der Betrieb des Ammoniaksodaverfahrens unter fortlaufender Zufuhr von Ammoniak und Gewinnung entsprechender Mengen von Chlorammonium ist nur unter der häufig nicht erfüllbaren Bedingung, große Mengen Chlorammonium abzusetzen, möglich. Dagegen ist die in dem britischen Patent 158 863 vorgeschlagene Kodhlensäurequelle für den riormalen Ammoniaksodaprozeß unbrauchbar, weil für die Rückgewinnung des Ammoti-i,aks aus der Mutterlauge kein Kalk zur Verfügung steht. Außerdem wird bei dem Verfahren der britischen Patentschrift übersehen, daß bei fortlaufender Einführung des Syntheseammoniaks, in den Sod@aprozeß ungefä'lir nur die Hälfte der durch Konversion von Kohlenoxyd aus Generator- und Wassergas gewonnenen Kohlensäure ausgenutzt werden kann, während die andere Hälfte v erlorengeht.Operation of the ammonia soda process with continuous feed of ammonia and extraction of corresponding amounts of chlorammonium is just taking the often unsatisfactory condition of depositing large amounts of chlorammonium is possible. In contrast, the source of chloric acid proposed in British Patent 158,863 is unusable for the riormalen ammonia soda process because for the recovery of the Ammoti-i, aks no lime is available from the mother liquor. In addition, the method of the British patent overlooked that with successive introduction of synthetic ammonia, in the soda process only about half of the amount due to conversion Carbon dioxide obtained from carbon dioxide from generator gas and water gas can be used can, while the other half is lost.

Dagegen zeigt die oben aufgestellte Bilanz, daß die anfallenden Kohlensäure- und Kalkhydratmeng e-n der Acetylengewiiiiiuiig gut auf ,den Verbrauch der an:ge-schlossenen Sodafabrik passen. Das Verfahren gemäß der Erfindung ist aber nicht auf -diese Vorbedingung beschränkt, sondern es gilt, auch wenn aus irgendwelchen Gründen nur Teilmengen der Aoetylien:nebenerzeugnisse in die Sodagewinnung eingesetzt werden oder wenn für die Sodaerzeugun:g zusätzliche 1Zohlensäure oder Kalk aus anderer Ouelle beschafft werden oder wenn teilweise Chlorammorni@u,ni aufs dem Sodaprozeß als Nlebenprodukt entnommen wird.In contrast, the balance presented above shows that the resulting carbonic acid and hydrated lime amounts of acetylenewiiiiiuiig well, the consumption of the connected Fit soda factory. However, the method according to the invention does not meet this precondition limited, but it applies, even if for some reason only subsets der Aoetylien: by-products are used in the extraction of soda or if For soda production: g additional carbonic acid or lime procured from another source or if partially chlorammorni @ u, ni on the soda process as a life product is removed.

Die Erfindung bezieht sich auch auf den Fall, .daß das Calci-umkarbid nicht in Elektroöfen, sondern in rein thermisch betriebenen Öfen gewonnen wird und dabei Kohlenoxyd oder Kohlensäure aus der Reaktion der Karbidbilidung benutzt wird, desgleichen auf den Fall, daß Karbid- und Acetylenerzeugung zu einem Arbeitsgang vereinigt «-erden und dabei Calciu.moxyd, Kohlenoxyd- l >zw. Kolilensäure anfallen.The invention also relates to the case. That the calcium carbide is not obtained in electric ovens, but in purely thermally operated ovens and carbon dioxide or carbonic acid from the reaction of carbide formation is used, likewise in the event that carbide and acetylene production are combined in one operation united «-erden and thereby Calciu.moxyd ,carbonoxyd- l> betw. Colilenic acid accumulate.

Ein besonderer Vorteil der durch :das vorgeschlagene Verfahren nutzbar gemachten Abfallstoffe liegt in deren leichter Beförderungsmöglich@keit über weite Strecken. Bezüglich der koh:lenoxyd@lia.l.tisen Abgase, die jedoch auch in dier Karbidfabrik oxydiert werden können, ist das selbstverständlich. Jedoch kann auch das Kalkhydrat auf lange Strecken. verblasen oder als Kalkinilch fortgeleitet werden, wonach sie in ,d-er Sodafabri'k durch Absetzen oder Filtration auf den gewünschten Wassergehalt gebracht wird. In der Sodafabrik wird das Kalkhydrat in ChlorcaIcium umgewandelt, das durch Einleiten in größere Wasserläufe leicht zu beseitigen ist oder neuerdings auch in steigendem Maße ein wertvoller Hilfsstoff in der Bauindustrie und beim Straßenbau oder bei der Straßenpflege geworden ist.A particular advantage of using: the proposed method The waste material produced lies in the fact that it can be transported more easily over a long distance Stretch. Regarding the koh: lenoxyd@lia.l.tisen exhaust gases, which are also in dier Carbide factory can be oxidized, that goes without saying. However, can also the hydrated lime over long distances. blown away or carried away as Kalkinilch, after which they in, d-er Sodafabri'k by settling or filtration to the desired Water content is brought. In the soda factory, the hydrated lime is turned into chlorocarboniccium converted, which can easily be removed by discharging into larger watercourses or recently a valuable auxiliary material in the construction industry to an increasing extent and has become in road construction or road maintenance.

Claims (2)

PATENTANSPRUCH: Vereinigung der Herstellung von Acetylen über Calci,umkarbi.d mit der Herstelllung von Soda nach dem Ammoniakverfahren, indem die bei der Karbidgewinnung anfallenden Abschwaden nach Oxydationdes inihnenenfhaltenenKohleno@xv,ds als Kohlensäurequelile für die Bicarbonatfällung und der bei,der Aoetylenherstellung anfallende Ätzkalk zur Zersetzung -der Salmiakmutterlauge verwendet wird bzw. bei hierzu nicht ausreichend anfallenden Kalkmengen unter Verarbeitung des betreffenden Teils der auf Salmiak das für das. Sodaverfah.ren erforderliche Ammoniak durch Synthese aus dem bei der Kohlenoxydoxydation anfallenden Wasserstoff ergänzt wird. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfathren folgende Druckschriften in Betracht bezogen worden: Britische Patentschrift Nr. 158 863; T au s s i g, »Die Industrie des Calciumkarbids«, 193o, S.25r; Vogel, »Das Acetylen«, PATENT CLAIM: Association for the production of acetylene via Calci, umkarbi.d with the production of soda by the ammonia process by the waste evacuated during carbide extraction after oxidation of the carbon contained in it o @ xv, ds as a source of carbonic acid for the precipitation of bicarbonate and for the production of aoetylene accumulating quick lime for the decomposition of the salmiac mother liquor is used or at insufficient amounts of lime resulting from processing the relevant Part of the ammonia required for the soda process by synthesis from the hydrogen produced by the carbon dioxide oxidation is supplemented. For demarcation of the subject matter of the invention from the prior art are the following in the granting procedure References have been considered: British Patent No. 158,863; Tau s i g, "Die Industrie des Calciumkarbids", 193o, p.25r; Vogel, "The Acetylene", 2. Aufl., 1923, S. 365 ff.2nd ed., 1923, p. 365 ff.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB158863A (en) * 1920-02-07 1922-02-02 Nitrogen Corp Improvements in method of producing sodium bicarbonate and hydrogen

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