Verfahren zur Polymerisation von Isohutylen Im Patent 704 038 ist
gezeigt, @daß die Polymerisation von Isobatylen seit Hilfe von Katalysatoren der
Friedel-Crafts'schen Reaktion, vorzugsweise Borfluorid, bei Temperaturen unterhalb
-io° besonders günstig verläuft, wenn man in Gegenwart geringer Mengen einwertiger
Alkohole arbeitet. Diese Zusatzstoffe wirken als Beschleuniger der Reaktion, ida
bei ihrer Anwesenheit die Reaktionszeit erheblich verkürzt und die Menge des zur
Polymerisation benötigten Katalysators herabgesetzt wird. Gleichzeitig -wird dabei
in der Regel :das Molekulargewicht der P.olymerisate unter sonst gleichen Bedingungen
wesentlich erhöht.Process for the polymerization of isohutylene in patent 704,038
shown @ that the polymerization of isobatylene since the help of catalysts of the
Friedel-Crafts reaction, preferably boron fluoride, at temperatures below
-io ° is particularly favorable if one is monovalent in the presence of small amounts
Alcohols works. These additives act as accelerators of the reaction, ida
when they are present, the response time is significantly reduced and the amount of the to
Polymerization required catalyst is reduced. At the same time - will be there
As a rule: the molecular weight of the polymerizate under otherwise identical conditions
significantly increased.
Es wurde nun gefunden, daß idiese günstige Wirkung auf den Verlauf
oder Polymerisation nicht auf die einnvertigen Alkohole beschränkt ist, sondern
!daß man ähnliche Ergebnisse auch mit geringen Mengen Capronsäure erhält. In der
Regel werden Mengen, von o,5 °1o nicht überschritten, doch genügt vielfach auch
schon wesentlich weniger. Durch den genannten Zusatz wird ,die Reaktionszeit-erheblich
verkürzt und .die notwendige Katalysatormenge herabgesetzt. Gleichzeitig tritt in
manchen Fällen eine Steigerung ;des Molekulargewichts der erhaltenen Produkte ein.It has now been found that I have this beneficial effect on the course
or polymerization is not limited to the mono-inert alcohols, but
! That one obtains similar results with small amounts of caproic acid. In the
As a rule, quantities of 0.5% are not exceeded, but in many cases it is also sufficient
much less. As a result of the addition mentioned, the response time is considerable
shortened and .the necessary amount of catalyst reduced. At the same time occurs in
in some cases an increase in the molecular weight of the products obtained.
Beispiel Man gewinnt reines Isbbutylen, indem man aus einem von io5
bis io9° sJeden(den I.sobutylalkohol Wasser abspaltet und das erhaltene Isobutylen
nöchmals destilliert. 2o Raumteile des so gewonnenen flüssigen Iso-5utylens werden
mit 4o bis 6o Raumteilen flüssigem Äthylen gemischt und bei einer Temperatur von
-13o° mittels der nachstehend angegebenen Mengen Borfluorid unter Zusatz der ebenfalls
angegebenen Mengen Capronsäure polymerisiert. Die erhaltenen Reaktionszeiten und
Molekulargewichte .der Polymerisate sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.
o°/0 O@oI°/o - 0#03°/0 005°%0 0,i°/0
Raum- Capronsäure Capronsäure Capronsäure Capronsäure Capronsäure
teile - -
gas- Reak- Reak- Reak- Real,- Reak-
förmiges tions- tions- tions- Bons- tions-
13orflu- Mol. Mol. 1V101. . Mo 1. 141o1.
zeit in zeit in z eit in zeit in zeit in
orid Gewicht Sekun- Gewicht Sekun- Gewicht Sekun- Gewicht Sekun-
Gewicht Sekun-
den den den den den
20 245 000 75 268000 150 258000 70
--55000 6o 238 ooo 1 go
40 233000 40 262 ooo 6o 258 ooo 60 2470001 30 216 000
30
80 210000 25 243000 40 233 000 25 2,30000 20 210000
20
120 180 00o 16 235000 29 226 000 20 228 o00 18
255000 ( 11
160 178 000 I1 220000 18 215000 13 2i6.000 12 240000 I 7
Example Pure isobutylene is obtained by splitting off the isobutyl alcohol water from one of 10 5 to 10 9 ° s each and distilling the isobutylene again The reaction times and molecular weights of the polymers obtained are summarized in the table below. o ° / 0 O @ oI ° / o - 0 # 03 ° / 0 005 °% 0 0, i ° / 0
Space Caproic Acid Caproic Acid Caproic Acid Caproic Acid Caproic Acid
parts - -
gas- reac- reac- reac- real, - reac-
shaped tation tion bons ting
13orflu- Mol. Mol. 1V101. . Mon 1. 141o1.
time in time in time in time in time in
orid weight sec- weight sec- weight sec- weight sec- weight sec-
den den den den
20 245 000 75 268000 150 258000 70 --55000 6o 238 ooo 1 go
40 233000 40 262 ooo 6o 258 ooo 60 2470001 30 216 00 0 30
80 210000 25 243000 40 233 000 25 2.30000 20 210000 20
120 180 00o 16 235000 29 226 000 20 228 o00 18 255000 (11
160 178 000 I1 220,000 18 215,000 13 2i6,000 12 240,000 I 7