DE742764C

DE742764C - Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes

Info

Publication number: DE742764C
Application number: DEI65506D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Baumann; Dr Georg Matthaeus
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-08-25
Filing date: 1939-08-25
Publication date: 1943-12-16

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß@ man wasserlösliche Monoazofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte z-Amino-2-chlor- oder -b-rom-4-nitrobenzol-6-sulfonsäuren oder r-Am.ino-2-chlor- oder -brom-6-nitrobenzol-q.-sulfOnsäuren mit Benzolabkömmlingen von der allgemeinen Formel worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom ist, kuppelt.Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes It has been found that water-soluble monoazo dyes are obtained if diazotized z-amino-2-chloro- or -b-rom-4-nitrobenzene-6-sulfonic acids or r-Am.ino-2- chloro- or -bromo-6-nitrobenzene-q.-sulfonic acids with benzene derivatives of the general formula wherein X is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, couples.

Die Farbstoffe färben Leder in gelbbraunen bis rotbraunen Tönen gleichmäßig durch und zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, -%vie Lichtechtheit und Säureechtheit, insbesondere aber durch eine sehr nute Wasserechtheit, aus; in bezug auf letztere übertreffen sie alle bisher bekannten durchfärbenden Lederfarbstoffe. Die Farbstoffe dienen auch zum Färben von Wolle.The dyes evenly dye leather in yellow-brown to red-brown shades and are characterized by good fastness properties, -% vie light fastness and Acid fastness, but especially due to a very low water fastness; in relation on the latter, they outperform all previously known through-dyeing leather dyes. The dyes are also used to dye wool.

Die zur Anwendung kommenden -,l"zokomponenten werden zweckmäßig durch mehrstündiges Verkochen von r Mol des entsprechenden aromatischen Amins mit z Mol chloräthansulfonsaurem Natrium in Nväßrigein Mittel in Gegenwart eines säurebindenden Zusatzes, z. B. Natriumacetat, in sehr guter Ausbeute erhalten. Man kann sie auch aus den entsprechenden Dioxäthylaminobenrzolabkömmlingen durch Behandeln mit POCl;i und Verkochen der erhaltenen Dichlordiäthylaminbenzolabkömmlinge mit Natriumsulfit in wäßrigem Mittel herstellen. Da die unter Verwendung der nach beiden Arbeitsweisen hergestellten Azokomponenten erhältlichen Farbstoffe in den Farbtönen und Echtheitseigenschaften völlig übereinstimmen, ist der Beweis für ihre Identität erbracht.The -, l "zo components used are expediently through several hours of boiling r moles of the corresponding aromatic amine with z moles Sodium chloroethanesulphonic acid in aqueous medium in the presence of an acid-binding agent Add-on, e.g. B. sodium acetate, obtained in very good yield. You can do it too from the corresponding dioxäthylaminobenrzole derivatives by Treating with POCl; i and boiling the dichlorodiethylaminebenzene derivatives obtained Prepare with sodium sulfite in an aqueous medium. Since using the after both procedures produced azo components available in the dyes Color tones and fastness properties completely match, is proof of their Identity provided.

Es ist bekannt, durchfärbende Lederla:th= Stoffe aas den gleichen Diazokomponeiitei@" und Diallzylamino- oder Dioxallcylamiiiöbenzolabkömmlingen herzustellen. Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe durch verbesserte Echtheitseigenschaften, insbesondere aber durch eine bessere Wasserechtheit, aus.It is known, through-dyed Lederla: th = fabrics aas the same Diazokomponeiitei @ "and Dialzylamino- or Dioxallcylamiiiöbenzolabkivateigen. Compared to these known dyes, those according to the present process stand out available dyes due to improved fastness properties, but in particular through better water fastness.

Beispiel i 27,5 Teile i-amino-a-chlor-4.-nitrobeiizol-6-sulfonsanres Natrium werden in a5o Teilen heißem Wasser gelöst und unter Rühren auf Eis und 5o Teile Salzsäure von i2° Be gegossen. Die Temperatur des Umsetzungsgemisches beträgt o bis 5°. Hierauf gibt man eine wäßrige Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit hinzu. Die Diazotierung ist in etwa 30 Minuten beendet. Man rührt kurz nach und gießt die Diazoverbindung in eine ihr äquiinolekulare Menge der mit Eis versetzten wäßrigen essigsauren Lösung des Natriumsalzes der Plsenvlaminodi (ätharisulfonsäure), deren Gehalt vorher durch Titration bestimmt wurde. Zur Beendigung der Kupplung wird mit Natriumacetat abgestumpft und die braune Lösung im Vakuum bei 6o bis 70° zur Trockne eingedampft. Der Farbstoff stellt ein hellbraunes Pulver dar, das sich spielend leicht in Wasser löst und Leder in gelbbraunen Tönen einheitlich durchfärbt. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Licht-, Säure- und Wasserechtheit.EXAMPLE i 27.5 parts of i-amino-a-chloro-4-nitrobeiizole-6-sulfonic acid sodium are dissolved in a50 parts of hot water and poured onto ice and 50 parts of hydrochloric acid at 12 ° Be, with stirring. The temperature of the reaction mixture is from 0 to 5 °. An aqueous solution of 7 parts of sodium nitrite is then added. The diazotization is complete in about 30 minutes. The mixture is stirred briefly and the diazo compound is poured into an equiinolecular amount of the aqueous acetic acid solution of the sodium salt of plsenvlamino di (ethersulfonic acid), the content of which was previously determined by titration. To terminate the coupling, the mixture is truncated with sodium acetate and the brown solution is evaporated to dryness in vacuo at 60 ° to 70 °. The dye is a light brown powder that dissolves easily in water and dyes leather in yellow-brown tones. The dyeings have very good light, acid and water fastness.

Beispiel 2 27,5 Teile i-amino-2-chlor-6-nitrobenzol-4.-sulfon.saures Natrium -werden in Zoo Teilen -warmem Wasser gelöst und unter Rühren auf Eis und 5o Teile Salzsäure von i2° Be gegossen. Bei einer Temperatur von o bis 5° gießt man eine wäßrige Lösung von 7 Teilen Natriunmitrit dazu. Die Dianotierung ist in etwa 1/2 Stun:d,- beendet. Hierauf gießt man die Diazoverbindung in eine mit Eis versetzte wäßrige Lösung des Natriumsalzes der Plienylaininodi(ätharisulfonsäure) und stumpft zur Beendigung der Kupplung mit Natriumacetat ab. Der Farbstoff färbt Leder in braunroten Tönen wasserecht durch. Beispiel 3 Ein Gemisch von etwa 7o Teilen i-amino-2-chlor-6-nitrobenzol-d.-sulfonsaurem Natrium und etwa 3o Teilen i-aMino-2-chlor-4.-nitrobenzol-6-sttlfonsaurein Natrium wird, wie im Beispiel i beschrieben, mit der entsprechen-'@en Menge Natriumnitrit diazotiert. Bei der ".'upplung mit der äquivalenten Menge des Natriumsalzes der Phenvlaminodi(äthansulfonsäure) erhält man einen Farbstoff, der das Leder in gelbbraunen Tönen einheitlich durchfärbt. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Wasserechtheit.Example 2 27.5 parts of i-amino-2-chloro-6-nitrobenzene-4.-sulfonic acid Sodium - are dissolved in zoo parts - warm water and pour on ice and while stirring Poured 50 parts of hydrochloric acid of 12 ° Be. Pour at a temperature of 0 to 5 ° an aqueous solution of 7 parts of sodium mitrite is added. The dianotation is in about 1/2 hour: d, - finished. The diazo compound is then poured into one with ice mixed aqueous solution of the sodium salt of Plienylaininodi (ätharisulfonsäure) and blunted to complete the coupling with sodium acetate. The dye stains Leather in brown-red tones is water-resistant. Example 3 A mixture of about 70 parts sodium i-amino-2-chloro-6-nitrobenzene-d. sulfonic acid and about 30 parts of i-amino-2-chloro-4.-nitrobenzene-6-sttlfonsaurein Sodium is, as described in Example i, with the corresponding - '@ en amount of sodium nitrite diazotized. When coupling with the equivalent amount of the sodium salt of the Phenvlaminodi (äthansulfonsäure) one obtains a dye which the leather in yellow-brown Tones uniformly colored through. The dyeings have very good waterfastness.

Beispiel d.Example d.

3i,9Teile i-.amino-2-broin-4.-nitrobenzol-6-sulfonsaures Natrium werden mit 3oo Teilen Wasser und 5o Teilen Salzsäure von i2° Be mehrere Stunden in der Porzellanmühle gekollert und hierauf bei o bis 5 ' mit einer wäßrigen Lösung von 7 Teilen Natriutnnitrit diazoti,ert. Nach etwa 3 Stunden ist die Diazotierung beendet. Die Diazoverbindung wird hierauf in eine finit Eis versetzte wäßrige e:ss.igsaure Lösung des Natriumsalzes der 3-1\Iethylphenylamino,di(äthansulfonsäure) ge-;gossen und zur Beendigung der Kupplung mit .Natri-umacetat abgestumpft. Der Farbstoff färbt Leder in rotbraunen Tönen einheitlich durch und besitzt sehr gute Echtheitseigenschaften.3i, 9 parts of i-.amino-2-broin-4.-nitrobenzene-6-sulfonic acid sodium become with 300 parts of water and 50 parts of hydrochloric acid at 12 ° Be for several hours in the Porcelain mill rolled and then at 0 to 5 'with an aqueous solution of 7 parts sodium nitrite diazotized, ert. The diazotization is complete after about 3 hours. The diazo compound is then placed in an aqueous acidic acid mixed with finite ice Solution of the sodium salt of 3-1 / ethylphenylamino, di (ethanesulfonic acid) poured and truncated to end the coupling with .Natri-umacetat. The dye stains Leather in red-brown tones is uniform and has very good fastness properties.

Beispiel s 27,5 Teile i-amino-2-chlor-6-ii.itrobenzol-4-sulfonsa.ures Natrium werden, -wie im Beispiel = beschrieben, dianotiert und mit einer wäßrigen essigsauren Lösung des Natriumsalzes der 3-Methylphenylaminodi (äthansulfonsäure) gekuppelt. Der Farbstoff färbt Leder in braunroten Tönen wasserecht durch. Beispiel 6 27.5 Teile i -amino-2-chlor-4.-nitrolienzol-6-sulfonsaures Natrium -werden, wie im Beispiel i beschrieben. dianotiert und mit einer essigsauren Lösung, welche die äquimolei;ulare Menge des N atriumsalzes der 3-Chlorphenylaininodi(äthansulfonsäure) enthält, ge- kuppelt. Der nach dein Abstumpfen mit Natriumacetat erhaltene Farbstoff färbt Leder in gelbbraunen Tönen von vorzüglicher Licht-und Wasserechthzit durch.Example s 27.5 parts of i-amino-2-chloro-6-ii.itrobenzene-4-sulfonsa.ures sodium are, -as described in Example =, dianotized and treated with an aqueous acetic acid solution of the sodium salt of 3-methylphenylamino di (ethanesulfonic acid ) coupled. The dye dyes leather in brown-red tones water-fast. Example 6 27.5 parts of i -amino-2-chloro-4.-nitrolienzol-6-sulphonic acid sodium are as described in Example i. dianotiert and with an acetic acid solution containing the äquimolei;, Ge coupling includes ulare amount of the N-sodium salt of 3-Chlorphenylaininodi (ethanesulfonic acid). The dye obtained after blunting with sodium acetate dyes leather in yellow-brown shades of excellent light and water fastness.

Beispiel 7 Ein Gemisch von etwa 7o Teilen i-amino-2-chlor-6-nitrobenzol-4-sulfonsaurem Natrium und etwa 3o Teilen z-amino-2-chlar-4-nitrobenzol-6-sulfonsaurem Natrium wird, wie im Beispiel z beschrieben, diazotiert und mit einer mit Eis versetzten Lösung des Natriumsalzes der 3-Chlorphenylaminodi (äthansulfonsäure) unter Zugabe von Natriumacetat gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff färbt Leder in gelbbraunen Tönen von guten Echtheitseizenschaften einheitlich durch.Example 7 A mixture of about 70 parts of i-amino-2-chloro-6-nitrobenzene-4-sulfonic acid sodium and about 3o parts of z-amino-2-chloro-4-nitrobenzene-6-sulfonic acid Sodium is, as described in Example z, diazotized and mixed with ice Solution of the sodium salt of 3-chlorophenylaminodi (ethanesulfonic acid) with addition coupled by sodium acetate. The dye obtained dyes leather in yellow-brown Tones of good authenticity properties consistently through.

Claims

PATENT CLAIM: "Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes, characterized in that diazotized r-amino-2-chloro- or -bromo-4-nitrobenzene-6-sulfonic acids or r-amino-2-chloro- or -bromo-6- nitrobenzene-4-sulfonic acids with benzene derivatives of the general formula wherein X is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, couples. To distinguish the subject matter of the application from the prior art, the following publications were taken into account in the preparation process: French patent specifications No. 835 309, 49 773, addendum to 835 309, 49 776, addendum to 835 309.