DE730648C

DE730648C - Process for the production of soluble synthetic resins

Info

Publication number: DE730648C
Application number: DEI64078D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Gaus; Dr Otto Hecht; Dr Walter Reppe
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-03-15
Filing date: 1939-03-15
Publication date: 1943-01-15

Description

Verfahren zur Herstellung von löslichen Kunstharzen Es wurde gefunden, daß man Kunstharze erhält, die in aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen sehr gut löslich sind, wenn man Phenolpolyalkohole mit Amiden einbasischer aliphatischer Säuren erhitzt. Hierbei findet Wasserabspaltung statt. Im Falle der Verwendung eines in Parastellung zur Hydroxylgruppe alkvlierten Phenoldialkohols verläuft @beispielsw-ei.s.e wahrscheinlich zunächst folgende Umsetzung: wobei R Wasserstoff oder einen Akylrest bedeutet.Process for the preparation of soluble synthetic resins It has been found that synthetic resins are obtained which are very soluble in aliphatic and aromatic hydrocarbons if phenol polyalcohols are heated with amides of monobasic aliphatic acids. Here, water is split off. In the case of using a phenol dialcohol which is alkylated in the para position to the hydroxyl group, @ for example, the following reaction probably takes place first: where R is hydrogen or an alkyl radical.

Als Säureamide können beispielsweise Formamid, Acetamid, ferner die Amide der Sbearinsäure, ölsäure und Leinölsäure sowie von Gemischen von Fettsäuren, beispielsweise solchen, die aus natürlich vorkommenden Fetten oder aus Paraffinoxydatiansprodukten erhalten «-erden können, verwendet - werden. Gelit man von Amiden mehrfach ungesättigter Fettsäuren aus, so kann man Harze er- , halten, die trocknende Eigenschaften besitzen. und daher zur Bereitung sowohl von lufttrocknenden als auch von Einbrennlacken dienen können.As acid amides, for example, formamide, acetamide, and also the Amides of sbearic acid, oleic acid and linoleic acid as well as mixtures of fatty acids, for example those made from naturally occurring fats or from paraffin oxidation products obtain «- earth can be used -. Amides are more polyunsaturated Resins can be obtained from fatty acids which have drying properties. and therefore serve to prepare both air-drying and stoving enamels can.

Geeignete Plienolpolyall;ohole sind z. B. 4-Ätliyl-, Propyl-, Butyl- oder Dodecyl-2-6-di-(oxymethyl)-i-oxybenzol und die Verbindung der Formel Die Kondensation geschieht zweckmäßig in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln, z. B. Toluol, Xylol und Butanol. Zunächst vollzieht sich unter Abdestillieren von Wasser eine Kondensation, die wahrscheinlich dein oben angegebenen Schema entspricht. Bei weiterem Erhitzen tritt eine Weiterkondensation ein. Auch hierbei kann Lösungsmittel zugegen sein; man kann aber auch das Lösungsmittel vorher oder während des Erhitzens abdestillieren. Die Umsetzung kann. als beendet angesehen werden, wenn eine Probe des erhaltenen Harzes klar in Lackbenzin löslich ist. Man kann die Produkte einer Hydrierung unterwerfen, wobei meist eine Aufhellung erzielt wird.Suitable Plienolpolyall; ohole are z. B. 4-Ätliyl-, propyl-, butyl- or dodecyl-2-6-di- (oxymethyl) -i-oxybenzene and the compound of the formula The condensation is expediently carried out in the presence of inert solvents, e.g. B. toluene, xylene and butanol. First, a condensation takes place with the distilling off of water, which probably corresponds to the scheme given above. With further heating, further condensation occurs. Solvents can also be present here; but you can also distill off the solvent before or during the heating. The implementation can. be regarded as ended when a sample of the resin obtained is clearly soluble in white spirit. The products can be subjected to hydrogenation, which usually results in a lightening.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung esterartiger Derivate der Kondensationsprodukte aus Plienolen und Carbonylverbindungen bekannt, bei dem man in Zwischen- oder Endprodukten der Reaktion zwischen Phenolen und Carbonylverbindungen, die neben freien Plienolliydroxylgruppen noch freie alkoholische Üydroxylgruppen enthalten und die heim Erhitzen in nicht zu kurzer Zeit unschmelzbar werden, entweder die alkoholischen Hydroxylgruppen .unmittelbar finit höherrnolekularen organischen Säuren, mit Ausnahme von Harzsäuren, verestert oder in den erwähnten Ausgangsstoffen zunächst die phenolischen Hydroxylgruppen ganz oder wenigstens so weit veräthert bzw. verestert, bis eine genügend große Beständigkeit gegenüber Polymerisationen_ erreicht ist, und dann die alkoholischen Hydroxylgruppen mit anorganischen oder organischen Säuren in bekannter Weise verestert. Bei diesem Verfahren erhält man jedoch Produkte, die inlioniogen und daher als Lackrohstoffe ungeeignet sind. Im Gegensatz dazu erhält man nach dem neuen Verfahren klare Produkte, die ohne weiteres zur Herstellung von Anstrichen verwendet werden können. Die Erfindung wird im folgenden an Hand einiger zahlenmäßiger Beispiele näher erläu- .tg-t. Sie ist jedoch nicht auf diese Beispiele 1 tränkt; vielmehr ist der Gegenstand der h% .,y dung die Erfindung, wie sie im ersten .X, Spitz der Beschreibung und im Patent- #ik#pruch offenbart ist. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Ein Gemisch von 42 Teilen Dimethylolp-kresol und 70,4 Teilen Ölsäureamid wird in Gegenwart von Zoo Teilen Toluol 30 Minuten unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Dann wird Toluol abdestilliert und bei einer Innentemperatur von i2o° so lange frisches Toluol zugegeben, bis das Produkt in Lackbenzin löslich geworden ist. Dann wird das Toluol völlig abdestilliert. Man erhält 95 Teile eines gelblichen, weichen Harzes, das sich mit Vorteil zur Herstellung von elastischen Einbrennlacken verwenden läßt.A process for the preparation of ester-like derivatives of the condensation products from plienols and carbonyl compounds is known in which intermediate or end products of the reaction between phenols and carbonyl compounds which contain free alcoholic hydroxyl groups in addition to free plienolliydroxyl groups and which, when heated, cannot be melted in a not too short time either the alcoholic hydroxyl groups are directly finite, higher molecular organic acids, with the exception of resin acids, esterified or the phenolic hydroxyl groups in the starting materials mentioned are etherified or esterified completely or at least to the extent that sufficient resistance to polymerizations is achieved, and then the alcoholic hydroxyl groups are esterified with inorganic or organic acids in a known manner. With this process, however, one obtains products that are ionogenic and therefore unsuitable as paint raw materials. In contrast, the new process gives clear products which can easily be used for the production of paints. The invention is explained in more detail below with the aid of a few numerical examples .tg-t. However, she is not focused on these examples 1 soaks; rather, the subject is the h%., y dung the invention as described in the first .X, Spitz of the description and in the patent # ik # pruch is revealed. The ones in the examples parts given are parts by weight. Example i A mixture of 42 parts of dimethylol p-cresol and 70.4 parts of oleic acid amide is refluxed for 30 minutes in the presence of zoo parts of toluene. Toluene is then distilled off and fresh toluene is added at an internal temperature of 120 ° until the product has become soluble in mineral spirits. Then the toluene is completely distilled off. 95 parts of a yellowish, soft resin are obtained which can be used with advantage for the production of elastic stoving enamels.

Beispiel e Ein Gemisch von 84 Teilen Diinethylolp-kresol, i4o Teilen Leinölfettsäureamid und 4oo Teilen Toluol wird i Stunde lang unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Dann wird unter fortlaufender Zugabe von frischem Toluol ein Teil des Lösungsmittels und das gebildete Wasser abdestilliert. Man kann auch das abdestillierte Toluol nach Abtrennung des mit überdestillierten Wassers fortlaufend oder von Zeit zu Zeit in das Umsetzungsgefäß zurückführen. Nach etwa neunstündigem Erhitzen ist das Produkt in Lackbenzin löslich geworden.Example e A mixture of 84 parts of diethylol p-cresol, 14o parts Linseed oil fatty acid amide and 400 parts of toluene are refluxed for 1 hour heated to boiling. Then with the continuous addition of fresh toluene a Part of the solvent and the water formed is distilled off. You can do that too toluene distilled off continuously after separation of the distilled water or return from time to time to the reaction vessel. After about nine hours When heated, the product has become soluble in mineral spirits.

Man erhält Zoo Teile eines gelblichen, in alipliatischen undaromatischen Kohlenwasserstoffen löslichen Harzes, das mit trocknenden Ölen in beliebigen Mengenverhältnissen verträglich ist und nach Zusatz von Trockenstoffen, z. B. eines Gemischs von Blei-, Kobalt- und Mangannaphthenat, trocknende "Lackfilme liefert. Auch für die Herstellung von Einbrennlacken ist das Produkt geeignet: bei zweistündigem Einbrennen bei 12o bis i40'= liefert es harte, hochelastischeL'berzüge. Beispiel 3 Ein Gemisch von i 65 Teilen p-tert.-Butylplienol und 22o Teilen 3o°(oigem Formaldehyd wird unter Rühren und Eiskühlung mit 22o Teilen io°,/oiger Natronlauge versetzt, wobei vollständige Lösung eintritt. Man läßt die Lösung 3 Tage lang bei Zimmertemperatur stehen, säuert mit 2joTeilen io°,l"iger Schwefelsäure an, nimmt in igo Teilen Toluol auf und wäscht mit Wasser schwefelsäurefrei. Die Toluollösung wird mit weiteren 175 Teilen Toluol verdünnt. Nach Zu... gabe von 277 Teilen Leinölfettsäureamid wü . das Gemisch unter dauernder Zugabe ihn Toluol destilliert, wobei das gebildete Wist ser mit dein Toluol übergeht. Ist eine Toluol befreite Probe des Harzes mit Lackbenzin klar verdünnbar,' so destilliert man das Toluol völlig ab, wobei eine Innentemperatur von r8o° erreicht wird. Man erhält .45o Teile eines hellen Harzes, das sehr lichtbeständige, lufttrocknentde Lacke liefert.One receives zoo parts of a yellowish, in alipliatic and aromatic Resin soluble in hydrocarbons, mixed with drying oils in any proportions is compatible and after the addition of drying agents, e.g. B. a mixture of lead, Provides cobalt and manganese naphthenate, drying "paint films. Also for manufacturing The product is suitable for stoving enamels: if stoved for two hours at 12o up to i40 '= it provides hard, highly elastic coatings. Example 3 A mixture of i 65 parts of p-tert-butylplienol and 220 parts of 30 ° (oigem formaldehyde is under Stirring and cooling with ice, 22o parts of 10% sodium hydroxide solution are added, with complete Solution occurs. The solution is left to stand at room temperature for 3 days, acidified with 2 part parts 100% sulfuric acid, takes toluene in igo parts on and washes with water free of sulfuric acid. The toluene solution is mixed with another 175 Parts of toluene diluted. After adding 277 parts of linseed oil fatty acid amide wü. the mixture distilled with continuous addition of toluene, the resulting Wist water passes with your toluene. Is a toluene-free sample of the resin with mineral spirits Clearly dilutable, the toluene is completely distilled off, an internal temperature of r8o ° is reached. 45o parts of a light-colored resin are obtained, which is very lightfast, supplies air-drying paints.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of soluble synthetic resins, thereby characterized that phenol polyalcohols with amides of monobasic aliphatic Acids heated.