DE574674C - Process for the production of cobalt-containing azo dyes - Google Patents

Process for the production of cobalt-containing azo dyes

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/01Complex metal compounds of azo dyes characterised by the method of metallisation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

Verfahren zur Herstellung kobalthaltiger Azofarbstoffe Es wurde gefunden, däß man wertvolle kobalthaltige Farbstoffe erhält, wenn man o-Oxyazofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R1 einen Arylrest bedeutet, der durch keine dieS02 GruppierungenthaltendeGruppe sowie durch keine Carboxylgruppe substituiert ist, in nicht ätzalkalischem oder ammoniakalischem Medium mit kobaltabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of cobalt-containing azo dyes It has been found that valuable cobalt-containing dyes are obtained if o-oxyazo dyes of the general formula are used where R1 denotes an aryl radical which is not substituted by any group containing the SO2 group or by any carboxyl group, treated in a non-caustic or ammoniacal medium with cobalt-releasing agents.

Als metallabgebende Mittel sollen organische Kobaltverbindungen in Gegenwart oder Abwesenheit von organischen oder anorganischen Zusätzen oder anorganische Kobaltverbindungen in Gegenwart oder Abwesenheit von organischen oder anorganischen Zusätzen verwendet werden.Organic cobalt compounds in Presence or absence of organic or inorganic additives or inorganic Cobalt compounds in the presence or absence of organic or inorganic Additives are used.

Es wurde ferner gefunden, daß man zu ähnlichen metallhaltigen Farbstoffen gelangt, wenn man nicht die fertigen Farbstoffe nach obigem Verfahren in Kobaltverbindungen überführt, sondern die komplexen Kobaltverbindungen der für das vorliegende Verfahren in Betracht kommenden o-Oxydiazoverbindungen herstellt und diese Kobaltverbindungen mit Resorcin zu den kobalthaltigen o-Oxyazofarbstoffen vereinigt.It has also been found that similar metal-containing dyes can be obtained If the finished dyes are not converted into cobalt compounds by the above process transferred, but the complex cobalt compounds for the present process suitable o-oxydiazo compounds and these cobalt compounds combined with resorcinol to form the cobalt-containing o-oxyazo dyes.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen kobalthaltigen Farbstoffe können zur Herstellung von lichtechten Lacken, die sich von Celluloseestern und -äthern, künstlichen und natürlichen Harzen ableiten, verwendet werden. ' Beispiel r 2,74. Teile des Farbstoffes aus diazotiertein 4-Nitro-2-amino-z-oxyb?nzol und Resorcin werden in 25o Teilen Wasser heiß gelöst und mit einer o,65 Teilen Kobalt entsprechenden Menge ameisensauren Kobalts einige Zeit am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten der Reaktionslösung filtriert man den ausgeschiedenen Farbstoff ab; wäscht aus und trocknet b"ei mäßiger Temperatur. Die so erhaltene Kobaltverbindung des obenerwähnten Farbstoffes ist ein grünschwarzes Pulver, das sich in Wasser schwer, in Natronlauge oder konzentrierter Schwefelsäure leicht mit tiefroter bzw. braungelber Farbe löst. Aus einer tiefrot gefärbten Lösung in Za,ponlak erhält man lebhafte scharlachrote Überzüge von -sehr guter Lichtechtheit.The cobalt-containing dyes obtainable by the present process can be used to produce lightfast paints that are made up of cellulose esters and - derived from ethers, artificial and natural resins. ' Example r 2.74. Parts of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-z-oxyb? Nzol and Resorcinol are dissolved in 250 parts of hot water and 0.65 parts of cobalt appropriate amount of formic cobalt to boil for some time in the reflux condenser heated. After the reaction solution has cooled, the precipitated one is filtered off Dye off; washes out and dries at a moderate temperature Cobalt compound of the above-mentioned dye is a green-black powder which difficult in water, easy in caustic soda or concentrated sulfuric acid dissolves deep red or brownish yellow color. From a deep red colored solution in Za, ponlak vivid scarlet coatings of very good lightfastness are obtained.

Die Behandlung mit dem kobaldabgebenden Mittel kann auch in Gegenwart von Natriumformiat, Alkalisalzen anderer organischer Mono- und Polycarbonsäuren, wie von Natriumacetat, weinsaurem Kalium, malonsaurem, zitronensaurem, bernsteinsaurem Natrium bzw. von Gemischen solcher Alkalisalze, z. B. aus Natriumacetat und Natriumoxalat, durchgeführt werden.The treatment with the cobalt-releasing agent can also be carried out in the presence of sodium formate, Alkali salts of other organic mono- and polycarboxylic acids, like sodium acetate, potassium tartaric acid, malonic acid, citric acid, succinic acid Sodium or mixtures of such alkali salts, e.g. B. from sodium acetate and sodium oxalate, be performed.

Mit ameisensaurem Kobalt unter Zusatz von, anorganischen Salzen, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid, sekundärem und tertiärem Natriumphosphat; entstehen ähnliche Kobaltlacke. " Beispiel e 7,2 Teile 4-Chlor-2-amino@-i-oxybenzol werden in üblicher Weise diazotiert. Hierauf wird die Diazoverbindung in der Kälte neutralisiert und mit einer 3 Teilen Kobalt entsprechenden Menge Kobaltchloriir in eine kobalthaltige Diazoverbindung übergeführt. Diese wird mit Resorcin in einer alkalischen Lösung gekuppelt. Es entsteht direkt der Kobaltlack des Farbstoffes, der nach dem Abscheiden und Auswaschen bei mäßiger Temperatur getrocknet wird. Der Farbstoff zeigt die nämlichen Eigenschaften wie die auf normale Weise durch Behandeln des fertigen Farbstoffes mit den Kobalt abgebenden Mitteln hergestellte Kobaltverbindung des Azofarbstoffes aus diazotiertem 4-Chlor-2-aminoi-oxybenzol und Resorcin. Beispiel 3 5,5 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und Resorcin werden in 40o Teilen Wasser aufgekocht und mit 4,76 Teilen Kobaltchlorür kryst. (Co Cl, # C H= O) und 5,44 Teilen Natriumacetat kryst. 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird die entstandene Kobaltverbindung durch Kochsalz abgeschieden, filtriert und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Sie löst sich in Wasser mit weinroter, in' Natronlauge mit violetter und in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe..- In" organischen Lösungsmitteln löst sie sic eicht. Eine Lösung der Kobaltverbinduri .' in--handelsüblichen Zaponlacken ergibt uf geeigneten Unterlagen lichtechte bordea'.u#rote Überzüge.With formic acid cobalt with the addition of inorganic salts such as sodium sulfate, sodium chloride, secondary and tertiary sodium phosphate; similar cobalt lacquers are created. "Example e 7.2 parts of 4-chloro-2-amino @ -i-oxybenzene are diazotized in the usual way. The diazo compound is then neutralized in the cold and converted into a cobalt-containing diazo compound with an amount of cobalt chloride corresponding to 3 parts of cobalt coupled with resorcinol in an alkaline solution. The cobalt lacquer of the dye is formed directly, which is dried at a moderate temperature after separation and washing. The dye shows the same properties as those produced in the normal way by treating the finished dye with the cobalt-releasing agents Cobalt compound of the azo dye from diazotized 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene and resorcinol. EXAMPLE 3 5.5 parts of the dye from diazotized 5-nitro-2-amino-i-oxybenzene and resorcinol are boiled in 40o parts of water and mixed with 4, 76 parts of crystalline cobalt chloride (Co Cl, # CH = O) and 5.44 parts of crystalline sodium acetate are heated to boiling for 5 hours The cobalt compound formed was deposited by sodium chloride, filtered and dried at a moderate temperature. It dissolves in water with wine-red, in 'caustic soda with violet and in concentrated sulfuric acid with orange color ..- It dissolves in "organic solvents. A solution of the cobalt compounds." In - commercially available zapon lacquers, on suitable substrates, lightfast bordea'.u # red coatings are obtained.

Claims (1)

PATENiAANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung kotalthaltiger Azofarbsfoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Oxyazofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R1 einen Arylrest bedeutet, der durch keine die S 02 Gruppierung enthaltende Gruppe sowie durch keine Carboxylgruppt substituiert ist, in nicht ätzalkalischem oder ammoniakalischem Medium mit kobaltabgebenden Mitteln behandelt. 2.--Ausführungsform des Verfahrens nach Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die in die komplexen Kobaltverb.indungen übergeführten Diazokomponenten mit Resorcin vereinigt.PATENIA CLAIMS: i. Process for the preparation of cold-containing azo dyes, characterized in that o-oxyazo dyes of the general formula where R1 is an aryl radical which is not substituted by any group containing the S 02 group or by any carboxyl group, treated with cobalt-releasing agents in a non-caustic or ammoniacal medium. 2nd embodiment of the process according to claim i, characterized in that the diazo components converted into the complex cobalt compounds are combined with resorcinol.
DE1930574674D 1929-07-03 1930-05-16 Process for the production of cobalt-containing azo dyes Expired DE574674C (en)

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