Verfahren zur Herstellung von Glühphosphaten Bei der Aufarbeitung
der Kalirohsalze fallen erhebliche Mengen von Löserückständen ab, die im wesentlichen
aus lagnesiumsulfat und Kochsalz bestehen. Die Beseitigung dieser wertlosen Rückstände
verursacht mancherlei Kosten, weshalb man wiederholt versucht hat, sie in irgendeiner
Weise nutzbar zu machen. Dies ist auch bis zu einem gewissen Grade gelungen, indem
man sie auf Glaubersalz verarbeitet. Auf diese Weise lassen sich aber nur verhältnismäßig
geringe Mengen derselben nutzbar machen.Process for the production of calcined phosphates During work-up
the potash crude salts fall from considerable amounts of dissolving residues, which essentially
consist of magnesium sulphate and table salt. The elimination of these worthless residues
causes various costs, which is why attempts have repeatedly been made to find them in some
Way to make usable. This has also succeeded to a certain extent by
they are processed on Glauber's salt. In this way, however, can only be proportionate
make small amounts of the same usable.
Es wurde nun gefunden, daß man die genannten Rückstände in weitgehendem
Maße nutzbar machen kann, wenn man sie unter gewissen Voraussetzungen als Alkaliträger
bei der Herstellung von Glühphosphaten verwendet. Nach neueren Verfahren ist es
gelungen, als Alkaliträger bei dem Glühphosphataufschlußprozeß an Stelle der bisher
benutzten Alkalikarbonate oder Hvdroxvde oder alkalihaltigen Gesteine die wohlfeileren
Salze der Alkalien, wie Alkalichloride oder -sulfate und auch die Chloride und Sulfate
des Magnesiums oder Mischungen dieser mit Alkalisalzen zu verwenden, wobei der Aufschluß
in Gegenwart von Kieselsäure und Wasserdampf erfolgt.It has now been found that the residues mentioned can be found to a large extent
Measures can be made usable if, under certain conditions, they can be used as alkali carriers
used in the production of calcined phosphates. According to newer procedures it is
succeeded as an alkali carrier in the calcined phosphate digestion process in place of the previously
Alkali carbonates or Hvdroxvde or alkaline rocks used the cheaper ones
Salts of alkalis, such as alkali chlorides or sulphates and also the chlorides and sulphates
of magnesium or mixtures of these with alkali salts to use, with the digestion
takes place in the presence of silica and steam.
Versuche haben nun ergeben, daß sich die obengenannten Abfallsalze
der Kaliindustrie, ebenso wie die Kalisalze selbst oder deren künstlich hergestellte
Mischsalze, unter Erzielung eines gleich guten Ergebnisses für den Glühphosphataufschluß
verwenden lassen. Die sauren Bestandteile der Abfallsalze werden dabei unter der
Einwirkung von Wasserdampf in Form von schwefliger Säure oder Salzsäure aus den
Salzen ausgetrieben und für sich gewonnen, während das Alkali hierdurch befähigt
wird, in den Phosphatkomple:c einzutreten, und auf diese Weise eine wertvolle Ausnutzung
erfährt.Tests have now shown that the abovementioned waste salts
the potash industry, as well as the potash salts themselves or their artificially produced ones
Mixed salts, while achieving an equally good result for the calcined phosphate digestion
let use. The acidic components of the waste salts are under the
Exposure to water vapor in the form of sulphurous acid or hydrochloric acid from the
Salts driven out and won for themselves, while the alkali thereby empowers
will enter the phosphate complex, and in this way a valuable exploitation
learns.
Das Verfahren unterscheidet sich nun in vorteilhafter Weise von anderen
Verfahren, bei welchen für den Aufschluß von Rohphosphaten entweder die -Kalisalze
selbst oder die aus ihnen hergestellten, technisch wertvollen, Mischsalze verwendet
werden. Denn dadurch, daß nach dem vorliegenden Verfahren die Rohkalisalze zuerst
zur Herstellung von technisch wertvollen Salzen oder Salzgemischen ausgenutzt werden
und nur die zurückbleibenden, mehr oder weniger wertlosen Abfallsalze für die Glühphosphatherstellung
nutzbringend verwertet werden, hat man es nicht - wie bisher - nötig, auch diejenigen
Bestandteile der Kalisalze für die Herstellung von Glühphosphaten heranzuziehen,
welche sich ohnedies auf einfache Weise unmittelbar in einer wertvollen Form gewinnen
lassen. Dagegen werden auf dem angegebenen Wege die nicht unmittelbar in wirtschaftlicher
Weise in eine nutzbare Form überführbaren Anteile - u. a. auch die in den Abfallsalzen
noch
vorhandenen Restbestandteile - an Kalisalzen in nutzbringender Weise für den Aufschluß
von Rohphosphaten verwertet.The method now differs from others in an advantageous manner
Process in which either the potassium salts for the digestion of rock phosphates
themselves or the technically valuable mixed salts produced from them
will. This is because, according to the present process, the raw potash salts first
be used for the production of technically valuable salts or salt mixtures
and only the remaining, more or less worthless waste salts for the production of calcined phosphate
to be used profitably, it is not necessary - as before - even those
To use components of the potash salts for the production of calcined phosphates,
which in any case can be obtained directly in a valuable form in a simple manner
permit. On the other hand, the are not directly in economic terms in the specified way
In a way that can be converted into a usable form - among other things. also those in the waste salts
still
remaining constituents - of potash salts in a beneficial way for the digestion
recovered from rock phosphates.
Es sind zwar Verfahren bekannt geworden, bei welchen Abfallsalze der
Salzindustrie für den Aufschluß von Tonerde- bzw. Eisenphosphaten oder von tonerde-
und eisenhaltigen Calciumphosphaten verwendet werden. Bei diesen Verfahren wird
aber das tonerde- und eisenhaltige Phosphat mit den Abfallsalzen ohne Gegenwart
von Wasserdampf in einem hierzu geeigneten Ofen einer fraktionierten Sublimation
unterworfen, wobei Aluminiumchlorid und Eisenchlorid in gasförmigem Zustand entweichen
und ein als Düngemittel verwertbarer Rückstand zurückbleibt. Bei diesem Verfahren
wird nur das Magnesiumchlorid zersetzt, während die Alkalisalze unzersetzt bleiben.
Bei dem vorliegenden Verfahren werden aber auch die Alkalisalze gespalten und das
Alkali an die Phosphorsäure gebunden, so daß alkali- und erdalkalihaltige Phosphate
erhalten werden, bei deren Bildung die Abfallsalze die Träger des hierzu benötigten
Alkalis sind. Ausführungsbeispiel ioo Teile Marokkophosphat mit 3395 0/0 F'205 51,03'/"
CaO; 0,2'/, SiO2; 3,27 010 Fe203, A1203 wurden mit 13 Teilen Sand und 72
Teilen Rückstandsalz der Kaliindustrie in einem Drehrohrofen unter Überleiten von
Wasserdampf langsam auf Temperaturen bis zu etwa i i5o° C erhitzt.Processes have become known in which waste salts from the salt industry are used for the digestion of alumina or iron phosphates or of alumina and iron-containing calcium phosphates. In this process, however, the alumina and iron-containing phosphate with the waste salts is subjected to fractional sublimation in a suitable oven without the presence of water vapor, whereby aluminum chloride and ferric chloride escape in a gaseous state and a residue that can be used as a fertilizer remains. In this process, only the magnesium chloride is decomposed, while the alkali salts remain undecomposed. In the present process, however, the alkali salts are also cleaved and the alkali is bound to the phosphoric acid, so that phosphates containing alkali and alkaline earth are obtained, the waste salts of which are the carriers of the alkali required for this purpose when they are formed. Embodiment 100 parts of moroccan phosphate with 3395 0/0 F'205 51.03 '/ "CaO;0.2' /, SiO2; 3.27 010 Fe203, A1203 were placed in a rotary kiln with 13 parts of sand and 72 parts of residual salt from the potash industry Passing steam slowly heated to temperatures of up to about 150 ° C.
Das aus Magnesiumsulfat, Natriumchlorid und Kaliumchlorid bestehende
Rückstandsalz hatte einen Gehalt von 13,:2'1,M90, 24,0 4 Na20, 1,9,0/, K20.That consisting of magnesium sulfate, sodium chloride and potassium chloride
Residual salt had a content of 13,: 2'1, M90, 24.0 4 Na20, 1.9.0 /, K20.
Erhalten wurde ein die Alkalien und die Magnesia enthaltendes Glühprodukt
mit :26,57'/, gesamt P205 und :24,50/, citratlöslicher P205, in welchem die Alkalien
in Form ihrer oxydischen Verbindungen an den Phosphatkomplex gebunden waren, denn
das Glühprodukt zeigte nur einen geringen Anteil nicht zersetzter Alkalisalze und
wies einen Gehalt von nur 0,23 01, Cl neben 0,41 01o SO, auf. Eisen
und Tonerde waren im Endprodukt mit 2,55 010 ' Fee 0S bzw. A12 03 vorhanden.A glow product containing the alkalis and magnesia was obtained with: 26.57 '/, total P205 and: 24.50 /, citrate-soluble P205, in which the alkalis were bound to the phosphate complex in the form of their oxidic compounds, because the glow product only showed a small proportion of undecomposed alkali salts and had a content of only 0.23 01, Cl in addition to 0.41 01o SO . Iron and clay were present in the end product at 2.55 010 'Fee 0S and A12 03, respectively.