DE973160C - Photographic material with a silver halide coating - Google Patents
Photographic material with a silver halide coatingInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 10. DEZEMBER 1959ISSUED DECEMBER 10, 1959
■p 42 ojj■ p 42 ojj
ist in Anspruch genommenis used
Bei photographischen Materialien mit einer Halogenemulsionsschicht ist es bekannt, der Emulsion oder dem Entwickler organische Verbindungen zuzusetzen, welche den Zweck haben, die Schleierbildung in der Emulsion zu verringern und bzw. oder die Farbe der entwickelten Bilder zu verbessern.For photographic materials with a halogen emulsion layer it is known to add organic compounds to the emulsion or the developer, which have the purpose of reducing fogging in the emulsion and / or the color of the to improve developed images.
So ist auch bereits bekannt, dem Entwickler oder der lichtempfindlichen Schicht Tetrazolverbindungen oder andere heterocyclische stickstoffhaltige Verbindungen zuzusetzen, jedoch wurde gefunden, daß dabei die photographische Emulsion stark desensibilisiert wird.So it is also already known to the developer or the light-sensitive layer tetrazole compounds or to add other heterocyclic nitrogen-containing compounds, however, it has been found that this severely desensitizes the photographic emulsion.
Ferner ist es bekannt, zum Desensibilisieren der Emulsion eines photographischen Materials die Emulsion vor der Belichtung und vor der Entwicklung der Einwirkung eines Mercaptotetrazols auszusetzen, indem die Emulsion in einem die Verbindung enthaltenden Bad behandelt und dann wieder getrocknet wird.It is also known to desensitize the emulsion of a photographic material by using the emulsion before exposure and before development to exposure to a mercaptotetrazole by adding treated the emulsion in a bath containing the compound and then dried it again will.
Gemäß der Erfindung ist demgegenüber ein photographisches Material mit einer Halogensilberemulsionsschicht, die ohne weitere Behandlung belichtet und entwickelt werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß einer seiner Bestandteile eine geringe Menge eines inIn contrast, according to the invention, a photographic material having a halogen silver emulsion layer, which can be exposed and developed without further treatment, characterized in that one of its components contains a small amount of an in
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der i-SteUung durch einen cyclischen Kohlenwasserstoffrest substituierten 5-Mercaptotetrazols enthält.the i-control by a cyclic hydrocarbon residue contains substituted 5-mercaptotetrazole.
Das photographische Material gemäß der Erfindung weist dem Bekannten gegenüber wichtige Vorteile auf. Es wird dadurch, daß die genannte Verbindung in das photographische Material bereits während seiner Herstellung eingebracht ist, eine besondere Behandlung der Emulsion in einem Bad mit nachfolgender Trocknung vermieden. Weiter wird dadurch, daß die Verbindung in dem Material nur in einer kleinen Menge vorhanden ist, keine Herabsetzung der Empfindlichkeit der Emulsion herbeigeführt, was nicht vorauszusehen war, weil auf Grund der Angaben in der 1 Literatur bekannt war, daß eine Tetrazolverbindung als Desensibilisator wirkt. Schließlich wird der weitere Vorteil erzielt, daß durch den Einschluß der genannten Verbindung in einer kleinen Menge in das photographische Material bei dessen späterer Entwicklung nicht nur die Dichte des entwickelten Silberbildes wesentlich verbessert, sondern auch der sogenannte "Bronzeeffekt« in dem entwickelten Bild, insbesondere bei der Hochglanz-Heißtrocknung, weitgehend herabgesetzt wird.The photographic material according to the invention has important advantages over those known in the art. It is because the said compound is already in the photographic material during its manufacture is introduced, a special treatment of the emulsion in a bath with subsequent Avoided drying. Next is that the connection in the material only in a small Amount is present does not cause a reduction in the sensitivity of the emulsion, which is not was to be foreseen because it was known on the basis of the information in the 1 literature that a tetrazole compound acts as a desensitizer. Finally, there is the further advantage of including the aforesaid Compound in a small amount in the photographic material in its later development not only significantly improves the density of the developed silver image, but also the so-called "Bronze effect" in the developed image, especially with the high-gloss hot drying, largely reduced will.
Die bei dem photographischen Material gemäß der Erfindung zur Anwendung kommenden organischen Verbindungen haben die allgemeine tautomere FormelThe organic ones used in the photographic material according to the invention Compounds have the general tautomeric formula
NHNH
HNHN
R-N-R-N-
C = SC = S
R-N C-SH RN C-SH
R—N C==!R-N C ==!
in der R ein Wasserstoffatom oder eine substituierte Kohlenwasserstoffgruppe (die selbst substituiert oder nichtsubstituiert sein kann) bedeutet.in which R is a hydrogen atom or a substituted hydrocarbon group (which itself is substituted or may be unsubstituted) means.
Die Verbindung kann z. B. in der Emulsionsschicht selbst in einer Menge enthalten sein, die dem Zusatz
von ι bis 20 ecm einer 1: 1000^Lösung auf 11 Emulsion
während ihrer Herstellung entspricht. Die Verbindung kann sich auch in einer Unterguß-,
Überzugs- oder Rückschicht der Emulsion oder in einem mit der Emulsion in Berührung stehenden
Packmaterial befinden.
Die bei dem photographischen Material gemäß der Erfindung zur Anwendung kommenden Verbindungen
sind nicht in jeder Beziehung gleichmäßig wirksam, und es ist gefunden worden, daß alle dazu geeignet
sind, den Entwicklungsschleier in gewissem Umfang zu verringern, und auch dazu, eine wirksame Erhöhung
der maximalen Bilddichte zu verursachen, insbesondere nach Hochglanz-Heißtrocknung, wenn auch
einige Verbindungen der Reihe besser für den einen als für den anderen Zweck sind. So werden z. B., wenn
der Hauptzweck in einer Stabilisierung der Emulsion oder einer Verringerung der Schleierdichte des entwickelten
Bildes besteht, diejenigen Verbindungen der oben genannten allgemeinen Formel, in denen R eine
Aryl-, substituierte Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe ist, vorgezogen. Die Verbindungen, in denen R
ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist, sind, obwohl sie auch wirksam sind, im allgemeinen von
diesem Standpunkt aus weniger zufriedenstellend. Die Aryl-, substituierten Aryl-, Aralkyl- und Cycloalkylverbindungen
sind wirksame Antischleiermittel, wenn sie in wirksamem Kontakt mit der Emulsion stehen,
jedoch werden sie vorzugsweise in die Emulsion selbst eingeschlossen. Die Verbindung i-Phenyl-5-mercaptotetrazol
ist kennzeichnend für diese Klasse, und es ist gefunden worden, daß sie hochempfindlich arbeitende
photographische Emulsion gegen übermäßigen Schleier auch bei langer Entwicklungszeit schützt und auch die
Entwicklung mit kräftig wirkenden Entwicklern oder bei hohen Temperaturen ermöglicht. So sind diese
Verbindungen von besonderem Wert als Emulsionszusätze in Fällen, wo die Emulsionen unter tropischen
Verhältnissen benutzt oder lange Zeit in geschmolzenem Zustand aufbewahrt werden sollen. Diese Verbindungen
bieten ferner den Vorteil, daß ihre Verwendung in Konzentrationen, welche genügen, um
eine brauchbare Schleierverringerung zu verursachen, die Empfindlichkeit der Emulsionen, denen sie einverleibt
werden, nicht herabsetzen und in einigen Fällen sogar erhöhen.The connection can e.g. B. be contained in the emulsion layer itself in an amount that corresponds to the addition of ι to 20 ecm of a 1: 1000 ^ solution to 11 emulsion during its preparation. The compound can also be located in an undercoat, coating or backing layer of the emulsion or in a packaging material which is in contact with the emulsion.
The compounds employed in the photographic material according to the invention are not equally effective in all respects and it has been found that all of them are suitable for reducing development fog to some extent and also for effectively increasing the maximum image density especially after high-gloss heat drying, although some compounds in the series are better for one purpose than the other. So z. B. when the main purpose is to stabilize the emulsion or to reduce the fog density of the developed image, preference is given to those compounds of the above general formula in which R is an aryl, substituted aryl, aralkyl or cycloalkyl group. The compounds in which R is hydrogen or an alkyl group, while also effective, are generally less than satisfactory from this standpoint. The aryl, substituted aryl, aralkyl and cycloalkyl compounds are effective antifoggants when in effective contact with the emulsion, but are preferably included in the emulsion itself. The compound i-phenyl-5-mercaptotetrazole is characteristic of this class and it has been found that it protects highly sensitive photographic emulsions against excessive fog even with long development times and also enables development with strong developers or at high temperatures. Thus these compounds are of particular value as emulsion additives in cases where the emulsions are to be used in tropical conditions or to be stored in the molten state for a long time. These compounds also offer the advantage that their use in concentrations sufficient to cause useful fog reduction does not decrease, and in some cases even increase, the sensitivity of the emulsions to which they are incorporated.
Alle diese Verbindungen, wie auch immer die Art des i-Substituenten (wenn vorhanden) sein mag, haben eine wertvolle Wirkung bei der Erhöhung der in dem entwickelten Bild erhältlichen Maximaldichte. Sie suchen nicht nur die maximale Bilddichte bei in üblicher Weise »kalt getrockneten« Bildern zu vergrößern, sondern führen auch zu einer ausgesprochenen Vergrößerung der maximalen Bilddichte bei der Hochglanz-Heißtrocknung. Überdies verhindern die Verbindungen im wesentlichen den Bronzeeffekt, der ein allgemeiner Nachteil bei der Hochglanz-Heißtrocknung ist.All of these compounds, whatever the nature of the i-substituent (if any), have has a valuable effect in increasing the maximum density obtainable in the developed image. she not only seek to enlarge the maximum image density in the usual "cold-dried" images, but also lead to a marked increase in the maximum image density at the High gloss hot drying. In addition, the compounds essentially prevent the bronze effect that is a general disadvantage of high gloss hot drying.
Es ist festgestellt, daß durch Verwendung einer Verbindung, in der R eine Aryl-, substituierte Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe ist, gleichzeitig eine η° Herabsetzung des Bronzeeffektes bei der Hochglanz-Heißtrocknung und eine Herabsetzung der Schleierdichte mit besonders guter Wirkung erhalten werden kann.It is found that by using a compound in which R is an aryl, substituted aryl, Is aralkyl or cycloalkyl group, at the same time an η ° A reduction in the bronze effect in the high-gloss hot drying and a reduction in the haze density can be obtained with a particularly good effect can.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß ein Azid, wie z. B. Natriumazid, mit einem Senföl kondensiert wird (d. h. einer Verbindung von der Struktur R — NCS, in der R eine Kohlenwasserstoff gruppe ist), wie dies von Stolle und Strittmatter in der Zeitschrift «Journal für Praktische Chemie«·, Bd. 133, S. 60 bis 64, und von Stolle und Fr. Henke-Stark in der gleichen Zeitschrift, Bd. 124, S. 261 bis 300, beschrieben ist. Ein anderes Verfahren zur Herstellung der arylsubstituierten Verbindungen besteht in der Behandlung eines Arylthiosemicarbazids mit salpetriger Säure, wie diesThe compounds according to the invention can be prepared in that an azide, such as. B. Sodium azide, is condensed with a mustard oil (i.e. a compound of the structure R - NCS, in which R is a hydrocarbon group), as reported by Stolle and Strittmatter in the journal Journal für Praktische Chemie «·, Vol. 133, pp. 60 to 64, and by Stolle and Ms. Henke-Stark in the same Zeitschrift, Vol. 124, pp. 261-300. A Another method of making the aryl substituted compounds is by treating one Arylthiosemicarbazids with nitrous acid like this
von Freund und Hempel in den »Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft«, Bd. 28, S. ηη beschrieben ist., p is described by friend and ηη Hempel in the "reports the German Chemical Society", vol. 28.
Wie oben angegeben, kann die Gruppe R in der allgemeinen tautomeren Formel ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe sein. Beispiele der letzteren sind Alkylgruppen, z. B. Methyl-, Äthylsowie höhere Alkylgruppen, und ungesättigte Gruppen dieser Art, z. B. Allyl, Arylgruppen, z. B. Phenyl, undAs indicated above, the group R in the general tautomeric formula can be a hydrogen atom or a hydrocarbon group. Examples of the latter are alkyl groups, e.g. B. methyl, ethyl and higher alkyl groups, and unsaturated groups of this type, e.g. B. allyl, aryl groups, e.g. B. Phenyl, and
ίο Naphthyl, z. B. Benzyl, und Cycloalkylgruppen, z. B.
Cyclohexyl. Derartige Gruppen können selbst substituiert sein, z. B. durch Wasserstoffatome oder Aminogruppen.
Zwischenprodukte der Formel R — CNS, d.h.ίο naphthyl, e.g. Benzyl, and cycloalkyl groups, e.g. B. Cyclohexyl. Such groups may themselves be substituted, e.g. B. by hydrogen atoms or amino groups.
Intermediates of the formula R - CNS, ie
Isothiocyanate, die bei der Herstellung der gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Verbindungen benutzt werden können, sind meist in <>Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie«, 4. Ausgabe, beschrieben, z. B. Äthylisothiocyanat in Bd. IV,Isothiocyanates used in the preparation of the compounds used in accordance with the present invention can be used are mostly in <> Beilstein's Handbook of Organic Chemistry ", 4th edition, described, e.g. B. Ethyl isothiocyanate in Vol. IV,
S. 123, a-Naphthylisothiocyanat in Bd. XII, S. 1244, Benzylisothiocyanat in Bd. XII, S. 1059, p-Chlorphenylisothiocyanat in Bd. XII, S. 616, und c-Methoxyphenylisothiocyanat in Bd. XIII, S. 378. Das Zwischenprodukt Cyclohexylisothiocyanat ist in den »Berichten«, Bd. 53 B, auf den S. 1242 bis 1255 beschrieben, und das Zwischenprodukt Diäthylaminophenylisothiocyanat wird entsprechend dem Dimethylanalogen bereitet, das in den »Berichten«, Bd. 63B, S. 888, beschrieben ist.P. 123, a-naphthyl isothiocyanate in Vol. XII, p. 1244, Benzyl isothiocyanate in Vol. XII, p. 1059, p-chlorophenyl isothiocyanate in Vol. XII, p. 616, and c-methoxyphenyl isothiocyanate in Vol. XIII, p. 378. The intermediate product cyclohexyl isothiocyanate is described in the "Reports", Vol. 53 B, on pp. 1242 to 1255, and the intermediate diethylaminophenyl isothiocyanate becomes corresponding to the dimethyl analog prepares that in the »Reports«, Vol. 63B, P. 888.
Die Menge der angewendeten Verbindung hängt von der Art und Weise ab, in welcher sie in wirksame Berührung mit der Emulsion gebracht wird, aber als allgemeiner Hinweis kann angegeben werden, daß zum Einbringen in eine Emulsion 1 bis 5 oder bis zu 20 ecm einer 1:1000-Lösung der Verbindung je Liter Emulsion geeignet ist. Unter der »geringen Mengender Verbindung, welche gemäß der vorliegenden Erfindung anzuwenden ist, wird eine Menge von der allgemeinen Größenordnung, wie sie vorstehend angegeben ist, verstanden. Der Zusatz der Verbindung zu einer Emulsion wird vorzugsweise nach dem Digerieren der Emulsion als Endzusatz vor dem Auftragen ausgeführt.The amount of compound used depends on the manner in which it is effective Is brought into contact with the emulsion, but as a general indication it can be stated that for incorporation into an emulsion 1 to 5 or up to 20 ecm of a 1: 1000 solution of the compound per liter Emulsion is suitable. Among the "small quantities Compound to be used according to the present invention becomes an amount of the general order of magnitude, as indicated above, understood. The addition of the compound is preferably made into an emulsion after digestion of the emulsion as a final additive before application executed.
In den folgenden Beispielen ist die Herstellung einiger Verbindungen, die bei einem photographischen Material Verwendung finden können, näher erläutert:The following examples show the preparation of some compounds that are useful in a photographic Material can be used, explained in more detail:
Beispiel 1
a) Herstellung von i-Phenyl-5-mercaptotetrazolexample 1
a) Production of i-phenyl-5-mercaptotetrazole
5 g 4-Phenylthiosemicarbazid, 3,5 ecm konzentrierte Salzsäure und 100 ecm Wasser wurden zusammengemischt und in Eis gekühlt. Die Mischung wurde kräftig gerührt, und zu ihr wurden langsam in Teilmengen 2,1 g festes Natriumnitrit hinzugefügt. Es bildete sich ein weißer Niederschlag; das Rühren wurde darauf 15 Minuten lang fortgesetzt, bis das gesamte Natriumnitrit zugesetzt worden war. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann sofort in 25 ecm io°/0iger wäßriger Natriumcarbonatlösung durch Kochen gelöst. Die heiße Lösung wurde abfiltriert und das Filtrat abkühlen gelassen. Das Filtrat wurde dann mit Salzsäure angesäuert, worauf die gewünschte Verbindung gefüllt wurde. Sie wurde abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und aus wäßriger alkoholischer Lösung umkristallisiert. Sie hatte einen Schmelzpunkt von 1550C mit Zersetzung.5 g of 4-phenylthiosemicarbazide, 3.5 ecm concentrated hydrochloric acid and 100 ecm water were mixed together and cooled in ice. The mixture was stirred vigorously and 2.1 g of solid sodium nitrite was slowly added to it in aliquots. A white precipitate formed; stirring was then continued for 15 minutes until all of the sodium nitrite had been added. The precipitate was filtered off, washed with water and then aqueous sodium carbonate 0 immediately dissolved in 25 cc io ° / by boiling. The hot solution was filtered off and the filtrate was allowed to cool. The filtrate was then acidified with hydrochloric acid, whereupon the desired compound was added. It was filtered off, washed out with water and recrystallized from aqueous alcoholic solution. It had a melting point of 155 ° C. with decomposition.
b) Verwendung von i-Phenyl-5-mercaptotetrazol in einer Emulsionb) Use of i-phenyl-5-mercaptotetrazole in an emulsion
Eine Standard-Gelatinesilberjodbromidemulsion mit einem Silbergehalt von 28,5 g je Liter (als metallisches Silber berechnet) wurde hergestellt. Ein Teil der Emulsion wurde als Vergleichsobjekt benutzt, und zu anderen Teilen wurde i-Phenyl-5-mercaptotetrazol in verschiedenen Mengen hinzugesetzt. Die Schleier- und Empfindlichkeitswerte der verschiedenen Teilmengen der Emulsion wurden sofort nach Herstellung einer Schicht und dann nach mehrtägiger Aufbewahrung in einer feucht-warmen Atmosphäre bestimmt. Die ursprüngliche relative Empfindlichkeit der Kontrollemulsion wurde als 100 angenommen. Die erhaltenen Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich:A standard gelatin silver iodobromide emulsion with a silver content of 28.5 g per liter (as metallic Silver calculated) was made. A part of the emulsion was used as a comparison object, and to i-phenyl-5-mercaptotetrazole was added to other parts in various amounts. The veil and Sensitivity values of the various aliquots of the emulsion were determined immediately after preparation of a Layer and then determined after several days of storage in a humid and warm atmosphere. the The original relative speed of the control emulsion was taken as 100. The received The results can be seen in the following table:
Menge
der zugesetzten.lot
the added.
Verbindung
je Liter Emulsionlink
per liter of emulsion
Keine No
2 ecm einer
ι: 1000-Lösung ..2 ecm one
ι: 1000 solution ..
4 ecm einer
ι: 1000-Lösung ..4 ecm one
ι: 1000 solution ..
Unmittelbar nach Herstellung einesImmediately after making a
Überzuges
relativeCoating
relative
Empfindlichkeit sensitivity
IOOIOO
Schleierdichte Haze density
0,050.05
0,050.05
0,040.04
Nach AufbewahrungAfter storage
relative Empfindlichkeit relative sensitivity
6060
7272
8080
Schleierdichte Haze density
o,53o, 53
0,230.23
0,100.10
Es ist ersichtlich, daß der Zusatz von 4 ecm einer ι: 1000-Lösung der Verbindung je Liter Emulsion eine sehr beträchtliche Herabsetzung der Schleierdichte herbeiführt, insbesondere nach längerer Aufbewahrung, und die Empfindlichkeit der Emulsion auf einen Wert stabilisiert, der nicht wesentlich unter demjenigen der unbehandelten Emulsion liegt.It can be seen that the addition of 4 ecm one ι: 1000 solution of the compound per liter of emulsion brings about a very considerable reduction in the haze density, especially after prolonged storage, and stabilizes the sensitivity of the emulsion to a level which is not essential is below that of the untreated emulsion.
Dieses Beispiel stellt die Ergebnisse dar, welche mit verschieden substituierten 5-Mercaptotetrazolen erhältlich sind, die in eine photographische Silberjodbromidemulsion eingeführt wurden.This example illustrates the results obtained with variously substituted 5-mercaptotetrazoles incorporated into a silver iodobromide photographic emulsion.
Die bei einer Reihe von Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II niedergelegt, in der in jeder waagerechten Reihe die Art des i-Substituenten, die Menge der zu der Emulsion zugesetzten Verbindung, die Schleierdichte eines Kontrollmusters der Emulsion, das nicht die Verbindung enthält, und schließlich die Schleierdichte des Versuchsmusters, das die angegebene Menge der betreffenden Verbindung enthält, angegeben sind. Die Schwankungen bei den Zahlen für die Kontrollversuche sind auf den Umstand zurückzuführen, daß getrennte Kontrollen für jeden Fall ausgeführt wurden, wobei verschiedene Emulsionsansätze benutzt wurden und bis zu einemThe results obtained in a number of experiments are set out in Table II in which in each horizontal row the type of i-substituent, the amount of that added to the emulsion Compound, the fog density of a control pattern of the emulsion that does not contain the compound, and finally the haze density of the test specimen containing the specified amount of the compound in question contains are given. The fluctuations in the numbers for the control experiments are due to the The fact that separate controls were carried out for each case, with different ones Emulsion approaches have been used and up to one
gewissen Ausmaß die
gungen sich änderten.to some extent the
changed.
Emulsionserzeugungsbedin-Emulsion generation condition
ι Substituentι substituent
Keiner None
a-Naphthyl ..
p-Diäthyl-a-naphthyl ..
p-diethyl
aminophenyl
c-Methoxy-aminophenyl
c-methoxy
phenyl ....
p-Chlorphenylphenyl ....
p-chlorophenyl
Benzyl Benzyl
Cyclohexyl ...Cyclohexyl ...
Methyl methyl
Äthyl ethyl
Zusatz ia ecmAddition ia ecm
der ι: iooo-der ι: iooo-
Lösungsolution
je Literper liter
Emulsionemulsion
2,52.5
5,4
6,o5.4
6, o
4.64.6
6,26.2
5,65.6
4,4
2,8 4.4
2.8
3,23.2
Schleierdichte nach AufbewahrungHaze density after storage
Versuchsmuster Test sample
Kontrollecontrol
0,34 0,310.34 0.31
0,660.66
0,50 0,32 o,6o o,66 o,45 o,340.50 0.32 o, 6o o, 66 o, 45 o, 34
0,22 0,130.22 0.13
0,240.24
0,15 0,12 0,23 0,l6 0,28 0,240.15 0.12 0.23 0.16 0.28 0.24
Es ist ersichtlich, daß in jedem Fall die Verbindungen eine Verringerung der Schleierdichte der entwickelten Bilder bewirken, und diese Tabelle veranschaulicht auch die früher gemachte Angabe, daß die substituierten Aryl-, Aralkyl- und Cycloalkylverbindungen im allgemeinen wirksamer sind als die Alkyl- und nichtsubstituierten Verbindungen der Reihe, obwohl auch mit den letztgenannten Verbindungen brauchbare Verbesserungen erhalten werden.It can be seen that in each case the compounds produced a decrease in the fog density of the developed Images, and this table also illustrates the earlier statement that the substituted aryl, aralkyl and cycloalkyl compounds are generally more effective than that Alkyl and unsubstituted compounds of the series, although also with the latter compounds useful improvements are obtained.
Verwendung von i-Methyl-5-rnercaptotetrazol in einemUse of i-methyl-5-mnercaptotetrazole in one
Entwicklerdeveloper
Belichtete Muster eines photographischen Papiers für Kontaktkopien (im wesentlichen eine Silberchloridemulsion) wurden 1 Minute lang bei 18,5° C in einem Standard-Metolhydrochinonentwickler entwickelt. Zwei Versuche wurden gemacht, einer mit der üblichen Entwicklerlösung und einer mit einem Entwickler, der einen Zusatz von 1:10000 von i-Methyl-5-mercaptotetrazol enthielt. Die Versuchsmuster wurden in üblicher Weise behandelt und schließlich auf einer handelsüblichen Hochglanzpresse verarbeitet. Das Versuchsmuster, das in Abwesenheit von i-Methyl-5-mercaptotetrazol entwickelt wurde, zeigte ein bronziertes Bild mit einer maximalen Reflexionsdichte von 1,55, während das Muster, das in Gegenwart von i-Methyl-5-mercaptotetrazol entwickelt wurde, ein rein schwarzes Bild von einer maximalen Reflexionsdichte von 1,95 zeigte.Exposed samples of photographic paper for contact printing (essentially a silver chloride emulsion) were developed in a standard metolhydroquinone developer at 18.5 ° C for 1 minute. Two attempts were made, one with the usual developer solution and one with a developer the addition of 1: 10000 of i-methyl-5-mercaptotetrazole contained. The test samples were treated in the usual way and finally on a commercial high-gloss press processed. The test specimen made in the absence of i-methyl-5-mercaptotetrazole was developed showed a bronzed image with a maximum reflection density of 1.55, while the pattern developed in the presence of i-methyl-5-mercaptotetrazole showed a pure black image with a maximum reflection density of 1.95.
Verwendung von i-a-Naphthyl-5-mercaptotetrazol in einem EntwicklerUse of i-a-naphthyl-5-mercaptotetrazole in a developer
Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wurde befolgt, es wurden jedoch vier Musterstreifen hergestellt, von denen zwei (Versuchsmuster) in einem Entwickler, der ein i-a-Naphthyl-5-mercaptotetrazol enthielt, und zwei Streifen (Kontrolle) in dem gleichen Entwickler, der diese Verbindung nicht enthielt, entwickelt wurden. Ein Streifen von jedem Paar wurde dann in üblicher Weise in Luft bei gewöhnlichen Temperaturen getrocknet, und der andere Streifen des Paares wurde auf einer handelsüblichen Hochglanzpresse glänzend gemacht. Die Werte für die maximale Reflexionsdichte sind in der nachfolgenden Tabelle III gezeigt.The procedure of Example 3 was followed, but four sample strips were made from which two (test samples) in a developer containing an i-a-naphthyl-5-mercaptotetrazole, and two strips (control) were developed in the same developer not containing this compound. One strip from each pair was then dried in the usual manner in air at ordinary temperatures, and the other strip of the pair was glossy on a commercial glossy press made. The values for the maximum reflection density are shown in Table III below.
Lufttrocknung ..
Hochglanz-Heißtrocknung Air drying ..
High gloss hot drying
Kontrollecontrol
1.75 i,551.75 i, 55
Versuchsmuster Test sample
1.9 2,0 1.9 2.0
Es ist ersichtlich, daß die Gegenwart von i-a-Naphthyl-5-mercaptotetrazol die maximale Reflexionsdichte sogar bei gewöhnlich getrockneten Drücken vergrößerte und eine sehr wesentliche Vergrößerung bei Drücken herbeiführte, die hochglänzend gemacht wurden. Der Kontrolldruck mit Hochglanz zeigte einen beträchtlichen Bronzeeffekt, der im wesentlichen bei demjenigen hochglänzend gemachten Musterstreifen beseitigt war, der i-a-Naphthyl-mercaptotetrazol enthielt.It can be seen that the presence of i-a-naphthyl-5-mercaptotetrazole increased the maximum reflection density even at usually dried pressures and a very substantial increase at pressures that were made high gloss. The high gloss control print showed a sizeable bronze effect, which is essentially was eliminated from the specimen strip made high-gloss, the i-a-naphthyl-mercaptotetrazole contained.
Verwendung von i-Cyclohexyl-5-mercaptotetrazol im EntwicklerUse of i-cyclohexyl-5-mercaptotetrazole in the developer
Das Verfahren von Beispiel 3 wurde genau befolgt mit der Ausnahme, daß die Muster aus einem sogenannten Vergrößerungspapier, d. h. im wesentlichen aus Silberbromid bestanden. Es wurde gefunden, daß das in Abwesenheit von i-Cyclohexyl-5-mercaptotetrazol behandelte Muster ein etwas bronziertes Bild zeigte, das eine maximale Reflexionsdichte von 1,85 hatte, während das Versuchsmuster, welches in Gegenwart der genannten Verbindung entwickelt wurde, ein rein schwarzes Bild von einer maximalen Reflexionsdichte von 2,o zeigte.The procedure of Example 3 was followed exactly except that the samples were made from a so-called Enlarging paper, d. H. consisted essentially of silver bromide. It was found that that in the absence of i-cyclohexyl-5-mercaptotetrazole treated samples showed a somewhat bronzed image that had a maximum reflection density of 1.85 had, while the test pattern, which was developed in the presence of the compound mentioned, showed a pure black image with a maximum reflection density of 2.0.
Verwendung von Phenyl-5-mercaptotetrazol in einem ÜberzugUse of phenyl-5-mercaptotetrazole in a cover
Eine photographische Silberhalogenidemulsion (hauptsächlich SÜberchlorid) auf einer Papierunterlage wurde mit einem Gelatineüberzug versehen, der 10 ecm einer 1 %igen Lösung von i-Phenyl-5-mercaptotetrazol im Liter enthielt. Ein Kontrollmuster mit einem reinen Gelatineüberzug zeigte bei Entwicklung eine Schleierdichte, nach Aufbewahrung, von 0,13, während das unter denselben Bedingungen behandelte Versuchsmuster eine Schleierdichte von nur 0,04 aufwies. Überdies zeigte das Versuchsmuster im Vergleich zu dem KontroUmuster eine wesentliche Verringerung des Bronzierungsgrades des Bildes, das unter Hochglanz-Heißtrocknung der Drucke hergestellt wurde.A silver halide photographic emulsion (mainly superchloride) on a paper support was provided with a gelatin coating, the 10 ecm a 1% solution of i-phenyl-5-mercaptotetrazole contained in the liter. A control sample with a pure gelatin coating showed a fog density, after storage, of 0.13 on development, while the Test specimens treated under the same conditions had a fog density of only 0.04. In addition, the test sample showed a substantial reduction compared to the control sample the degree of bronzing of the image produced by glossy hot-drying the prints.
In den Ansprüchen sind der Ausdruck »5-Mercaptotetrazol« und die Bezugnahme auf Substituenten in derIn the claims, the expression "5-mercaptotetrazole" and the reference to substituents in the
it in bezug auf die allgemeinen tautomeren Formeln zu verstehen, wie sie in der vorstehenden Beschreibung angegeben sind.it in relation to the general tautomers To understand formulas as given in the preceding description.
Claims (4)
216 und 437 217; -Extracts from the Belgian patent specifications
216 and 437 217; -
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