DE349023C

DE349023C - Process for the preparation of chromium compounds of azo dyes containing chromable groups

Info

Publication number: DE349023C
Application number: DE1916349023D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1916-07-07
Filing date: 1916-07-07
Publication date: 1922-02-21

Description

Verfahren zur Darstellung von Chromverbindungen von chromierbare Gruppen enthaltenden Azofarbstoffen. Durch Patent 338086 ist ein Verfahren zur Darstellung von Chromverbindungen von chromierbare Gruppen enthaltenden Azqfarbstoffen geschützt, welches darin besteht, daß man solche Azofarbstoffe, welche chromierbare Gruppen im. Molekül enthallen, mit alkalischen Chromoxydlösungen (Chromfiten) in der Wärme behandelt.Process for the preparation of chromium compounds from chromable groups containing azo dyes. By patent 338086 is a method of representation protected from chromium compounds by chromable groups containing azq dyes, which consists in using such azo dyes which contain chromable groups in the. Contain molecule, with alkaline chromium oxide solutions (Chromfiten) in the heat treated.

Bei der weiteren Bearbeitung dieses Verfahrens wurde ;gefunden, daß sich derartige Chromverbindungen auch dadurch gewinnen lassen, daß man solche Azofarbstoffe, welche chromierbare Gruppen imMolekül enthalten; mit Chromoxyd, Chromhydroxyd Cr2 (O H)6 oder Chromoxydhydraten, wie z. B. Cr2,(O H)6 # 4'H2 O, Cr2 O (O H)4 und Cr. 0, (iJ H)2, von denen die beiden letztgenannten als teilweise Allhydride des normalenChromhydroxyds aufzufassen sind, am besten in frisch gefälltem oder kolloidalem Zustande; in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, - in der Wärme behandelt. Beispiel i. 5 Teile des Farbstoffes aus diazotierter r-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfosäure und ß-Naphthol werden in: 35oTeilen heißem Wasser gelöst und hierauf 5o Teile einer frisch gefällten.Chromoxydhydratpaste von =2 Prozent Cr, 03 Gehalt hinzugefügt. Die Mischung wird am Rückfflußkühler gekocht, wobei die anfänglich blaurote Farbe der Lösung nach einiger Zeit in Rötlichblau und nach ungefähr achtstündigem Kochen in Blau übergeht, worauf sich die Reaktionsmasse bei längerem Kochen nicht mehr verändert. Die erhaltene blaue Lösung wird durch Filtration vom überschüssigen Chromoxydhydrat befreit, der Rückstand mehrmals mit heißem Wasser behandelt und aus den vereinigten Filtraten die Chromverbindung des Farbstoffes durch Eindampfen oder durch Aussalzen abgeschieden. Aus dem Chromrückstand können durch Extraktion mit verdünnter Natronlauge, Filtrieren und Aussalzen noch weitere Mengen der Chromverbindung gewonnen werden. Die auf diese Weise in guter Ausbeute gewonnene Chromverbindung färbt die animalischen Fasern aus saurem Bad in lebhaft blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenscbaaften an. Beispiele. 5 Teile des- Farbstoffes aus diazotierter =-Amino-2-oxynaphthalin-4-Sulfosäure und r-Pheny1-3-methy1-5-pyrazOlon in Form.desNatrium5alzes werden in mTeilm heißem Wasser gelöst, 5o Teile einer frisch gefällten Chromoxydhydratpaste von i2 Prozent Cr. 03 Gehalt hinzugefügt und am Rückflußkühler gekocht, wobei zunächst das schwer lösliche orangerot( Chromsalz des Farbstoffes sich ausscheidet, welches bei längerem Kochen in die blaurote Lösung der Chromverbindung übergeht. Nach mehrstündigem Kochen wird, wie im Beispiel i beschrieben, aufgearbeitet. Die in guten Ausbeuten erhaltene Chromverbindung liefert auf den animalischen Fasern lebhafte blaurote Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3.In further processing of this procedure it was found that such chromium compounds can also be obtained by using such azo dyes, which contain chromable groups in the molecule; with chromium oxide, chromium hydroxide Cr2 (O H) 6 or chromium oxide hydrates, such as e.g. B. Cr2, (O H) 6 # 4'H2 O, Cr2 O (O H) 4, and Cr. 0, (iJ H) 2, the latter two of which are partially all hydrides of normal chromium hydroxide are to be understood, preferably in a freshly precipitated or colloidal state; in present suitable solvent, preferably water, - treated in the heat. example i. 5 parts of the dye from diazotized r-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and ß-naphthol are dissolved in: 35o parts of hot water and then 50 parts of one Freshly precipitated. Chromium oxide hydrate paste of = 2 percent Cr, 03 content added. The mixture is boiled on the reflux condenser, the initially blue-red color the solution turns reddish blue after a while and after boiling for about eight hours turns blue, whereupon the reaction mass no longer settles after prolonged boiling changes. The blue solution obtained is removed by filtration from the excess chromium oxide hydrate freed, the residue treated several times with hot water and from the combined The chromium compound of the dye was filtrated by evaporation or by salting out deposited. The chromium residue can be extracted with dilute caustic soda, Filtering and salting out even more amounts of the chromium compound can be obtained. The chromium compound obtained in this way in good yield stains the animal ones Acid bath fibers in vivid blue tones with very good fastness properties at. Examples. 5 parts of the dye from diazotized = -amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and r-Pheny1-3-methy1-5-pyrazOlon in the form of the sodium salt are mpartm hot water dissolved, 5o parts of a freshly precipitated chromium oxide hydrate paste of i2 percent Cr. 03 content added and boiled on the reflux condenser, initially the poorly soluble orange-red (chromium salt of the dye precipitates, which changes into the blue-red solution of the chromium compound on prolonged boiling. After several hours Cooking is worked up as described in Example i. Those in good yields The chromium compound obtained gives vivid blue-red on the animal fibers Dyeings with very good fastness properties. Example 3.

5 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und i-Amino-8-oxynaphthalin-3 - 6-disulfosäure in Form des Natriumsalzes werden in 25o Teilen-Wasser in der Wärme gelöst und nach Zusatz vor. 5o Teilen frisch gefällter Chromoxydhydratpaste von 12 Prozent Cr. 03- Gehalt während längerer Zeit am Rückflußkühler gekocht, wobei die ursprünglich violette Lösung nach kurzer Zeit eine grüne Farbe annimmt. Nach mehrstündigem Kochen wird vom überschüssigen Chromoxydhydrat abfiltriert, der Rückstand mehrmals mit heißem Wasser nachgewaschen und aus den vereinigten Lösungen die Chromverbindung des Farbstoffes durch Eindampfen oder Aussahen gewonnen. Die in sehr guten Ausbeuten erhaltene Chromver=-bindung färbt die animalischen Fasern aus saurem Bad in grünen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.5 parts of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-i-oxybenzene and i-amino-8-oxynaphthalene-3-6-disulfonic acid in the form of the sodium salt dissolved in 25o parts of water in the heat and after addition before. 50 parts freshly felled Chromium oxide hydrate paste of 12 percent Cr. 03- content for a long time on the reflux condenser cooked, the originally purple solution turning a green color after a short time accepts. After several hours of boiling, the excess chromium oxide hydrate is filtered off, the residue was washed several times with hot water and removed from the combined solutions the chromium compound of the dye obtained by evaporation or sighting. the Chromium compound obtained in very good yields stains the animal fibers from acid bath in green tones with good fastness properties.

Beispiel 4.Example 4.

5 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und i-Oxynaphthalin-5-sulfosäure in Form des Natriumsalzes werden in Zoo Teilen Wasser gelöst und zu der Lösung 5o Teile frisch gefällte Chromoxydhydratpaste von 12 Prozent Cr2 O3 Gehalt hinzugefügt. Die erhaltene Mischung wird längere Zeit am Rückflußkühler gekocht, wobei die ursprünglich braunviolette Farbe der Lösung in Dunkelrotbraun übergeht. Nachdem vom überschüssigen Chromoxydhydrat abfiltriert wurde, wird die entstandene Chromverbindung aus der erhaltenen Lösung durch Eindampfen oder Aussalzen abgeschieden. Aus dem Chromrückstand werden durch Extraktion mit verdünnter Natronlauge, Filtrieren und Aussalzen noch weitere Mengen der Chromverbindung gewonnen. Die erhaltene Chromverbindung liefert aus saurem Bad auf den animalischen Fasern lebhafte braune Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.5 parts of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-i-oxybenzene and i-oxynaphthalene-5-sulfonic acid in the form of the sodium salt are in zoo parts Dissolved water and added 5o parts of freshly precipitated chromium oxide hydrate paste to the solution 12 percent Cr2 O3 content added. The mixture obtained is on for a long time Boiled reflux condenser, the original brown-purple color of the solution in Dark red-brown transitions. After being filtered off from the excess chromium oxide hydrate the resulting chromium compound is removed from the resulting solution by evaporation or salting out deposited. The chromium residue is extracted with dilute sodium hydroxide solution, filtering and salting out additional amounts of the chromium compound won. The chromium compound obtained supplies the animal from an acid bath Fibers vivid brown dyeings with good fastness properties.

Der Farbstoff aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol und i: 5-Dioxynaphthalin liefert bei analoger Behandlung eine Chromverbindung, welche die animalischen Fasern aus saurem Bad in grauschwarzen Tönen anfärbt.The dye from diazotized 4-nitro-2-amino-i-oxybenzene and i: 5-Dioxynaphthalene provides a chromium compound with an analogous treatment, which the dyes animal fibers from an acid bath in gray-black tones.

Beispiel s.Example s.

Zu einer Lösung von 6 Teilen kolloidalem Chromhydroxyd von 25,5 Prozent Cr203 Gehalt (das kolloidale Chromhydroxyd wird gewonnen, indem man eine feuchte Paste von frisch gefälltem, gut ausgewaschenem Chromhydroxyd bei Gegenwart von Zucker mit Natronlauge in der Wärme behandelt, die filtrierte Lösung durch Dialyse von Alkali und Zucker befreit und das durch Zusatz von viel Alkohol gefällte kolloidale Chromhydroxyd abfiltriert und - im Vakuum trocknet) in 30o Teilen heißem Wasser werden 5 Teile des Farbstoffes aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfosäure und ß-Naphthol in Form des Natriumsalzes hinzugefügt und während 3 bis 5 Stunden am Rückflußkühler gekocht, wobei die ursprünglich rein blaue Farbe der Lösung einen violetten Stich angenommen hat und eine Tupfprobe weder mit Essigsäure noch mit Sodalösung einen Farbenumschlag mehr zeigt. Man säuert nun die Reaktionsmasse mit verdünnter Essigsäure an, wobei das überschüssige kolloidale Chromhydroxyd ausfällt, filtriert vom Niederschlag ab und kocht diesen zur Entfernung von mitgerissenem Farbstoff mit heißem Wasser aus. Aus den vereinigten Filtraten wird die Chromverbindung des Farbstoffes durch Aussalzen in sehr guten Ausbeuten gewonnen.To a solution of 6 parts of colloidal chromium hydroxide of 25.5 percent Cr203 content (the colloidal chromium hydroxide is obtained by adding a moist Paste of freshly precipitated, well washed chromium hydroxide in the presence of sugar treated with caustic soda in the heat, the filtered solution by dialysis of Alkali and sugar are freed and the colloidal precipitated by adding a lot of alcohol Chromium hydroxide is filtered off and - dried in vacuo) in 30o parts of hot water 5 parts of the dye are obtained from diazotized i-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and β-naphthol in the form of the sodium salt added and for 3 to 5 hours Boiled on the reflux condenser, the originally pure blue color of the solution purple spot and a spot swab with neither acetic acid nor with Soda solution shows one more color change. The reaction mass is now acidified dilute acetic acid, whereby the excess colloidal chromium hydroxide precipitates, filtered from the precipitate and boiled this to remove any entrained Dye out with hot water. The combined filtrate becomes the chromium compound of the dye obtained in very good yields by salting out.

_ Beispiel 6. _ Example 6.

3o Teile Natriumsalz des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfosäure und i-Phenyl-3-methyl 5-pyrazolon werden in 6oo Teilen kochendem Wasser gelöst, mit 3o Teilen geglühtem Chromoxyd versetzt und 24 Stunden unter Rühren am Rückflußkühler gekocht. Die Lösung der entstandenen Chromverbindung wird vom überschüssigen Chromoxyd abfiltriert und zur Trockne verdampft.3o parts of the sodium salt of the azo dye from diazotized i-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and i-phenyl-3-methyl 5-pyrazolone are dissolved in 600 parts of boiling water, mixed with 3o parts of calcined chromium oxide and stirred for 24 hours on the reflux condenser cooked. The solution of the resulting chromium compound is removed from the excess chromium oxide filtered off and evaporated to dryness.

Beispiel 7.Example 7.

7,2 Teile freie Farbsäure des Azofarbstoffs aus 4-Chlor-i-diazobenzol-2-sulfosäure und Salicylsäure werden mit 13 Teilen frisch gefällter Chromoxydhydratpaste mit einem Gehalt von 12 Prozent Cr2 0s in 5o Teilen Wasser 24 Stunden unter Rühren am Rückflußkühler gekocht, wobei fast alles Chromoxydhydrat in Lösung gegangen ist. Vom Rest wird abfiltriert und aus der olivegelben Lösung die Chromverbindung durch Aüssalzen gefällt.7.2 parts of free dye acid of the azo dye from 4-chloro-i-diazobenzene-2-sulfonic acid and salicylic acid are mixed with 13 parts of freshly precipitated chromium oxide hydrate paste a content of 12 percent Cr2 0s in 5o parts of water for 24 hours while stirring The reflux condenser was boiled, with almost all of the chromium oxide hydrate having gone into solution. The remainder is filtered off and the chromium compound is extracted from the olive-yellow solution Like salt.

In ähnlicher Weise erfolgt die Überführung der verschiedensten anderen chromierbaren i Gruppen enthaltenden Azofarbstoffe in Chromverbindungen nach vorliegendem Verfahren. An Stelle von Wasser können mit ähnlichem Erfolg andere geeignete Lösungsmittel, wie z. B. Alkohol, verwendet werden.In a similar way the transfer of the most diverse others takes place chromable i groups-containing azo dyes in chromium compounds according to the present Procedure. Instead of water, others can be used with similar success suitable solvents, such as. B. alcohol can be used.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for the preparation of chromium compounds of chromable groups containing azo dyes, which is protected by patent 338o86, characterized in that such azo dyes which contain chromable groups in the molecule are best in the presence of suitable solvents, preferably water, with chromium oxide, chromium hydroxide or chromium oxide hydrates in the freshly precipitated or colloidal state, treated with warmth.