DE915454C - Process for the production of phosphate fertilizers from kieserite-containing potash crude salts (hard salts) and rock phosphates - Google Patents

Process for the production of phosphate fertilizers from kieserite-containing potash crude salts (hard salts) and rock phosphates

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DE915454C
DE915454C DEK14845A DEK0014845A DE915454C DE 915454 C DE915454 C DE 915454C DE K14845 A DEK14845 A DE K14845A DE K0014845 A DEK0014845 A DE K0014845A DE 915454 C DE915454 C DE 915454C
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DE
Germany
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kieserite
phosphate
salts
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potassium
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Application number
DEK14845A
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German (de)
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Dr Kurt Scheel
Dr Hans Werner Schmidt
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Kali Chemie AG
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Kali Chemie AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B13/00Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials
    • C05B13/02Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials from rock phosphates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Phosphatdüngemitteln aus kieserithaltigen Kalirohsalzen (Hartsalzen) und Rohphosphaten Die Flotation von gemahlenen Kalirohsalzen zwecks Abtrennung von Chlorkalium und anschließend Kieserit ist bereits beschrieben worden.Process for the production of phosphate fertilizers from kieserite-containing Potash crude salts (hard salts) and rock phosphates The flotation of ground potash crude salts for the purpose of separating off potassium chlorine and then kieserite has already been described been.

Ebenso ist es nicht mehr neu, Schwefeldioxydgase und Chlorkalium zu Kaliumsulfat und Salzsäure umzusetzen; vgl. z. B. den bekannten Hargreaves-Prozeß, der nach etwa folgender Gleichung verläuft: 2 KCI + SO2 + H20 +1/,02 = K,SO, + 2 HCI Aus einer Patentschrift ist ferner ein. Verfahren bekannt, nach welchem Rohphosphate durch Zusammenschmelzen mit Kalk und Kieselsäure und anschließendes Abschrecken der Schmelze aufgeschlossen werden, wobei der Kalkzusatz ganz oder teilweise durch Magnesiumoxyd oder Magnesiumsalze ersetzt werden kann. Auch die Herstellung von Kaliglühphosphaten ist aus der Literatur zu entnehmen.Likewise, it is no longer new to convert sulfur dioxide gases and potassium chloride to potassium sulfate and hydrochloric acid; see e.g. B. the well-known Hargreaves process, which runs according to approximately the following equation: 2 KCI + SO2 + H20 + 1 /, 02 = K, SO, + 2 HCl from a patent is also a. Process known according to which raw phosphates are broken down by melting them together with lime and silica and then quenching the melt, with the addition of lime being wholly or partially replaced by magnesium oxide or magnesium salts. The production of potash glow phosphates can also be found in the literature.

Gegenstand der Erfindung ist nun eine besonders vorteilhafte Kombination von Verfahrensmaßnahmen zwecks Herstellung von wertvollen Phosphatdüngemitteln aus kieserithaltigen Kalirohsalzen (Hartsalzen) und Rohphosphaten, wobei ein Teil der eingangs erwähnten bekannten Maßnahmen zu einem fortlaufenden ineinandergreifenden Arbeitsgang so zusammengefügt werden, daß nahezu sämtliche chemischen Komponenten der Ausgangsstoffe in vorteilhaftester Weise wirtschaftlich ausgenutzt werden.The invention now relates to a particularly advantageous combination of procedural measures for the production of valuable phosphate fertilizers kieserithaltigen potash crude salts (hard salts) and rock phosphates, with some of the Known measures mentioned at the outset for a continuous interlocking Operation can be put together so that almost all chemical components the starting materials can be used economically in the most advantageous manner.

Erfindungsgemäß werden demnach kieserithaltige Kalirohsalze, z. B. Hartsalze, nach geeigneter Mahlung flotiert, wobei neben hochprozentigem Chlorkalium als Rückstand Kieserit und Kochsalz verbleiben. Dieser Rückstand wird erneut zur Trennung von Kieserit und Kochsalz der Flotation unterworfen.According to the invention, kieserite-containing crude potash salts, e.g. B. Hard salts, floated after suitable grinding, whereby in addition to high percentage chlorine potassium as The residue of kieserite and common salt remain. This residue is used again for separation of kieserite and table salt subjected to flotation.

Anschließend wird der so abgetrennte Kieserit in an sich bekannter Weise im Drehrohrofen u. dgl. in Magnesiumoxyd und Schwefeldioxyd gespalten. Die S 0,-haltigen Abgase, die bisher durchweg auf Schwefelsäure verarbeitet wurden, wobei die Entfernung der darin vorhandenen, aus der Zersetzung von beigemengtem Kochsalz stammenden geringen Mengen Salzsäuregas Schwierigkeiten bereitete, wenn man nicht vorher den Kieserit durch mehrfaches Umkristallisieren als Bittersalz vorreinigte, werden nun mit dem in der Flotation gewonnenen hochprozentigen Chlorkalium nach dem bekannten Hargreaves-Prozeß auf Kaliumsulfat und Salzsäure (letztere gegebenenfalls auf Chlor) verarbeitet, wobei jede Reinigung der S 0,-haltigen Abgase entfällt.The kieserite thus separated is then split in a known manner in a rotary kiln and the like into magnesium oxide and sulfur dioxide. The S 0, -containing exhaust gases, which up to now have consistently been processed on sulfuric acid, whereby the removal of the small amounts of hydrochloric acid gas present in them, resulting from the decomposition of added table salt, caused difficulties if the kieserite was not previously pre-cleaned by repeated recrystallization as Epsom salt now with the obtained highly concentrated in the flotation of potassium chloride according to the known Hargreaves process for potassium sulfate and hydrochloric acid (the latter optionally chlorine) processes, each cleaning of the S 0, -containing exhaust gases is eliminated.

Gerade diese Kombination der Spaltung des Kieserits im Drehrohrofen und Verwendung der dabei anfallenden S 0,-haltigen Abgase in ungereinigtem Zustand im Hargreaves-Prozeß gemäß vorliegender Erfindung hat sich als besonders vorteilhaft gezeigt.This combination of cleavage of the kieserite in the rotary kiln and use of the resulting S 0, -containing exhaust gases in unpurified state in the Hargreaves process according to the present invention has been found to be particularly advantageous.

Das gewohnene K, SO, wird nun mit Rohphosphat und Kohle in reduzierender Atmophäre bei goo bis iooo' unter Belassung des Schwefels im Endprodukt zu einem Kaliglühphosphat mit besten Düngemitteleigenschaften verarbeitet. Außerdem wird das bei der Spaltung von Kieserit (s. oben) entstandene Magnesiumoxyd in an sich bekannter Weise unter Zusatz von SiO" z. B. in Form von Sand od. dgl., und gegebenenfalls Kalk mit Rohphosphaten bei i4oo bis 1500' zusammengeschmolzen, wobei aus I t Mg S 04 etwa 9,6 t Schmelzphosphat mit 290/, neutralcitrat-bzw. citronensäurelöslicher Phosphorsäure entstehen.The usual K, SO, is now processed with rock phosphate and coal in a reducing atmosphere at goo to iooo 'while leaving the sulfur in the end product to a potash glow phosphate with the best fertilizer properties. In addition, the magnesium oxide formed during the cleavage of kieserite (see above) is melted together in a manner known per se with the addition of SiO ", for example in the form of sand or the like, and optionally lime with rock phosphates at between 400 and 1500", I t Mg S 04 produces about 9.6 t melt phosphate with phosphoric acid soluble in neutral citrate or citric acid.

Die heißen Abgase der Schmelzöfen können überdies zur Kieseritentwässerung verwendet werden.The hot exhaust gases from the melting furnaces can also be used for kieserite drainage be used.

So gelingt es, in einfachster Weise unter Vermeidung zahlreicher unnötiger Arbeitsgänge und kostspieliger Transporte von Rückständen sämtliche im Hartsalz und Rohphosphat enthaltenen chemischen Komponenten mit Ausnahme des verhältnismäßig wertlosen Natriumchlorids in einem Zuge fortlaufend in einer Großanlage zu verarbeiten.So it succeeds in the simplest way while avoiding numerous unnecessary ones Operations and costly transport of residues all in hard salt and rock phosphate containing chemical components except for the proportionate to continuously process worthless sodium chloride in one go in a large-scale plant.

Im folgenden wird beispielsweise ein Arbeitsschema zur Verarbeitung von etwa 5o ooo t Hartsalz und etwa 75 ooo t Rohphosphat gezeigt, wobei von einem Hartsalz der mittleren Zusammensetzung von etwa 240/, Chlorkalium und 240/, Kieserit ausgegangen wird. Zahlen unter Berücksichtigung vertretbarer technischer Ausbeuten und Reinheitsgrade. Hartsalz 47 000 t Flotationskieserit :12 ooo t Flotationskali + SO2 Mg0 + Pebble-Phosphat 33,6 0/0 + Sand 6750 t K20. 5330 t 3350 t 61 ooo t 7600 t Marokko-Phosphat 340/, + KI S 04 techn. Schmelzphosphat 15 500 t P,Oä 13 500 t 69 ooo t 1 1 1 Mit 20 000 t P2 05 Kaliglühphosphat HCI 23 6oo t '5500 t mit 5100 t P,05 1 66oo t K,0 Chlor In the following, for example, a working diagram for processing about 50,000 t hard salt and about 75,000 t rock phosphate is shown, assuming a hard salt with an average composition of about 240% potassium chloride and 240% kieserite. Figures taking into account reasonable technical yields and degrees of purity. Hard salt 47,000 t Flotation gravel : 12,000 t Flotation potash + SO2 Mg0 + pebble phosphate 33.6 0/0 + sand 6750 t K20. 5330 t 3350 t 61,000 t 7600 t Morocco phosphate 340 /, + KI S 04 techn. Melt phosphate 15 500 t P, Oä 13 500 t 69,000 t 1 1 1 With 20,000 t P2 05 Potash glow phosphate HCI 23 6oo t '5500 t with 5100 t P, 05 1 66oo t K, 0 chlorine

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE. i. Verfahren zur Herstellung von Phosphatdüngemitteln aus kieserithaltigen Kalirohsalzen und Rohphosphaten, dadurch gekennzeichnet, daß der aus kieserithaltigen Kalirohsalzen neben hochprozentigem Chlorkalium durch Flotation gewonnene Kieserit im Drehrohrofen in Magnesiumoxyd und Schwefeldioxyd gespalten und anschließend das Chlorkalium mit den ungereinigten S 0,- Gasen nach Art des Hargreaves-Prozesses auf Kaliumsulfat verarbeitet wird und die so gewonnenen Haupterzeugnisse, nämlich Kaliumsulfat und Magnesiumoxyd, unter Zusatz von Rohphosphaten zu hochwertigen Kaliglühphosphat- bzw. Schmelzphosphatdüngemitteln verarbeitet werden. PATENT CLAIMS. i. Process for the production of phosphate fertilizers from kieserite-containing potash salts and raw phosphates, characterized in that the kieserite obtained from kieserite-containing potash salts in addition to high-percentage potassium chlorine by flotation is split into magnesium oxide and sulfur dioxide in the rotary kiln and then the potassium chloride with the unrefined S 0, - Process is processed on potassium sulphate and the main products obtained in this way, namely potassium sulphate and magnesium oxide, are processed with the addition of rock phosphates to high-quality potash phosphate or melt phosphate fertilizers. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß aus dem Kaliumsulfat unter Zusatz von Rohphosphat und Kohle durch Glühen in reduzierender Atmophäre bei etwa goo bis iooo', unter Belassung des Schwefels im Endprodukt, in an sich bekannter Weise ein Kaliglühphosphatdüngemittel gewonnen wird. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das aus der Zersetzung von Kieserit gewonnene Magnesiumoxyd unter Zusatz von Si0" z. B. in Form von Sand, und gegebenenfalls von Kalk od. dgl. sowie von Rohphosphat in an sich bekannter Weise bei etwa 13oo bis 15oo' auf ein magnesiumhaltiges Schmelzphosphatdüngemittel verarbeitet wird. 4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekenn-#eichnet, daß die bei der Umsetzung von Chlorkalium mit den ungereinigten S 0,-haltigen Ab- gasen neben Kaliumsulfat entstehende Salzsäure in beliebiger, bekannter Weise auf Chlor verarbeitet wird.2. The method according to claim i, characterized in that a Kaliglühphosphatdüngemittel is obtained in a known manner from the potassium sulfate with the addition of rock phosphate and coal by annealing in a reducing atmosphere at about goo to iooo ', leaving the sulfur in the end product. 3. The method according to claim i, characterized in that the magnesium oxide obtained from the decomposition of kieserite with the addition of SiO ", for example in the form of sand, and optionally of lime or the like, and of rock phosphate in a manner known per se about 1300 to 1500 'is processed on a magnesium-containing melt phosphate fertilizer. 4. The method according to claim 1, characterized in that the hydrochloric acid formed during the reaction of potassium chloride with the unpurified S 0, -containing exhaust gases in addition to potassium sulfate in any, is known to be processed on chlorine.
DEK14845A 1952-07-16 1952-07-16 Process for the production of phosphate fertilizers from kieserite-containing potash crude salts (hard salts) and rock phosphates Expired DE915454C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE942928C (en) * 1954-05-12 1956-05-09 Dessau Gaerungschemie Process for processing Melssian mash

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