DE725304C

DE725304C - Neutral or Brown tone developer

Info

Publication number: DE725304C
Application number: DESCH120482D
Authority: DE
Inventors: Dr Curt Handritschk
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1940-05-25
Filing date: 1940-05-26
Publication date: 1942-09-21

Description

Neutral- bzw. Braunton-Entwickler Neutral- bzw. Brauntonentwickler sind aus der einschlägigen Literatur verschiedentlich bekanntgeworden. Bei diesen Entwicklern handelt es sich jedoch fast ausnahmslos um Rezepturen, in denen der Effekt durch eine erhebliche Substanzmenge der angewandten Verbindungen hervorgerufen wird, d. h. daß die betreffende Substanzmenge die Gesamtzusammensetzung des Entwicklers maßgeblich beeinflußt und gewissermaßen am eigentlichen Aufbau des Rezeptes beteiligt ist. Dagegen gibt es wenig Verbindungen, die schon durch Zusatz geringer Mengen zum Entwickler die tönenden Eigenschaften des letzteren vollkommen verändern. Bekanntlich. werden zur Herstellung von blauen Tonungen photographischer Papiere dem Entwickler Benzimidazole, Triazole, Tetrazole u. dgl. in geringen Mengen hinzugefügt. Diesen blautonenden Substanzen stehen, in der angeführten Menge angewandt, aber keine Substanzen für die Brauntonung gegenüber. Zwar weiß man, daß durch Hinzufügung von Hekamethylentetramin zum Entwickler braune Bilder erzielt werden ;.doch sind für diesen Zweck mehrj#re Gramm der Substanz im Liter Entwickler erforderlich.Neutral or brown tone developer Neutral or brown tone developer have become known from the relevant literature on various occasions. With these Developers, however, are almost without exception recipes in which the Effect caused by a considerable amount of substance in the compounds used will, d. H. that the amount of substance in question affects the overall composition of the developer significantly influenced and to a certain extent involved in the actual structure of the recipe is. In contrast, there are few compounds that can be achieved by adding small amounts to the developer to completely change the sonic properties of the latter. As is well known. are used in the production of blue tones of photographic papers as the developer Benzimidazoles, triazoles, tetrazoles and the like are added in small amounts. This one Blue-tinged substances are used in the stated amount, but no substances for the brown tone opposite. It is known that by adding hekamethylenetetramine brown images can be achieved with the developer; however, several years of age are required for this purpose Grams of substance required per liter of developer.

Auch ist zwecks Braunentwicklung von Bildern der Zusatz von Lösungen, die höchstwährscheinlich TEthioaldehyde und Polythionate als wirksames Prinzip enthalten. zu Rapidentivicklern bekanntgeworden, doch besitzen solche Bäder nur geringe Haltbarkeit, und es ist infolge ihrer schnellen Zersetzung nicht möglich, mehrere Bilder gleicher Abstufung in ein und demselben Bad zu entwickeln.For the purpose of browning images, the addition of solutions is also which most likely contain TEthioaldehydes and Polythionate as an effective principle. known to Rapidentivicklern, but such baths have only a short shelf life, and because of their rapid decomposition it is not possible to produce several pictures of the same kind To develop gradation in one and the same bathroom.

Es wurde nun gefunden, daß geringe Zusätze von Polymethylendiguanidinen zum Entwickler, insbesondere solche der Deka- und Dodekamethylenverbindungen, hervorragend geeignet sind, eine Neutral- bzw. Brauntonung hervorzurufen. Dabei lassen sich die genannten Diguanidine sowohl als freie Bascia als auch in Form ihrer Salze, insbesondere . der Chlorhydrate, anwenden. Die zur Erzielung des erfindungsgemäßen Effektes dem Entwickler hinzuzusetzende Substanzmenge hängt naturgemäß von den verschiedensten Umständen ab, wie z. B. dem anzuwendenden Entwickler, der Emulsion des zu benutzenden Papiers. dem Charakter und Zwecke des Bildes u. ä. Von dem beispielsweise genannten Deka- und Dodekamethylendiguanidin genügen Zusatzmengen von o,oi bis i g zu einem üblichen Entwickler, um je nach der angewandten Menge neutral- bzw. brauntonende Entwickler zu erhalten.It has now been found that small additions of polymethylene diguanidines to the developer, especially those of the Deka and Dodecamethylene compounds, are excellently suited to produce a neutral or brown tint. Included can be said diguanidines both as free Bascia and in the form of their Salts, in particular. the chlorine hydrates. To achieve the invention The amount of substance to be added to the developer naturally depends on the most varied of effects Circumstances, such as B. the developer to be used, the emulsion of the to be used Paper. the character and purpose of the picture, etc. From the example mentioned Deka- and dodecamethylenediguanidine suffice to add amounts of o, oi to i g to one usual developer, depending on the amount used, with a neutral or brown tint Get developer.

Als Beispiele «erden folgende Rezepte angeführt: i. Neutraltonender Entwickler: 2,og N-Metliyl-p-aminophenol- sulfat, 6,o g Hydrochinon, 25,0g Natriumsulfit, 35,09 Natriumcarbonat sicc., 0,7 g Kaliumbromid werden auf 11 gelöst und je nach dem ge- wünschten Bildton mit o,o i bis o, i g Dekamethylendiguanidin ver- setzt. Zusatzmengen von 0,03 g Dekamethylendiguanidin zu i 1 Entwicklerflüssigkeit bewirken bereits einen Neutralton der behandelten Bilder.The following recipes are given as examples: i. Neutral tone developer: 2, og N-methyl-p-aminophenol- sulfate, 6, above hydroquinone, 25.0g sodium sulfite, 35.09 sodium carbonate sicc., 0.7 g of potassium bromide are added to 1 1 solved and depending on the desired image tone with o, oi to o, ig decamethylene diguanidine puts. Additions of 0.03 g of decamethylenediguanidine to 1 l of developer liquid already produce a neutral tone in the treated images.

z. Brauntonender Entwickler: Zu dem im Beispiel i gegebenen Grundrezept eines Entwicklers werden o, i bis i,o g Dekamethylendiguanidinchlorhydrat hinzugefügt. Hierdurch geht die Tonwirkung des Entwicklers in Olivbraun über.z. Browning developer: To the basic recipe given in example i of a developer, o, i to i, o g of decamethylene diguanidine chlorohydrate are added. As a result, the tone effect of the developer changes to olive brown.

Nimmt man photographisches Papier, das blaustichig arbeitet, so übt eine Behandlung desselben mit den erfindungsgemäßen Entwicklern den gleichen Effekt aus, indem je nach der Menge der zugesetzten Diguanidinverbindungen neutral- bzw. braunschwarze Bilder erhalten werden. Selbst Entwicklern, die blautonende Substanzen, wie Nitrobenzimidazol usw., enthalten, wird durch die geringen "Zusätze der genannten Diguanidinverbindungen die blautonende Wirkung völlig genommen und ihnen neutral- oder braunschwarztonende Eigenschaften verliehen. Durch vorliegende Erfindung wird dem Verarbeiter somit die Möglichkeit gegeben, mit einem Entwickler wahl-,veise blauschwarze, neutralschwarze oder braunschwarze Tonungen zu erzielen, indem Kopien anfangs in einem üblichen blauschwarztonenden Bade entwickelt werden, dem daraufhin durch Hinzufügen einiger Tropfen der gelösten Diguanidinverbindungen neutral- oder braunschwarztonende Eigenschaften gegeben werden. Für diese Zwecke hat es sich als zweckmäCig erwiesen, Vorratslösungen der erfindungsgemäl.; anzuwendenden Zusatzstoffe in geeigneten I_iisungsmitteln herzustellen.If you take photographic paper that has a bluish tint, practice a treatment of the same with the developers according to the invention has the same effect by adding neutral or neutral depending on the amount of diguanidine compounds added. brown-black images are obtained. Even developers who use blue-tinged substances such as nitrobenzimidazole, etc., is due to the small "additions" of the above Diguanidine compounds completely taken away the blue-toning effect and neutralized them or imparted brown-black toning properties. Through the present invention the processor thus given the opportunity to work with a developer, optionally Achieve blue-black, neutral black, or brown-black tones by making copies are initially developed in a common blue-black bath, then the neutral or neutral by adding a few drops of the dissolved diguanidine compounds brown-black toning properties are given. For these purposes it has been found to be Proven to be expedient, stock solutions of the invention. applicable additives to be prepared in suitable solvents.

Die Verwendung der Polymethylendiguanidine bzw. ihrer Salze ist erfindungsgemä1 3 nicht allein auf den Zusatz zu Entwicklern beschränkt, sondern die Stoffe können mit gleich gutem Erfolge auch in Form von Vorbehandlungsbädern angewandt oder zu Emulsionen oder sonstigen Rohmaterialien photographischer Papiere (Papierfilz., Barytage, Gelatineschutzschicht usw.) hinzugesetzt werden. Wie festgestellt wurde. ist den genannten Digtianidinverbindungen auch eine gewisse Antischleierwirkung zu eigen, so daß die Anwendung der Stoffe auch aus diesem Grunde mit Vorzügen verknüpft ist.The use of the polymethylene diguanidines or their salts is according to the invention 3 is not limited to the addition of developers, but the substances can Also applied with equal success in the form of pretreatment baths or too Emulsions or other raw materials for photographic paper (paper felt, Barytage, protective gelatin layer, etc.) can be added. As found. the mentioned digianidine compounds also have a certain anti-fogging effect own, so that the use of the substances is also linked to advantages for this reason is.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for producing a neutral or brown-black Clays for photographic papers, characterized in that P olymethylene diguanidines bz «@ their salts to the developers, pretreatment baths. Emulsions or others Photographic paper raw materials can be added.

2. Embodiment according to claim i, characterized in that the additionally applied amounts of substance do not exceed ig for 1 1 of the developer.

3. Embodiment according to claim i and 2, characterized by the use of decamethylenediguanidine or his Salts.