DE739575C

DE739575C - Dry dressing of seeds

Info

Publication number: DE739575C
Application number: DESCH105251D
Authority: DE
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1934-09-29
Filing date: 1934-09-29
Publication date: 1943-09-29

Description

Trockenbeizen von Saatgut Es ist bekannt, daß unter den monomercnrierten halborganischen Verbindungen der allgemeinen Formel R # Hg # X, in der R einen organischen Rest und X ein beliebiges Säureradikal darstellen, sich viele Stoffe zum Beizen von Getreide gegen Pilzkrankheiten eignen. Unter den genannten Quecksilberverbindungen sind für diese Zwecke auch solche mit Doppelbindungen im organischen Rest verwendbar. Dagegen werden dimercurierte Verbindungen, wie z. B. Dimercuribenzol, dimercurierte Phenole oder das zwei Quecksilberatome enthaltende Produkt aus Dipenten und Quecksilberacetat, infolge ihrer ungünstigen Eigenschaften nicht zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten benutzt.Dry dressing of seeds It is known that among the monomercnrierte semi-organic compounds of the general formula R # Hg # X, in which R is an organic The remainder and X represent any acid radical, many substances are used for pickling of grain against fungal diseases. Among the mercury compounds mentioned For this purpose, those with double bonds in the organic radical can also be used. In contrast, dimercured compounds, such as. B. dimercuribenzene, dimercurated Phenols or the product of dipentene and mercury acetate containing two atoms of mercury, due to their unfavorable properties, they are not used to combat cereal diseases used.

Es wurde nun, gefunden, daß überraschenderweise Dimercuricarbide der allgemeinen Formel ausgezeichnete Saatgutbeizmittel darstellen. R bedeutet in dieser Formel einen substituierten oder nichtsubstituierten Alkyl- oder Arvlrest. Die gute Wirkung dieser Verbindungen war deshalb nicht vorauszusehen, weil sich Quecksilberverbindungen, bei denen die beiden Valenzen des Metalles an Alkyl- oder Arylreste gebunden sind, nicht zur Saatgutbeizung eignen. Ferner war es überraschend, daß die Wirksamkeit der Bismercuricarbide gegenüber bekannten ungesättigten, als Beizmittel verwendeten monomercurierten Verbindungen, z. B. monomercurierten Äthen-Quecksilb.er-Verbindungien, bei gleichem Quecksilbergehalt wesentlich gesteigert ist.It has now been found that, surprisingly, dimercuricarbides of the general formula are excellent seed dressings. In this formula, R denotes a substituted or unsubstituted alkyl or aromatic radical. The good effect of these compounds could not be foreseen because mercury compounds in which the two valences of the metal are bonded to alkyl or aryl radicals are not suitable for dressing seeds. It was also surprising that the effectiveness of bismercuric carbides against known unsaturated, monomeric compounds used as a dressing agent, e.g. B. monomercured ethene-mercury compounds, is significantly increased with the same mercury content.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen liegt darin, daß sie sich außerordentlich leicht durch Einwirkung von Acetylen auf die entsprechenden Alkyl-, Aryl- oder anderen Quecksilbersalze in alkoholischer Lösung bilden und, da sie als schwerlösliche Verbindungen ausfallen, in einfacher Weise isoliert werden können, wie es z. B. im Journal of American Society, Vol. 55, 1933, S. 2465 bis 2468, beschrieben worden ist.Another advantage of the compounds to be used according to the invention lies in the fact that they are extremely easy to act on by the action of acetylene the corresponding alkyl, aryl or other mercury salts in alcoholic Form solution and, since they fail as poorly soluble compounds, in simpler Way can be isolated as it is e.g. B. Journal of American Society, Vol. 55, 1933, pp. 2465-2468.

Die Produkte sind überraschend beständig in Wasser, was ebenfalls nicht erwartet werden konnte, da viele Metallcarbide, wie Calciumcarbid, - sich sofort durch Wasser zersetzen. Im Gegensatz hierzu zeigen die beanspruchten Verbindungen, z. B. das Bisphenylmercuricarbid und das Bismethoxyäthylmercuricarbid, trotz mehrtägiger Aufbewahrung unter Wasser keine Zersetzungserscheinungen. Die Verbindungen greifen metallisches Eisen nicht an und rufen auf der Haut die vielen Ouecks.ilberverbindungen eigentümlichen Entzündungen nicht hervor. Beispiel i Bisisopropylmercuricarbid wird hergestellt durch Einleiten von Acetylen in eine alkalische Lösung von Isopropylmercurichlorid-Hg-Gehalt 78,21/,. Das Produkt wird mit Talkum verrieben bis zu einem Hä Gehalt von 2 °%. Beispiel e Bismethoxyäthylmercuricarbid wird durch Einleiten von Acetylen in eine alkalischalkoholische Lösung von Methoxyäthylquecksilberchlorid als wasserunlöslicher Niederschlag gewonnen. Durch Verdünnung mit einem geeigneten Füllmittel erhält man aus diesem Produkt ein geeignetes Trockenbeizmittel.The products are surprisingly resistant in water, which is also could not be expected, since many metal carbides, such as calcium carbide, - decompose immediately with water. In contrast, show the claimed Connections, e.g. B. bisphenyl mercuricarbide and bismethoxyethyl mercuricarbide, no signs of decomposition despite storage under water for several days. the Compounds do not attack metallic iron and call the many on the skin The peculiar inflammations of the silver compounds did not emerge. Example i Bisisopropyl Mercuricarbide is produced by introducing acetylene into an alkaline solution of isopropyl mercury chloride Hg content 78.21 / ,. The product is triturated with talc up to a Ha content of 2%. Example e Bismethoxyäthylmercuricarbid is by passing acetylene into a alkaline alcoholic solution of methoxyethyl mercury chloride as less water-insoluble Precipitation won. Dilution with a suitable filler gives a suitable dry pickling agent from this product.

Beispiel 3 Bisäthoxyäthylmercuricarbid wird in der gleichen Weise wie die Verbindung nach Beispiel 2 aus Äthoxyäthylquecksilberchlorid und Acetylen erhalten und in gleicher Weise zu _ einem Trockenbeizmittel verarbeitet. Beispiel 4 Bisphenylmercuricarbid wird wie die obigen Verbindungen in alkalischer Lösung bereitet. Das Carbid ist wasserunlöslich und bei Zimmertemperatur beständig. Durch @'erreiben mit Talkum wird daraus ein 2 °/o H- enthaltendes Trockenbeizmittel hergestellt.Example 3 Bisäthoxyäthylmercuricarbid is made in the same way like the compound according to Example 2 from Äthoxyäthylmercury chloride and acetylene obtained and processed in the same way to _ a dry pickling agent. example 4 Bisphenyl mercuricarbide, like the above compounds, is in alkaline solution prepares. The carbide is insoluble in water and stable at room temperature. By Rubbed with talc, a dry pickling agent containing 2% H is made from it.

Die gute Beizwirkung der anzuwendenden Verbindungen gegenüber den bekannten Beizmitteln sei im folgenden an Hand von Vergleichsversuchen dargetan: Bei der Behandlung von fusariösem Roggen zeigte sich folgender Befall: stark mittel sehwach nicht Aufwedmenge .... 1,5 : iooo Kontrolle ................................. 32 28 40 0 Trichloräthenmercuriacetat mit 3% Hg ...... 3 16 50 31 Aethanolmercurichlorid mit 6°/o Hg . . . . . . . . . . 5 14 6o 2i Acetoxycyclohexylmercurichlorid mit 3% ffg . . 6 18 54 22 Bismethoxyäthylmercuricarbid mit i,5°/, Hg . . 0 7 48 45 Bisäthoxyäthylmercuricarbid mit 1,5% Hg .... 0 6 43 51 _ Bisisopropylmercuricarbid mit 2°/o Hg .. . . . . . . . 3 1i 42 44 Bisphenylmercuricarbid mit 2°/o Hg . . . . . . . . . . 2 12 47 39 Auch bei anderen Saatgutkrankheiten, z. B. bei Weizensteinbrand, Haferflugbrand und Streifenkrankheit der Gerste, läßt sich eine überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen erkennen, wie aus folgenden Freilandversuchen hervorgeht: Bei Weizensteinbrand zeigte sich folgendes Ergebnis Winterweizen I I 11 Aufwandmenge .... 2 : i 000 1,5: i 000 Kontrolle . .. . . . .. . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 33,2°% 34,°/o Befall Handelspräparat i mit 3°/o Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,0 0,0 Handelspräparat 2 mit 3% Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,1 0,0 Bismethoxyäthylmercuricarbid mit 3°% Hg . . . . . . . . . . . . . . 0,0 0,0 Bisäthoxyäthylmercuricarbid mit 3()/o Hg . . . . . . . . . . . . . . . 0,0 nicht untersucht ßisphenylmercuricarbid mit 3°/o Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,0 nicht untersucht Beim Haferflugbrand wurde folgendes Ergebnis erzielt: Hafersorte I II III Aufwandmenge .... 3 : 1 000 3 : 1 000 3 : = 000 Kontrolle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17,2o/0 22,3% 15,80/0 Handelspräparat 1 .... .......... ..... . 1,1o/0 1,o0/0 380/0 Handelspräparat 2 . : . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4,80% 1,3% nicht geprüft Bismethoxyäthylmercuricarbid ......... 0,030/0 o,o0/0 0,20/0 Bismethoxyäthylmercuricarbid ......... 0,0% 0,00% 0,00/0 Bei der Streifenkrankheit der Gerste ergab sich folgendes Bild: Wintergerste Sommergerste I I iI Aufwandmenge .... 1,5: 1 000 , 2 : 1 000 2 : 1 000 Kontrolle .. .... ..... . ... . ..... .. . .. 2,1o/0 4,0% 2,00/0 Befall Handelspräparat 1 .. ...... .... . .... . .. 0,00/0 0,00/0 0,00/0 Handelspräparat 2 . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . 0,00/0 0,00/0 0,00/0 Bismethoxyäthyhnercuricarbid 30/0 Hg . . 0,00/0 0,00/,) 0,00/0 Bisäthoxyäthyhnercuricarbid 3% Hg .... nicht geprüft 0,00% nicht geprüft Bisphenyhnercuricarbid 30% Hg . . . . . . . . nicht geprüft ( 0,00/0 , nicht geprüft Ebenso verhalten sich die Homologen und Substitutionsprodukte der genannten Verbinbindungen, wie die Bisbutyl-, -isoamyl-, -cyclohexyl-, -tolyl-, -xylyl-, -benzyl-, -aminophenyl- oder -nitröphenylmercuriacetylide. Sie können entweder für sich allein oder im Gemisch mit anderen Fungiciden, Stimulations-, Haft-, staubbindenden Mitteln u. dgl. verwendet werden.The good dressing effect of the compounds to be used compared to the known dressing agents is shown below on the basis of comparative tests: The following infestation was found in the treatment of fusarium rye: strong medium visually weak not Expenditure .... 1.5 : iooo Control ................................. 32 28 40 0 Trichlorethylene mercuric acetate with 3% Hg ...... 3 16 50 31 Ethanol mercury chloride with 6% Hg. . . . . . . . . . 5 14 6o 2i Acetoxycyclohexylmercuric chloride with 3% ffg. . 6 18 54 22 Bismethoxyethyl mercuricarbide with 1.5% Hg. . 0 7 48 45 Bisethoxyethyl mercuricarbide with 1.5% Hg .... 0 6 43 51 _ Bisisopropyl mercuricarbide at 2% Hg ... . . . . . . 3 1i 42 44 Bisphenyl mercuricarbide at 2% Hg. . . . . . . . . . 2 12 47 39 Also with other seed diseases, e.g. B. with wheat stone brandy, oat brandy and streak disease of barley, a superior effect of the compounds according to the invention can be seen, as can be seen from the following field tests: With wheat stone brandy the following result was shown Winter wheat II 11 Application rate .... 2: i 000 1.5: i 000 Control. ... . . ... . .. ... . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . . . . 33.2%, 34% infestation Commercial preparation i with 3% Hg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.0 0.0 Commercial preparation 2 with 3% Hg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.1 0.0 Bismethoxyethyl mercuricarbide with 3% Hg. . . . . . . . . . . . . . 0.0 0.0 Bisethoxyethyl mercuricarbide with 3 () / o Hg. . . . . . . . . . . . . . . 0.0 not investigated ßisphenylmercuricarbide with 3% Hg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.0 not investigated The following result was achieved with the oat schnapps: Variety of oats I II III Application rate .... 3: 1 000 3: 1 000 3: = 000 Control. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17.2o / 0 22.3% 15.80 / 0 Commercial preparation 1 .... .......... ...... 1,1o / 0 1, o0 / 0 380/0 Commercial preparation 2. :. . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.80% 1.3% not checked Bismethoxyethyl mercuricarbide ......... 0.030 / 0, o0 / 0 0.20 / 0 Bismethoxyethyl mercuricarbide ......... 0.0% 0.00% 0.00 / 0 In barley streak disease, the following picture emerged: Winter barley Spring barley II iI Application rate .... 1.5: 1,000, 2: 1,000, 2: 1,000 Control .. .... ...... ... ..... ... .. 2.1o / 0 4.0% 2.00 / 0 infestation Commercial preparation 1 .. ...... ..... .... .. 0.00 / 0 0.00 / 0 0.00 / 0 Commercial preparation 2. . . . . . . . . . . . . ... . . . . 0.00 / 0 0.00 / 0 0.00 / 0 Bismethoxyethyne curicarbide 30/0 Hg. . 0.00 / 0 0.00 /,) 0.00 / 0 Bisethoxyethylene curicarbide 3% Hg .... not tested 0.00% not tested Bisphenyl Curicarbide 30% Hg. . . . . . . . not checked (0.00 / 0, not checked The homologues and substitution products of the compounds mentioned behave in the same way, such as the bisbutyl, isoamyl, cyclohexyl, tolyl, xylyl, benzyl, aminophenyl or nitrophenyl mercuriacetylides. They can either be used on their own or in a mixture with other fungicides, stimulants, adhesives, dust-binding agents and the like.

Claims

PATENT CLAIM: Use of bismercuric carbides of the general Formula R-Hg-C-C-Hg-R, in which R is a substituted or. unsubstituted alkyl or aryl radical, expediently an alkoxyalkyl radical, for dry dressing of seeds.