DE723388C

DE723388C - Method for the direct generation of a natural color image

Info

Publication number: DE723388C
Application number: DEK138265D
Authority: DE
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1934-06-15
Filing date: 1935-06-16
Publication date: 1942-08-13
Also published as: BE409947A; BE412165A; US2113329A; NL44565C; FR791320A; FR791319A; FR802755A; NL44563C; DE721610C; GB447092A; GB440032A; BE409946A; FR797400A; NL44564C

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von naturfarbigen Aufnahmen und insbesondere zur Herstellung von naturfarbigen Kinofilmen.The invention relates to a method for producing natural-colored images and in particular for the production of natural-colored cinema films.

Bei der Herstellung von mehrfarbigen photographischen Filmen ist es bekannt, Filme mit mehreren photographischen Schichten zu verwenden, die ihrerseits für verschiedene Farben sensibilisiert sind und auf derIn the production of multicolor photographic films it is known Use films with several photographic layers, which in turn for different Colors are sensitized and on the

ίο gleichen Seite des einen Schichtträgers übereinander angeordnet sind. Es ist ferner bekannt, einen derartigen Film so zu belichten, daß in den einzelnen Schichten Bilder erhalten werden, die · den Farbanteilen entsprechen, für die diese Schichten sensibilisiert waren. Die Bilder in den einzelnen Schichten können dann zu verschiedenen Farben entwickelt werden. Bei den subtraktiven Verfahren wird so entwickelt, daß die einzelnen Schichten im wesentlichen in der Komplementärfarbe angefärbt sind, für die sie ursprünglich sensibilisiert waren. Man spricht in diesem Zusammenhang auch von einem Anfärben in den Minusfarben. Ein solches Umkehrverfahren für Farbenphotographie ist beispielsweise in der britischen Patentschrift 245 198 erwähnt.ίο same side of one layer carrier on top of each other are arranged. It is also known to expose such a film in such a way that images are obtained in the individual layers which correspond to the color components for which these layers are sensitized was. The images in each layer can then be developed into different colors will. In the case of the subtractive process, development is carried out in such a way that the individual layers are essentially in the complementary color are stained to which they were originally sensitized. In this context one speaks of a Coloring in the minus colors. One such reversal method for color photography is for example mentioned in British Patent Specification 245,198.

Nachdem auf diese Weise ein Negativbild entstanden ist, indem ein Vielschichtenfilm in einer Kamera belichtet und in der beschriebenen Weise entwickelt wurde, ist es im allgemeinen notwendig, auf einem ähnlich zusammengesetzten Positivfilm zu kopieren, der nach dem Entwickeln eine Aufzeichnung in im wesentlichen naturtreuen Farben aufweist.After a negative image has been created in this way by inserting a multi-layer film in a camera and developed in the manner described, it is generally necessary to copy on a similarly composed positive film, which after developing a recording in has essentially natural colors.

Gegenstand der Erfindung sind nun neue und verbesserte Verfahren, durch welche ein photographischer Film mit einer Mehrzahl von Emulsionsschichten, die für verschiedene Spektralbereiche sensibilisiert sind und -auf derselben Seite eines einzigen Schichtträgers übereinander angeordnet sind, nach der Belichtung in einer Kamera direkt zu einem Naturfarbenbild entwickelt werden kann. Diese neuen und verbesserten Verfahren bieten wesentliche Vorteile gegenüber den bislang bekannten.The invention are now new and improved methods by which a photographic film having a plurality of emulsion layers suitable for different Spectral ranges are sensitized and on the same side of a single support are arranged one above the other, after exposure in a camera directly to one Natural color image can be developed. These new and improved procedures offer significant advantages over the previously known.

Bei der Durchführung des Verfahrens ist es beispielsweise nicht notwendig, irgendeinen optischen Sensibilisator zu verwenden, der die Eigenschaft besitzt, seine optische Sensibilisierungskraft für eine nachträgliche Belichtung beizubehalten, nachdem der Film schon nacheinander der Einwirkung einesFor example, when performing the method, it is not necessary to have any to use an optical sensitizer which has the property of its optical sensitizing power for a subsequent exposure to retain after the film has been exposed to a consecutive

photographischen Entwicklers und eines chemischen Silberlösungsmittels unterworfen wurde.a photographic developer and a chemical silver solvent became.

Diese Ziele der Erfindung werden erreicht durch die Verwendung der an sich bekannten geregelten Diffusion von phatographischen Behandlungsbädern im Zusammenhang mit einem photographischen Umkehrverfahren, bei welchem mehrere der Teilschichten eines ίο Mehrschichtenfilms einzelnen Behandlungsschritten gleichzeitig unterworfen werden. These objects of the invention are achieved through the use of those known per se controlled diffusion of photographic processing baths in connection with a photographic reversal process to which several of the sub-layers of a multi-layer film are subjected to individual treatment steps at the same time.

In Übereinstimmung mit der Erfindung wird ein Verfahren vorgesehen, um naturfarbige Bilder direkt zu erzeugen. Zu diesem Zweck wird ein photographischer Film benutzt, der auf der gleichen Seite eines einzigen Schichtträgers übereinander mindestens drei Gelatinesilbersalzemulsionsschichten aufweist, die ihrerseits nach der Belichtung in der Kamera latente Bildeindrücke verschiedener Farbenauszüge tragen, die im wesentlichen das ganze sichtbare Spektrum erfassen, wobei das Verfahren sich dadurch kennzeichnet, daß diese latenten Bilder zunächst in allen Schichten in Silberbilder übergeführt und daß das nicht reduzierte Halogensilber aller Schichten vorzugsweise durch Belichtung oder durch Behandlung mit bekannten chemischen Stoffen, die das Silbersalz entwickelbar gestalten, wie es z.B. in der britischen Patentschrift 341 183 beschrieben ist, entwickelbar gemacht wird und in jeder Schicht zur Minusfarbe der in dieser Schicht aufgezeichneten Grundfarbe entwickelt wird. Bei der Auswahl des geeigneten Farbtones des Minusfarbenbildes muß Rücksicht genommen werden auf den Charakter des Lichtes, das für die Projektoren verwendet wird, wenn dieses nicht wahres Tageslicht ist.In accordance with the invention a method is provided for natural colored Generate images directly. For this purpose a photographic film is used, that on the same side of a single support at least three on top of each other Has gelatin silver salt emulsion layers, which in turn after exposure in the Camera carry latent image impressions of different color separations, which essentially capture the entire visible spectrum, the method being characterized in that these latent images are first converted into silver images in all layers and that that unreduced halosilver of all layers preferably by exposure or by Treatment with known chemical substances that make the silver salt developable, such as it is described, for example, in British Patent 341,183, is made developable and in each layer to the minus color of the primary color recorded in this layer is being developed. When choosing the appropriate shade of the minus color image must The character of the light used for the projectors is taken into account if this is not true daylight.

Da alle Schichten auf einer Seite des Films angeordnet sind, ist ein derartiger Film besonders zur Aufnahme von Bildern kleiner Formate geeignet, z. B. von Kinobildern, besonders Schmalfilmformaten, da die enge Nachbarschaft der Schichten dazu führt, daß alle Teilbilder scharf aufgezeichnet werden, wenn ein gut korrigiertes Objektiv benutzt wird. Ähnliche Vorteile ergeben sich auch bei der Projektion.Since all layers are arranged on one side of the film, such a film is special suitable for taking pictures of small formats, e.g. B. of cinema pictures, especially Cine film formats, since the close proximity of the layers means that all partial images are recorded sharply, when a well corrected lens is used. Similar advantages also result when projecting.

So Bei der Entwicklung der umgekehrten Silbersalzbilder, wie sie bei der Hervorrufung des bei der ersten Entwicklung der latenten Bildeindrücke nicht reduzierten, vorzugsweise durch Belichtung entwickelbar gemachten Halogensilbers der Schichten entstehen, zu Farbenbildern können wenigstens die beiden oberen Schichten gleichzeitig entwickelt werden. Darauf wird wenigstens das obere der umgekehrten Teilbilder, die gleichzeitig ent- I wickelt wurden, ausgebleicht und getrennt in ein Farbbild umgewandelt.So in the development of the reverse silver salt images, as they are used in the elicitation of that which was not reduced in the first development of the latent image impressions, preferably The layers of halogen silver made developable by exposure are formed into color images at least the two upper layers can be developed at the same time. At least the top of the inverted partial images that were developed at the same time, bleached and separated into converted to a color image.

Die gleichzeitige Entwicklung der umgekehrten Bilder in zwei oder mehr Schichten kann durch Farbentwicklung erfolgen, vorzugsweise durch Entwicklung zu der Farbe, die die unterste Schicht derjenigen Schichten aufweisen soll, die gleichzeitig wieder entwickelt wurden. Wenigstens das obere der umgekehrten Teilbilder, die gleichzeitig zu Farbbildern zurückentwickelt wurden, wird sodann ausgebleicht und getrennt entwickelt, vorzugsweise ebenfalls unter Anwendung von Direktfarbentwicklern zu Farbbildern. Es ist vorzuziehen, die Bilder gleichzeitig in allen Schichten zu entwickeln, nachdem sie entwickelbar gestaltet wurden, und die Farbentwicklung danach getrennt auf die entwickelten umgekehrten Bilder in den einzelnen Schichten zur Anwendung zu bringen.The simultaneous development of the inverted images in two or more layers can be done by color development, preferably by development to the color, which should have the lowest layer of those layers that develop again at the same time became. At least the upper one of the reversed partial images which have been simultaneously reverse developed into color images becomes then bleached and developed separately, preferably also using Direct color developers to color images. It is preferable to have the images in at the same time to develop all layers after they have been made developable, and color development thereafter separately to apply the developed inverted images in the individual layers.

Mit Rücksicht auf die unvermeidlichen Schwankungen der Bedingungen für die Originalaufnahme in der Kamera können die umgekehrten Silbersalzbilder nicht von korrekter Dichte sein für die direkte Erzeugung eines zufriedenstellenden durchsichtigen Farbbildes. Das Verfahren der Erfindung führt zu einer kontrollierbaren Belichtung der umgekehrten Silbersalzbilder, wodurch es praktisch möglich sein wird, umgekehrte Bilder korrekter Dichte zu erzielen, die ein im wesentlichen naturtreues und brillantes Farbbild ergeben, soweit dies mit den benutzten Farben möglich ist. Bei der Wiederbelichtung der umgekehrten Silbersalzbilder kann die Belichtung entsprechend der optischen Dichte des Films abgestimmt werden, so daß die nachträglich entwickelten Bilder von vornherein eine korrekte Dichte aufweisen. Dies kann durch ein Verfahren geschehen, wie es in den deutschen Patenten 518770 und 521686 beschrieben ist. Der Vorgang entspricht dem Kopieren eines Positivs von einem Negativ. Darauf werden alle belichteten umgekehrten Bilder gleichzeitig im Dunkeln entwickelt und sodann vorzugsweise gleichzeitig alles Silbersalz, das unentwickelt blieb, durch gewöhnliches Fixieren entfernt, so daß nunmehr die weitere Behandlung bei Licht durchgeführt werden kann.Taking into account the inevitable fluctuations in the conditions for the original recording in the camera, the inverted silver salt images may not be of the correct density for direct generation a satisfactory transparent color image. The method of the invention leads to a controllable exposure of the inverted silver salt images, which makes it practical it will be possible to obtain inverted images of correct density which will produce an essentially true-to-life and brilliant color image as far as this is possible with the colors used. When re-exposure of inverted silver salt images, exposure can be adjusted according to the optical density of the film so that the subsequently developed images have a correct density from the outset. this can be done by a process as described in German patents 518770 and 521686 is described. The process is the same as copying a positive from a negative. Then all exposed inverted images are simultaneously developed in the dark and then preferably at the same time all the silver salt that remained undeveloped by the ordinary Fixing removed, so that the further treatment can now be carried out in the light.

Die selektive Farbentwicklung der entwickelbaren umgekehrten Silbersalzbilder in den Schichten kann sowohl selektive Entwicklung wie auch selektive Farbentwicklung umfassen. Das Verfahren kann also so geleitet werden, daß der photographische Film, der die umgekehrten Silbersalzbilder aufweist, mit einem Farbentwickler behandelt wird, dessen Tiefenwirkung so abgestuft wird, daß die Entwicklung auf eine obere Schicht oder auf obere Schichten beschränkt bleibt. Das Verfahren kann auch so ausgeführt werden,The selective color development of the developable reverse silver salt images in The layers can be both selective development and selective color development include. The process can thus be conducted in such a way that the photographic film, which has the inverted silver salt images is treated with a color developer, whose depth effect is graded so that the development on an upper layer or remains limited to upper layers. The procedure can also be carried out in such a way that

daß der photgraphische Film nacheinander Farbentwicklern unterworfen wird, deren Tiefenwirkung so kontrolliert ist, daß die Entwicklung auf eine obere Schicht oder auf 5 obere Schichten beschränkt bleibt. Die selektive Farbbehandlung kann auch so ausgeführt werden, daß der photographische Film zuerst einer gewöhnlichen Entwickung unterworfen wird, deren Tiefenwirkung auf eine oberethat the photographic film is successively subjected to color developers whose Depth effect is controlled so that the development on an upper layer or on 5 upper layers remains limited. The selective color treatment can also be carried out in this way that the photographic film is first subjected to an ordinary development whose depth effect on an upper one

ίο Schicht oder obere Schichten begrenzt ist, worauf dann eine Farbentwicklung auf die unentwickelten umgekehrten Bilder in der übrigen Schicht oder in den übrigen Schichten zur Anwendung gelangt. Bei diesem Verfahren wird dann das ungefärbte Silberbild oder die ungefärbten Silberbilder, die durch den gewöhnlichen Entwickler erzeugt wurden, selektiv ausgebleicht und schließlich durch Farbentwicklung oder selektive Farbentwicklung das gebleichte Bild oder die gebleichten Bilder hervorgerufen.ίο layer or upper layers is limited, followed by color development on the undeveloped reversed images in the remaining layer or in the remaining layers is used. In this procedure then becomes the uncolored silver image or the uncolored silver images that go through the ordinary developer were produced, selectively bleached and finally through Color development or selective color development of the bleached image or the bleached Images evoked.

Wenn die erste Stufe der Farberzeugung nicht die gleichzeitige Entwicklung der umgekehrten Silbersalzbilder in allen Schichten erfaßt, ist es wünschenswert oder vielleicht auch notwendig, in den Fällen, in denen die kontrollierte Zweitbelichtung irgendwelches Silbersalz in den Schichten im wesentlichen unentwickelbar gelassen hat, die entwickelbaren Silbersalze im Dunkeln in allen Schichten zu Silberbildern hervorzurufen, sodann zu fixieren, zu wässern, erneut zu bleichen und schließlich den Film vor der Umwandlung in Farbbilder zu trocknen. Ein solches Verfahren hat den Vorzug, daß die umgekehrten Bilder mit ammoniakalischem Ferricyanid in Silberferrocyanidbilder umgewandelt werden können, die ihrerseits leicht in Silberbilder zurückverwandelt werden können, selbst ohne Belichtung.If the first stage of color generation does not have the simultaneous development of the reverse Silver salt images captured in all layers, it is desirable or perhaps also necessary in those cases in which the controlled second exposure does any Silver salt in the layers has left the developable ones essentially undevelopable To evoke silver salts in the dark in all layers to form silver images, then to fix, to water, to bleach again and finally the film before conversion to dry in color pictures. Such a method has the merit that the inverted images with ammoniacal Ferricyanide can be converted into silver ferrocyanide, which in turn easily Can be converted back to silver images, even without exposure.

Zur Erzeugung eines Dreifarbenbildes muß der photographische Film drei Gelatinesilbersalzemulsionsschichten besitzen, die jeweils gegenüber Rot, Grün und Blau sensibüisiert sind. Die umgekehrten Silbersalzbilder, die in diesen Schichten erzeugt werden, stellen daher die Aufzeichnungen dieser Farbanteile im Aufnahmegegenstand dar.To create a three-color image, the photographic film has three gelatin silver salt emulsion layers, each are sensitive to red, green and blue. The inverted silver salt images that are generated in these layers, therefore represent the recordings of these color components in the subject.

Bei der Entwicklung der umgekehrten Silbersalzbilder zu Farbstoffbildern werden wenigstens die beiden oberen Schichten gleichzeitig entwickelt. Darauf wird ein Teil der umgekehrten Teilbilder, die gleichzeitig entwickelt wurden, wieder ausgebleicht. Vorzugsweise werden jedoch die umgekehrten Silbersalzbilder in allen drei Schichten gleichzeitig wieder hervorgerufen und darauf die wieder hervorgerufenen Bilder in den beiden oberen Schichten ausgebleicht.In developing the reverse silver salt images become dye images at least the two upper layers developed simultaneously. Then part of the reversed partial images that were developed at the same time, bleached out again. Preferably however, the inverted silver salt images become in all three layers at the same time recalled and then bleached the recalled images in the two upper layers.

Eine besonders wichtige Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Verfahren zur direkten Behandlung eines photographischen Films mit drei Gelatinesilbersalzemulsionsschichten auf der gleichen Seite des einzelnen Schichtträgers zu einem Naturfarbenfilm, bei dem in den drei Schichten latente Bilder des roten, grünen und blauen Farbanteils erzeugt werden, die in allen Schichten zu entwickelbaren umgekehrten Silbersalzbildern umgewandelt werden, worauf der Film mit einem Farbentwickler behandelt wird, der alle Bilder in der Farbe hervorruft, die die unterste Emulsionsschicht erfordert, worauf, wenn notwendig, fixiert wird. Darauf wird der Film weiter mit einem Bleichbad behandelt, dessen Tiefenwirkung so kontrolliert wird, daß seine Wirkung auf die beiden oberen Emulsionsschichten beschränkt bleibt, so daß die darin enthaltenen Bilder entfärbt und in Silbersalzbilder zurückverwandelt werden, worauf der Film in einem weiteren Farbentwickler behandelt wird, der die entfärbten und in Silbersalz zurückverwandelten Bilder in den beiden oberen Schichten zu der Farbe entwickelt, die die mittlere Schicht erfordert, wonach erneut mit einem Bleichbad behandelt wird, dessen Tief enwirkung auf die äußere Schicht beschränkt ist, so daß in dieser das Bild entfärbt und in Silbersalz umgewandelt wird. Das Verfahren wird schließlieh damit beendet, daß der Film mit einem Farbentwickler behandelt wird, der das in der äußeren Schicht enthaltene entfärbte und in ein Silbersalz umgewandelte Bild in der ihm zugehörigen Farbe hervorruft.A particularly important embodiment of the invention consists in a method for directly processing a photographic film with three layers of gelatin silver salt emulsion on the same side of the individual support to form a natural color film with latent in the three layers Images of the red, green and blue color component are generated in all layers are converted to developable inverted silver salt images, whereupon the film is treated with a color developer that produces all images in the color that the Lowest emulsion layer requires, which, if necessary, is fixed. On it will the film is further treated with a bleach bath, whose depth effect is controlled in this way that its effect is limited to the two upper emulsion layers, so that the pictures contained therein decolorized and converted back into silver salt pictures whereupon the film is treated in a further color developer, which decolorizes the and images converted back into silver salt in the two upper layers to the Color develops which the middle layer requires, after which again with a bleach bath is treated, the depth of which is limited to the outer layer, so that in this the image is discolored and converted to silver salt. The process is finally over ended with the film being treated with a color developer which decolorized that contained in the outer layer and evokes an image transformed into a silver salt in the color associated with it.

Der Ausdruck Farbentwicklung oder Direktfarbentwickler, der in der Beschreibung verwendet wird, soll ein Verfahren kennzeichnen, bei dem die Entwicklung eines Silberbildes mit einem Entwickler vorgenommen wird, der einen Farbbildner enthält. Ein solches ■ Verfahren ist beispielsweise in der deutschen Patentschrift 253 335 beschrieben. Die Farbbildner stellen organische Verbindungen dar, die gegenüber gewissen Entwicklern als Kuppler wirken und gefärbte Verbindungen in Gegenwart des bei der Reaktion entstandenen fein verteilten Silbers bilden, die meistens in Wasser unlöslich sind. Die Farbverbindung kann beispielsweise zur Klasse der Indophenole, Indoaniline und Indamine gehören. Sie bleibt kolloidal in der Gelatine verteilt, selbst dann, wenn das Silber entwickelt wurde. Auf diese Weise ist es möglich, ein gutes, durchsichtiges, gefärbtes Bild entsprechend der Ausdehnung und Tiefe des ursprünglichen Silberbildes zu erzeugen. Der Ausdruck Direktfarbentwicklung, wenn er in der Beschreibung benutzt wird, umfaßt nicht die bekannten Verfahren, bei denen Färbbildner-den photographischen Schichten selbst zugesetzt sind.The term color development or direct color developer as used in the description is intended to characterize a process in which the development of a silver image is made with a developer containing a color former. Such a ■ The method is described in German Patent 253,335, for example. The color formers represent organic compounds that act as couplers towards certain developers and colored compounds act in the presence of the reaction produced form finely divided silver, which are mostly insoluble in water. The color connection can for example belong to the class of indophenols, indoanilines and indamines. It remains colloidally distributed in the gelatin even when the silver develops became. In this way it is possible to get a good, see-through, colored picture accordingly the extent and depth of the original silver image. The term direct color development when used in the description is used, does not include the known processes in which color formers-the photographic layers themselves are added.

Das Verfahren zur praktischen Ausführung der Erfindung soll nachstehend noch eingehend an Hand eines Beispiels beschrieben werden.The method of practicing the invention is set forth below in detail can be described using an example.

Es wird ein Film verwandt, der auf einer durchsichtigen Unterlage üblicher Art, bei-• spielsweise Celluloseacetat oder Cellulosenitrat, eine dünne Schicht einer rotempfindlichen Emulsion trägt, auf die eine dünne ίο Schicht klarer, ungefärbter Gelatine aufgetragen ist. Auf diese Zwischenschicht wird dann eine dünne Schicht grünempfindlicher Emulsion aufgebracht, darauf eine weitere Zwischenschicht klarer, gelbgefärbter Gelatine und schließlich eine dünne Schicht einer blauempfindlichen Emulsion. Wesentlich ist, daß der gelbe Farbstoff, der zur Anfärbung der einen durchsichtigen Gelatinezwischenschicht verwendet wird, die roten und grünen Bestandteile des Lichts mit möglichst geringer Absorption durchläßt. Andererseits soll jedoch jeder blaue Lichtanteil so vollständig wie möglich absorbiert werden.A film is used which is on a transparent base of the usual type, both • for example cellulose acetate or cellulose nitrate, a thin layer of a red-sensitive one Carries emulsion, on which a thin ίο layer of clear, uncolored gelatine is applied is. A thin layer of green-sensitive emulsion is then applied to this intermediate layer, followed by another Intermediate layer of clear, yellow-colored gelatin and finally a thin layer of a blue-sensitive emulsion. It is essential that the yellow dye that stains the one clear gelatin interlayer is used, the red and green components of light with as little as possible Absorption lets through. On the other hand, however, every blue light component should be as complete be absorbed as possible.

Die grünempfindliche Emulsion kann aus einer etwa 0,0005 mm dicken Schicht einer sehr hoch empfindlichen Emulsion bestehen, die für das grüne Gebiet des Spektrums zwischen 510 und 590 μμ sensibilisiert ist. Diese Empfindlichkeit sollte möglichst scharf gegenüber 600 μμ begrenzt sein. Geeignete Sensibilisatoren für diesen Zweck sind wohl bekannt. Erythrosin 'wird als geeignet erwähnt. Die rotempfindliche Emulsion kann die gleiche Dicke aufweisen und soll eine Rapidemulsion für den Bereich von 600 bis 700 μμ. mit einem Maximum möglichst in der Nähe von 650 μμ sein. Diese Emulsion soll vorzugsweise verhältnismäßig unempfindlich in dem Bereich von 520 bis 530 μμ sein. Für diesen Zweck geeignete Sensibilisatoren sind ebenfalls gut bekannt; es wird z. B. Naphthocyanol erwähnt. The green-sensitive emulsion can consist of an approximately 0.0005 mm thick layer of a very highly sensitive emulsion which is sensitized for the green area of the spectrum between 510 and 590 μμ. This sensitivity should be limited as sharply as possible to 600 μμ. Suitable sensitizers for this purpose are well known. Erythrosine is mentioned as being suitable. The red-sensitive emulsion can have the same thickness and should be a rapid emulsion for the range from 600 to 700 μμ. with a maximum as close as possible to 650 μμ . This emulsion should preferably be relatively insensitive in the range from 520 to 530 μμ . Suitable sensitizers for this purpose are also well known; it is z. B. Naphthocyanol mentioned.

Es ist wünschenswert, daß die oberen Schichten hinsichtlich Silbersalzgehalt stärker verdünnt sind, um eine größere Durchsichtigkeit, eine geringere Dichte, weniger Neigung zur Erschöpfung des hindurchdiffundierenden Entwicklers und schließlich weniger Neigung zur Härtung der Gelatine an den Stellen, an denen sich ein Bild befindet, zu gewährleisten. It is desirable that the upper layers be stronger in terms of silver salt content are thinned to greater transparency, lower density, less tilt to exhaustion of the diffusing developer and ultimately less tendency to harden the gelatin in the places where there is an image.

Die Zwischenschichten können eine Dicke von etwa 2¹J₂ bis ⁷/ioooo mm aufweisen, und die Menge des gelben Farbstoffs, die der oberen Zwischenschicht einverleibt wird, beträgt im allgemeinen etwa 0,25 mg bis 2 mg. je cm², wobei die genaue Menge von der Stärke des angewandten Farbstoffs abhängt und auch von der Wirksamkeit des erforderliehen Filterns. Geeignete Farben sind beispielsweise Tartrazin (etwa 0,25 mg bis 0,5 mg je cm²), das entfernbar ist oder in Wasser oder den Entwicklungsbädern entfärbt wird, Chinolingelb (etwa 1 mg je cm²) oder Brillantgelb (etwa 0,5 mg bis 1 mg je cm²). Wenn solche Farbstoffe, wie z. B. Tartrazin, benutzt werden, die eine Neigung zur Wanderung in die Nachbarschichten aufweisen, können weitere klare Gelatineschichten zwischen den Emulsionsschichten und der Filterschicht vorgesehen werden.The intermediate layers may have a thickness of about 2 ¹ J ₂ to ⁷ / ioooo mm have, and the amount of the yellow dye that is incorporated into the upper intermediate layer is generally about 0.25 mg to 2 mg. per cm ² , the exact amount depending on the strength of the dye used and also on the effectiveness of the filtering required. Suitable colors are, for example, tartrazine (about 0.25 mg to 0.5 mg per cm ² ), which can be removed or is decolorized in water or the developing baths, quinoline yellow (about 1 mg per cm ² ) or brilliant yellow (about 0.5 mg up to 1 mg per cm ² ). When such dyes, such as. B. tartrazine are used, which have a tendency to migrate into the neighboring layers, further clear gelatin layers can be provided between the emulsion layers and the filter layer.

Zwischen der grün- und rotempfindlichen Schicht ist, wie schon angedeutet, eine Schicht von durchsichtiger, ungefärbter Gelatine angeordnet, die ebenfalls das Überwandern von Sensibilisierungsfarbstoffen verhindern soll und die getrennte Behandlung der einzelnen Schichten erleichtert. Eine derartige Zwischenschicht kann ebenfalls angefärbt werden, wenn dies wünschenswert erscheint, so daß sie dann als Filter für das Licht dient, das die untere Schicht treffen soll, d. h. sie kann eine ausbleichbare und auswaschbare Rotfarbe enthalten, wenn die untere Schicht rotempfindlich ist, oder der grün sensibilisie- rende Farbstoff in der grün sensibilisierten Schicht kann eine rötliche Farbe aufweisen und somit teilweise auch als Lichtfilter für die untere rotempfindliche Schicht dienen.As already indicated, there is a layer between the green and red sensitive layers arranged by transparent, uncolored gelatin, which also allows the migration of It is intended to prevent sensitizing dyes and the separate treatment of each Layers relieved. Such an intermediate layer can also be colored, when this appears desirable, so that it then serves as a filter for the light that should hit the lower layer, d. H. it can be a bleachable and washable red color included if the lower layer is sensitive to red, or the green sensitizing The dye in the green sensitized layer can be reddish in color and thus partly also serve as a light filter for the lower red-sensitive layer.

Die blauempfindliche Silberhalogenschicht kann eine kleine Menge gelben Farbstoffs enthalten, um die Eigenschaften der Emulsion etwas zu beeinflussen, aber auch, um teilweise als Filter für die unteren Schichten zu dienen.The blue sensitive silver halogen layer can contain a small amount of yellow dye included in order to influence the properties of the emulsion somewhat, but also in order to partially to serve as a filter for the lower layers.

Als Silbersalz kann in allen Schichten Bromsilber verwendet werden.Bromine silver can be used as the silver salt in all layers.

Die dünnen Schichten durchsichtiger Gelatine zwischen den Emulsionsschichten erleichtern die unterschiedliche Behandlung der Bilder in den einzelnen Schichten dadurch, daß sie etwas Spielraum hinsichtlich der Kontrolle der Tiefenwirkung der Behandlungsbäder erlauben. Durch praktische Versuche ist jedoch festgestellt worden, daß die unterschiedliche Behandlung der Schichten mit einem solchen Grad von Genauigkeit kontrolliert werden kann, daß diese Zwischenschichten nicht wichtig sind.The thin layers of clear gelatin between the emulsion layers make it easier the different treatment of the images in the individual layers by giving them some leeway with regard to the Allow control of the depth effect of the treatment baths. Through practical experiments however, it has been found that the different treatment of the layers can be controlled with such a degree of accuracy that these intermediate layers are not important.

Der hier beschriebene Film wird in üblicher Weise belichtet, wobei latente Bilder in den einzelnen Schichten entstehen, die den roten, grünen und blauen Farbeindrücken entsprechen, und da außer dem im Film selbst vorgesehenen kein Filter notwendig ist, kann eine kürzere Belichtungszeit angewandt werden, als dies mit den bislang verwendeten gefärbten Filmen möglich war. Ein Filter kann jedoch angewendet werden, um irgendwelche Unstimmigkeiten im Farbenverhältnis zu beseitigen oder um irgendwelche besondere gewünschte Effekte zu erzielen. Der Film kann zuerst in einer HärtelösuugThe film described here is exposed in the usual way, with latent images in the individual layers are created that correspond to the red, green and blue color impressions, and since no filter is necessary other than the one provided in the film itself, a shorter exposure time can be used, than was possible with the previously used colored films. A filter can however, can be applied to remove any discrepancies in color ratio or to achieve any particular effects desired. The film can first be put in a hardening solution

behandelt werden, die zu einer leichten Gerbung der Gelatine führt, damit sie um so besser dem Einfluß irgendeines Alkalis widersteht, das in der nachträglichen Behandlung angewendet wird. Sodann wird er im Dunkeln in einem gewöhnlichen Entwickler entwickelt, der Silberbilder in allen drei Schichten bildet.treated, which leads to a light tanning of the gelatine, so that it is all the more so better withstand the influence of any alkali used in post-treatment is applied. Then it is developed in the dark in an ordinary developer, which forms silver images in all three layers.

Ein geeigneter Entwickler kann wie folgt ίο zusammengesetzt sein:A suitable developer can be composed as follows:

Monomethyl-p-aminophenol-Monomethyl-p-aminophenol-

sulfat 5,o gsulfate 5, o g

Hydrochinon ' ΐο,ο gHydroquinone 'ΐο, ο g

Natriumsulfit , 75,0 gSodium sulfite, 75.0 g

Natriumcarbonat 30,0 gSodium carbonate 30.0 g

Kaliumthiocyanat 1,75 S Potassium thiocyanate 1.75 S

Bromkali 2,5 gPotassium bromide 2.5 g

Formalin (40 %) ²>5 ^ccm Formalin (40%) ² > 5 ^cc

_ao Der Film wird sodann gewaschen und in einem Bade gebleicht, das das Silber entfernt, aber nicht das Halogensilber angreift, das in jeder Schicht vorhanden ist. Dieses Bleichbad kann die folgende Zusammensetzung besitzen: _ao The film is then washed and bleached in a bath which removes the silver but does not attack the halide silver present in each layer. This bleach bath can have the following composition:

Kaliumpermanganat (4%ige Lösung) ι ecmPotassium permanganate (4% solution) ι ecm

Schwefelsäure (20%ige Lösung) 1 ecm Wasser 20 ecmSulfuric acid (20% solution) 1 ecm water 20 ecm

Nach dem Bleichen wird der Film wiederum gewaschen und dann mit einem Klärbad aus Natrium- oder Kaliumbisuifit behandelt oder mit einem anderen Bad, das geeignet ist, die Manganrückstände oder andere Nebenprodukte der Bleichbadbehandlung aus dem Film zu entfernen. Das gebräuchlichste Bad für diesen Zweck ist eine 2%ige Natriumbisulfitlösung. Der Film wird wiederum gewaschen und ist dann zur zweiten Belichtung bereit. Jede dieser Wässerungsstufen sowie auch das Klären werden bei 21⁰C ungefähr 4 Minuten lang durchgeführt. Das Bleichbad wird auf einer etwas niedrigeren Temperatur gehalten, ungefähr auf i8° C. Alle diese Arbeitsgänge werden im Dunkeln durchgeführt. After bleaching, the film is washed again and then treated with a clarifying bath made of sodium or potassium bisulfite or with another bath suitable for removing the manganese residues or other by-products of the bleaching bath treatment from the film. The most common bath for this purpose is a 2% sodium bisulfite solution. The film is washed again and is then ready for the second exposure. Each of these washing stages as well as the clarification are carried out at 21 ^° C. for approximately 4 minutes. The bleach bath is kept at a slightly lower temperature, approximately 18 ° C. All of these operations are carried out in the dark.

Der Film enthält nun umgekehrte, lichtempfindliche Silbersalzbilder in allen Schichten, die nunmehr zu den Minusfarben derThe film now contains reversed, photosensitive silver salt images in all layers, which are now the minus colors of the

go Färben entwickelt werden müssen, für die die Schichten selbst sensibilisiert waren. Dies wird dadurch erreicht, daß alle Silbersalzbilder gleichzeitig in allen Schichten entwickelbar gestaltet werden, worauf dann die Schichten unterschiedlich behandelt werden. Bei dieser Behandlung werden zum Teil bekannte Verfahrensstufen mitverwendet.go dyeing must be developed for the the Layers themselves were sensitized. This is achieved by making all silver salt images be designed to be developable in all layers at the same time, whereupon the layers are treated differently. In some cases, known process steps are also used in this treatment.

In einer speziellen Ausfuhrungsform, die nunmehr eingehend beschrieben werden soll, werden die umgekehrten Silbersalzbilder in allen Schichten weißem Licht ausgesetzt, wobei die Stärke oder die Dauer der Belichtung, wenn dies wünschenswert ist, durch die Dichte der Bilder kontrolliert werden kann, wie das bei der Erzeugung von umgekehrten Silberbildern bekannt ist. In dem nun folgenden weiteren Verfahren der unterschiedlichen Behandlung der einzelnen Schichten werden, wie schon erwähnt, zum Teil bekannte Verfahrensstufen mitverwendet. Die belichteten Silbersalzbilder in allen Schichten werden zuerst in einem Direktfarbentwickler im Dunkeln in minus rot entwickelt. Der Entwickler kann Paraaminoanilin als Entwicklungssubstanz und Hydroxydiphenyl als Färbkuppler enthalten, jedoch können auch andere Entwickler und Kuppler verwandt werden. Eine Vorschrift für den Entwickler lautet wie folgt:In a special embodiment, the Now to be described in detail, the inverted silver salt images are shown in all layers exposed to white light, the amount or duration of exposure being if this is desirable, can be controlled by the density of the images, as is known in the creation of inverted silver images. In the one that now follows further procedures for the different treatment of the individual layers are carried out, as already mentioned, some known process steps are also used. The exposed Silver salt images in all layers are first imprinted in a direct color developer Dark developed into minus red. The developer can use paraaminoaniline as a development substance and hydroxydiphenyl as coloring couplers, but others can also be used Developers and couplers are used. A rule for the developer is as follows:

a) p-Aminodiäthylanilinmono-a) p-aminodiethylaniline mono-

hydrochlorid 3,0 ghydrochloride 3.0 g

Natriumsulfit 5,0 gSodium sulfite 5.0 g

Natriumcarbonat 50,0 gSodium carbonate 50.0 g

Kaliumthiocyanat 0,5 gPotassium thiocyanate 0.5 g

Es wird mit Wasser bis zu 8_S It is with water up to 8 _S

1000 ecm aufgefüllt.1000 ecm filled.

b) m-Hydroxydiphenyl 2,5 gb) m-hydroxydiphenyl 2.5 g

Methylalkohol 100,0 ccmMethyl alcohol 100.0 cc

Für den Gebrauch ist b der Lösung a hin- _go zuzufügen.B for use of the solution is a way to add _go.

Die Behandlung des Films in diesem Entwickler führt zur Bildung von Silberbildern, und zugleich mit der Bildung der Silberbilder wird ein blaugrüner Farbstoff (minus rot) durch die Vereinigung des Kupplungsbestandteiles mit dem Oxydationsprodukt des Entwicklers gebildet. Da aber das Oxydationsprodukt des Entwicklers nur an den Punkten in den Gelatineschichten gebildet wird, an denen das Silbersalz zu metallischem Silber reduziert wird, so wird auch eine Farbstoffbildung nur an diesen Stellen erfolgen. Der Film enthält nach dieser Behandlung Bilder in allen drei Emulsionsschichten, die aus metallischem Silber und Minus-Rotfarbstoff bestehen. Er wird sodann fixiert, um irgendwelche rückständigen Silberhalogensalze zu entfernen, dann gewässert und gründlich getrocknet. Diese Trocknung ist von großer Bedeutung zur Erleichterung der unterschiedlichen Behandlung, die nunmehr folgt. Da jedoch rückständiges Silberhalogensalz ausfixiert wurde, besteht bei den weiteren Verfahren nunmehr keine Notwendigkeit zur Behandlung in der Dunkelheit.Treatment of the film in this developer leads to the formation of silver images, and at the same time as the silver images are formed, a blue-green dye (minus red) through the union of the coupling component with the oxidation product of the developer educated. But since the oxidation product of the developer is only formed at the points in the gelatin layers where the silver salt is reduced to metallic silver, there is also dye formation only take place at these points. After this treatment, the film contains images in all three emulsion layers that are made of metallic silver and minus red dye. He is then pinned to any to remove residual silver halogen salts, then soaked and dried thoroughly. This drying is of great importance to facilitate the different Treatment that now follows. However, since residual silver halogen salt is fixed there is no longer any need for treatment in the further procedures in the dark.

Die Silberhalogensalze, die in den nachfolgenden Verfahren gebildet werden, werden in einfachster Weise dadurch entwickelbar gestaltet, daß man bei Licht arbeitet. Die erste Stufe in der unterschiedlichen Behandlung der Schichten besteht in der EntfärbungThe silver halide salts formed in the following procedures are designed in the simplest way to develop by working with light. the The first step in the different treatment of the layers is discoloration

des Farbstoffs in den beiden oberen Emulsionsschichten und in der Wiederumwandlung des metallischen Silbers in diesen Schichten in Silberhalogensalze. Dies kann zweckmäßig durch die Anwendung eines Bleichbades geschehen, das aus einer Chinonlösung mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure besteht, der ein Beschwerungsmittel, wie Glycerin oder Isopropylalkohol, zur Herabsetzungof the dye in the two upper emulsion layers and in the reconversion of the metallic silver in these layers in silver halide salts. This can be useful done by using a bleaching bath consisting of a quinone solution with concentrated hydrobromic acid, a weighting agent, such as glycerin or isopropyl alcohol, to reduce it

ίο der Bleichgeschwindigkeit zugesetzt wird. Beispielsweise kann ein Chromsäurebleichbad verwendet werden mit einem großen Zusatz von Methanol als Beschwerungsmittel. Das ersterwähnte Bad wird wie folgt zusammen-ίο is added to the bleaching speed. For example, a chromic acid bleach bath can be used with a large additive of methanol as a weighting agent. The first-mentioned bathroom is composed as follows-

j₅ gesetzt:j ₅ set:

Glycerin 500 ecmGlycerine 500 ecm

Isopropylalkohol 1000 ecmIsopropyl alcohol 1000 ecm

Wasser 75^ccm Water 75 ^cc

Chinon 5 8"Quinone 5 8 "

Bromwasserstoffsäure (konz.) 20 gHydrobromic acid (conc.) 20 g

Der Film wird in diesem Bad ungefähr 4 Minuten bei 22 bis 23⁰ C behandelt oder für einen Zeitraum, der ausreicht, um die beiden oberen Schichten zu bleichen, und wird dann sofort in ein Unterbrechungsbad gebracht, das aus einer Lösung von Natriumcarbonat, Isopropylalkohol und Glycerin besteht. Dieses Bad neutralisiert die Wirkung des Bleichbades und verhindert ein Bleichen des Farbstoffs in der untersten Schicht.The film is treated in this bath for about 4 minutes at 22 to 23 ⁰ C or for a period of time sufficient to bleach the top two layers, and is then immediately placed in a break bath consisting of a solution of sodium carbonate, isopropyl alcohol and Consists of glycerin. This bath neutralizes the effects of the bleach bath and prevents the dye in the bottom layer from being bleached.

Die Behandlung in diesem Bad dauert etwa ι bis ι *, ο Minuten bei 21 ° C. Das Bad ist wie folgt zusammengesetzt:The treatment in this bath takes about ι to ι *, ο minutes at 21 ° C. The bath is composed as follows:

Natriumbicarbonat 15 gSodium bicarbonate 15 g

Isopropylalkohol 1000 ecmIsopropyl alcohol 1000 ecm

Glycerin 1000 ccmGlycerin 1000 cc

Wasser 1000 ccmWater 1000 cc

Das zu benutzende Unterbrechungsbad richtet sich natürlich nach der Zusammensetzung des Bleichbades, wobei ein alkalisches Unterbrechungsbad notwendig ist, um die Wirkung des obenerwähnten Bleichbades abzustoppen, oder ein Reduziermittel, beispielsweise Natriumbisulfit, um die Wirkung eines oxydierenden Bleichbades zu unterbrechen. Der Farbstoff, der in den beiden äußeren Emulsionsschichten enthalten war, ist nun entfärbt und das Silber an den Stellen in Bromsilber umgewandelt, an denen sich vorher ein Minus-Rot-Bild plus Silberbild in diesen Schichten befand. Der Film wird sodann gewaschen, um die Entfernung der entfärbten Farbstoffkomponente zu erzielen, und wird in einem zweiten farbbildenden Entwickler wieder hervorgerufen, der das Bromsilber in den beiden äußeren Emulsionsschichten in metallisches Silber umwandelt und ein Minus-Grün-Farbstoffbild an den Stellen bildet, an denen Silber gebildet wird. Ein solcher Entwickler kann als farbbildende Komponente Paranitrophenylacetonitril enthalten, das mit dem Oxydationsprodukt des Entwicklers gekuppelt wird; aber auch andere Kuppler können verwendet werden.The interruption bath to be used depends of course on the composition the bleach bath, whereby an alkaline interruption bath is necessary to stop the effect of the above-mentioned bleach bath, or a reducing agent, e.g. sodium bisulfite, to the effect of a interrupting the oxidizing bleach bath. The dye that is in the two outer Emulsion layers was now discolored and the silver in the places in Converted bromide silver, which previously had a minus red image plus silver image in this Layers located. The film is then washed to remove the discolored Achieve dye component, and is in a second color-forming developer caused by the silver bromide in the two outer emulsion layers in converts metallic silver and forms a minus green dye image at the points where silver is formed. Such a developer can be used as a color-forming component Contain paranitrophenylacetonitrile, which is coupled with the oxidation product of the developer will; however, other couplers can also be used.

Der Minus-Grün-Entwickler kann wie folgt zusammengesetzt werden:The minus green developer can be composed as follows:

a) 2-Amino-5-diäthylamino-a) 2-Amino-5-diethylamino

toluolhydrochlorid 1,0gtoluene hydrochloride 1.0g

Natriumsulfit 10,0 gSodium sulfite 10.0 g

Natriumcarbonat 30,0 gSodium carbonate 30.0 g

Kaliumthiocyanat 0,5 gPotassium thiocyanate 0.5 g

Es wird mit Wasser bis zuIt gets up to with water

1000 ccm aufgefüllt.1000 cc filled up.

b) Paranitrophenylacetonitril .. 0,75 gb) paranitrophenylacetonitrile .. 0.75 g

Aceton 20 ccmAcetone 20 cc

Isopropylalkohol 100 ccmIsopropyl alcohol 100 cc

Für den Gebrauch wird b zu a hinzugefügt. Der Film wird nun gewaschen und getrocknet. Er enthält jetzt ein blaugrünes (minus rot) Bild in der untersten Emulsionsschicht und Magenta- (minus grün) Bilder in den oberen beiden Emulsionsschichten. Auch hier ist die Trocknung von großer Bedeutung für die Erleichterung der nachfolgenden unterschiedlichen Behandlung.For use, b is added to a. The film is now washed and dried. It now contains a blue-green (minus red) image in the bottom emulsion layer and magenta (minus green) images in the top two emulsion layers. Here, too, drying is of great importance for the facilitation of the subsequent different treatment.

Als nächste Stufe wird der in der äußeren Emulsionsschicht enthaltene Minus-Grün-Farb- go stoff gebleicht und das Silber in Silbersalze zurückverwandelt. Das für diesen Zweck benutzte Bad ist das gleiche wie das vorher zum Ausbleichen der beiden äußeren Emulsionsschichten benutzte, obgleich die Behandlung kürzer ist, z. B. 2 Minuten bei 22 bis 23 ° C. Die Wirkung dieses Bades wird wie bei dem Ausbleichen der beiden Schichten durch ein Unterbrechungsbad beendet, und der Film wird dann wieder gewaschen. Die äußere Schicht wird dann erneut in einem Minus-Blau-Farbentwickler entwickelt, der das Bromsilber in der äußeren Schicht zu metallischem Silber entwickelt und einen gelben (minus blau) Farbstoff an den Stellen bildet, an denen metallisches Silber gebildet wird. Eine geeignete minus blau farbbildende Verbindung ist 4-Nitroacetoacetanilid, obgleich andere substituierte Acetoacetanilide oder andere gut bekannte gelbfarbbildende Verbindungen ι in ebenfalls benutzt werden können.The next stage is the minus green color in the outer emulsion layer The fabric is bleached and the silver is converted back into silver salts. That used for this purpose Bath is the same as the one previously used to bleach the two outer emulsion layers, although the treatment is shorter, e.g. B. 2 minutes at 22 to 23 ° C. The effect of this bath is the same as that Fading of the two layers by a break bath was stopped, and the film is then washed again. The outer layer is then again put in a minus blue color developer developed, which develops the bromide silver in the outer layer to metallic silver and a yellow (minus blue) forms dye in the places where metallic silver is formed. A suitable one minus blue color-forming compound is 4-nitroacetoacetanilide, although different substituted acetoacetanilides or other well-known yellow color-forming compounds ι in can also be used.

Ein geeigneter Minus-Blau-Entwickler ist:A suitable minus blue developer is:

a) Paraminodimethylanilinsulfat 1,0 ga) Paraminodimethylaniline sulfate 1.0 g

Natriumsulfat 2.0 gSodium sulfate 2.0 g

Natriumcarbonat 30,0 gSodium carbonate 30.0 g

Es wird mit Wasser bis zu 1000 ccm aufgefüllt.It is filled with water up to 1000 ccm.

h) 4-Xitroacetoacetanilid ..... 2,5 gh) 4-Xitroacetoacetanilide ..... 2.5 g

Isopropylalkohol 100,0 ecmIsopropyl alcohol 100.0 ecm

Für den Gebrauch wird b zu a hinzugefügt. Der Film enthält nun ein blaugrünesFor use, b is added to a. The film now contains a teal

(minus rot) Bild in der untersten Emulsionsschicht, ein Magenta- (minus grün) Bild in der Zwischenemulsionsschicht und ein gelbes (minus blau) Bild in der äußeren Emulsionsschicht zusammen mit metallischem Silber in jeder der Schichten. Das metallische Silber wird dann in einem geeigneten Bad, z. B. Farmerscher Lösung, entfernt, so daß die reinen Farbbilder in dem Film zurückbleiben. Der(minus red) image in the lowest emulsion layer, a magenta (minus green) image in the intermediate emulsion layer and a yellow (minus blue) image in the outer emulsion layer along with metallic silver in each of the layers. The metallic silver is then in a suitable bath, e.g. B. Farmerscher Solution, so that the pure color images remain in the film. Of the

to Film wird dann gewaschen und getrocknet und stellt eine natürliche Farbenphotographie dar.to film is then washed and dried and creates a natural color photograph represent.

Eine andere Methode der unterschiedlichen Behandlung der ausgebleichten (umgekehrten) entwickelbaren Bilder in den Schichten besteht darin, im Dunkeln nur die Bilder der beiden oberen Schichten des getrockneten Films zu Silberbildern zu entwickeln, indem das Eindringen eines starken Entwicklers geregelt und die Entwicklung abgebrochen wird, sobald die gewünschte Einwirkungstiefe erreicht ist. Diese Kontrolle des Eindringens wird durch den Gebrauch einer Entwicklerlösung erleichtert, die eine hohe Konzentration eines Beschwerungsmittels, wie z. B. Natriumsulfat, enthält. Es kann der folgende Entwickler benutzt werden:Another method of different treatment of the bleached (reverse) Developable images in the layers consists in only the images of the dark Develop both top layers of the dried film into silver images by adding the penetration of a strong developer is regulated and the development is aborted, as soon as the desired depth of action is reached. This control of penetration is facilitated by the use of a developer solution that has a high concentration a weighting agent, such as. B. sodium sulfate contains. It can be the following Developer can be used:

Hydrochinon 12,5 gHydroquinone 12.5 g

Natriumsulfit 19,0 gSodium sulfite 19.0 g

Kaliumhydroxyd ^ ,.. 41,0 gPotassium hydroxide ^ , .. 41.0 g

Natriumsulfat 200,0 gSodium sulfate 200.0 g

Es wird mit Wasser bis'zu 1000 ecm aufgefüllt. It is filled up with water up to 1000 ecm.

Die Wirkung dieses Entwicklungsbades wird durch sofortiges Eintauchen des photographischen Films in ein Unterbrechungsbad abgestoppt. Das letztere wird auf einer sehr niedrigen Temperatur, z. B. o° bis 5° C, gehalten. Ein solches Unterbrechungsbad ist wie folgt zusammengesetzt:The effect of this developing bath is achieved by instantly immersing the photographic Film stopped in a break bath. The latter is at a very low temperature, e.g. B. o ° to 5 ° C held. Such an interruption bath is composed as follows:

Natriumsulfit 5° S Sodium sulfite 5 ° S

Eisessig 30 ecmGlacial acetic acid 30 ecm

Es wird mit Wasser bis zu 1000 ecm aufgefüllt. It is filled with water up to 1000 ecm.

In diesem Behandlungsstadium enthält der Film ein entwickelbares Silbersalzbild in der untersten Schicht und metallische Silberbilder in den oberen Schichten. Wenn der Film in den oberen beiden Schichten irgendwelches Silbersalz enthält, so kann dieses durch das kontrollierte Eindringen eines Fixiermittels entfernt werden. Der Film wird dann, noch immer im Dunkeln, in einen blaugrün (minus rot) farbbildenden Entwickler getaucht und das Bild in der inneren Schicht zu einem Silber- und Minus-Rot-Farbbild entwickelt.Die Silberbilder in den äußeren Schichten sind natürlich ohne Einfluß auf den farbbildenden Entwickler. Alles in der inneren Schicht zurückgebliebene Silbersalz kann durch Fixieren entfernt werden. Die folgende Behandlung kann dann bei Licht ausgeführt werden. Die Silberbilder in den oberen Schichten können dann in einem Kaliumferricyanidbad ausgebleicht werden, wobei die Tiefenwirkung durch Beschwerungsmittel geregelt wird, um die Wirkung des Bades auf das Farbbild in der inneren Schicht zu verhindern. Die Silberferrocyanidbilder, die sich dadurch in den äußeren Schichten gebildet haben, können dann in einem Farbentwickler zu Minus-Grün-Bildern entwickelt werden, worauf der Film gewaschen und getrocknet wird. Das Silberfarbstoffbild in der äußeren Schicht allein kann dann gebleicht und zu minus blau zurückentwickelt werden, oder die äußere Schicht allein kann durch geregelte Tiefenwirkung eines starken Entwicklers auf den getrockneten Film zu Silber zurückentwickelt werden. Die mittlere Schicht kann dann in einem Farbentwickler zu minus grün entwickelt und die oberste Schicht schließlich in ein Silbersalzbild verwandelt und in einem Farbentwickler zu einem Minus-Blau-Bild entwickelt werden.At this stage of treatment, the film contains a developable silver salt image in the lowest layer and metallic silver images in the upper layers. If the movie is in contains any silver salt in the upper two layers, this can be caused by the controlled penetration of a fixative can be removed. The film will then, yet always in the dark, dipped in a blue-green (minus red) color-forming developer and the image in the inner layer develops into a silver and minus red color image Silver images in the outer layers naturally have no effect on the color-forming ones Developer. Any silver salt left in the inner layer can be fixed removed. The following treatment can then be carried out in the light. the Silver images in the upper layers can then be bleached in a potassium ferricyanide bath , whereby the depth effect is regulated by weighting agents to prevent the effect of the bath on the color image in the inner layer. the Silver ferrocyanide images that have formed in the outer layers as a result can then developed into minus green images in a color developer, whereupon the film washed and dried. The silver dye image in the outer layer alone can then be bleached and redeveloped to minus blue, or the outer layer alone can be controlled in depth a strong developer can be redeveloped to silver on the dried film. The middle layer can then be put in a color developer developed to minus green and the top layer finally turned in transformed a silver salt image and in a color developer to a minus blue image to be developed.

Eine solche Methode der unterschiedlichen Behandlung durch geregelte Tiefenwirkung eines Silberentwicklers und darauffolgende geregelte Tiefenwirkung eines Ferricyanidbleichmittels umfaßt zwar mehr Stufen als eine Methode, die aus Farbentwicklung und geregelter Tiefenwirkung eines oxydierenden Bleichmittels, besonders eines Chromsäurebleichmittels, besteht. Sie hat jedoch den Vorzug, irgendwelche Neigung zur Härtung der Gelatine in den Bildteilen zu verringern, und erleichtert daher das Zustandekommen eines zufriedenstellenden Ausgleichs zwischen den Emulsionen über den brauchbaren Dichtigkeitsbereich. Die Methode umfaßt eine ähnliche Stufenfolge wie die im britischen Patent 376 838 beschriebene Methode zur unterschiedlichen Behandlung übereinandergelagerter latenter Bilder, die gleichzeitig entwickelt, fixiert und gebleicht wurden.Such a method of different treatment through regulated depth action a silver developer and the subsequent regulated depth action of a ferricyanide bleach Although it comprises more stages than a method, the development of color and the regulated depth effect of an oxidizing Bleach, especially a chromic acid bleach. However, she has that Advantage of reducing any tendency for the gelatin to harden in the image parts, and therefore facilitates the achievement of a satisfactory balance between the emulsions over the usable tightness range. The method includes one similar sequence of steps as the method described in British Patent 376 838 for different treatment of superimposed latent images that simultaneously developed, fixed and bleached.

Eine andere Methode, die ebenfalls eine ähnliche Stufenfolge enthält wie das britische Patent 376838 für die unterschiedliche Behandlung übereinandergelagerter latenter Bilder, die gleichzeitig entwickelt, fixiert und gebleicht wurden, kann bei· der unterschiedlichen Behandlung umgekehrter Bilder angewandt werden. Bei dieser Methode werden us die umgekehrten entwickelbaren Silbersalzbilder im Dunkeln zu Silber entwickelt und, falls notwendig, fixiert, worauf der Film getrocknet wird. Die folgenden Arbeitsgänge können dann bei Licht ausgeführt werden. Dann wird nur das Silberbild in der obersten Schicht durch geregelte Tiefenwirkung einesAnother method that also has a similar sequence of steps as the British one Patent 376838 for the different treatment of superposed latent Images that have been developed, fixed and bleached at the same time can be · the different Reverse image treatment can be applied. This method uses us the reverse developable silver salt images developed into silver in the dark and, if necessary, fixed, after which the film is dried. The following operations can then be carried out in the light. Then only the silver picture is in the top one Layer through regulated depth effect of a

Ferricyanidbleichmittels gebleicht. Die gebleichte oberste Schicht wird dann in einem gelben (minus blau) Farbentwickler entwikkelt, und das Silber, das sich mit dem Farbstoff niedergeschlagen hat, wird nur aus der farbentwickelten obersten Schicht durch geregelte Tiefenwirkung eines Silberlösungsmittels entfernt. Die beiden unteren Schichten werden dann nacheinander in ähnlicher ίο Weise behandelt.Ferricyanide bleach bleached. The bleached top layer is then in one yellow (minus blue) color developer, and the silver that deals with the dye has precipitated is only regulated from the color-developed top layer Removed depth effect of a silver solvent. The two lower layers are then treated one after the other in a similar ίο manner.

Bei einer anderen Methode der unterschiedlichen Behandlung werden die ausgebleichten (umgekehrten) entwickelbaren Bilder in allen Schichten im Dunkeln in einem blaugrünen (minus rot) Farbentwickler entwikkelt und, wenn notwendig, fixiert. Die folgenden Arbeitsgänge können dann bei Licht ausgeführt werden. Der Film wird getrocknet, und nur die entwickelten Bilder in den beiden oberen Schichten werden gebleicht, wie dies schon vorher beschrieben wurde. Nur das Bild in der obersten Schicht wird zu Silber zurückentwickelt und das Bild in der mittleren Schicht in einem Magenta- (minus grün) Farbentwickler entwickelt, und schließlich wird nur das Silberbild in der obersten Schicht gebleicht und dann mit einem gelben (minus blau) Farbentwickler zurückentwickelt. Another method of different treatment is to bleach them (Reverse) developable images in all layers in the dark in a blue-green (minus red) color developer developed and, if necessary, fixed. The following Operations can then be carried out in the light. The film is dried, and only the developed images in the two top layers are bleached as previously described. Only the image in the top layer becomes silver reverse developed and the image in the middle layer developed in a magenta (minus green) color developer, and finally only the silver image in the top layer is bleached and then with a yellow (minus blue) color developer reverse engineered.

Eine andere Art der unterschiedlichen Behandlung der Schichten besteht darin, daß der Film einer unterschiedlichen Farbentwicklung unterzogen wird. Bei einer solchen unterschiedlichen Farbentwicklung wirkt der Farbentwickler immer nur auf das Bild jeweils einer Schicht. Bei der bereits beschriebenen Behandlung des Films wird nur das wieder belichtete umgekehrte Silbersalzbild in der oberen Schicht im Dunkeln in einem Minus-Blau-Farbentwickler unter Regelung der Tiefenwirkung des Entwicklers behandelt. Eine solche Regelung kann durch das Vorhandensein eines Beschwerungsmittels im Farbentwickler erleichtert werden. Für den Minus-Blau-Entwickler, d. h. den Gelb-Entwickler für das Bild in oberer Schicht, kann das schon angegebene Entwicklungsbad verwendet werden, wobei in diesem Bad der Isopropylalkohol wenigstens teilweise als Beschwerungsmittel dient.Another way of treating the layers differently is that the Film is subjected to different color development. With such a different The color developer only affects the image of one layer at a time. With the one already described Treatment of the film will only result in the re-exposed inverted silver salt image in the treated upper layer in the dark in a minus blue color developer under control of the depth effect of the developer. Such control can be facilitated by the presence of a weighting agent in the color developer. For the Minus blue developer, d. H. the yellow developer for the top layer image the development bath already mentioned can be used, in which case the isopropyl alcohol is at least partially used as a weighting agent serves.

Die unteren Schichten werden dann nacheinander im Dunkeln in Farbentwicklern behandelt, zunächst durch geregelte Tiefenwirkung eines Magenta- (minus grün) Farbent-Wicklers, der vorzugsweise ein Beschwerungsmittel enthält, um seine Wirkung auf eine Zwischenschicht zu beschränken, und schließlich zur Farbentwicklung der untersten Schicht mit einem Blau-Grün- (minus rot) Entwickler behandelt. Vor jedem Arbeitsgang, der die geregelte Tiefenwirkung eines Farbentwicklers einschließt, muß der Film gründlich getrocknet werden.The lower layers are then treated one after the other in the dark in color developers, initially through the regulated depth effect of a magenta (minus green) color developer, which preferably contains a weighting agent in order to limit its effect to an intermediate layer, and finally treated for color development of the bottom layer with a blue-green (minus red) developer. Before each work step, which includes the regulated depth action of a color developer, the film must be dried thoroughly.

Bei derartigen selektiven Farbentwick-. lungsverfahren mag es wünschenswert erscheinen, das Reduktionspotential des Entwicklers durch Silbersalz lösende Zusätze zu verstärken.With such selective color development. it may seem desirable to to increase the reduction potential of the developer by adding silver salt dissolving additives.

Es ist einleuchtend, daß einige der hier beschriebenen Methoden in Verbindung mit einer anderen angewandt werden können. So kann nur das wieder belichtete umgekehrte Bild in der obersten Schicht zu Silber zurückentwickelt und die Bilder in den übrigen Schichten zu Farbbildern entwickelt werden, unter Anwendung der Methode, die eine geregelte Tiefenwirkung eines Farbentwicklers, wie eben beschrieben, umfaßt. Der Film wird dann fixiert, und die folgenden Behandlungen können daher bei Licht ausgeführt werden. Danach wird nur das Silberbild in der obersten Schicht gebleicht und das gebleichte Bild mit einem Farbentwickler wieder entwickelt. Es ist auch klar, daß in der oben beschriebenen Farbentwicklungsmethode das Silber, das sich mit dem Farbstoff niederschlägt, zu einem geeigneten Zeitpunkt durch bekannte Silberlösungsmittel entfernt wird. Nach Möglichkeit sollte die Entfernung des Silbers erfolgen, nachdem ψ> die Bilder in allen Schichten zu Farbstoftbildern entwickelt worden sind. -It will be understood that some of the methods described here can be used in conjunction with another. Thus, only the re-exposed inverted image in the top layer can be developed back to silver and the images in the remaining layers can be developed into color images using the method which includes a controlled depth action of a color developer as just described. The film is then fixed, and therefore the following treatments can be carried out in the light. Then only the silver image in the top layer is bleached and the bleached image is developed again with a color developer. It is also clear that in the color development method described above, the silver which is deposited with the dye is removed at an appropriate time by known silver solvents. If possible, the silver should be removed after ψ> the images in all layers have been developed into dye images. -

Während Farbbilder Vorzugs weise durch die Anwendung einer Farbentwicklung, wie hier beschrieben, hergestellt werden, ist es aber auch möglich, in Fällen, in denen ein Bild nur in einer Schicht als Silberbild vorhanden ist, ein solches Bild durch ein Beiz- und/oder Anfärbeverfahren zu färben.While color images are preferred by applying a color development, such as described here, but it is also possible in cases where a Image is only present in one layer as a silver image, such an image through a pickling and / or staining processes.

Wenn es sich vor oder während des Färb-Verfahrens als notwendig erweist, die umgekehrten Bilder entwickelbar zu gestalten, so werden diese vorzugsweise stets weißem Licht ausgesetzt. Es ist jedoch in manchen Fällen möglich, den Film mit bekannten ehemischen Mitteln zu behandeln, die das Silbersalz entwickelbar gestalten, wie es z. B. in dem britischen Patent 341 183 gezeigt ist. Derartige bekannte Mittel können in einigen der Verfahrensbäder selbst benutzt werden. «ioIf it proves necessary before or during the staining process, do the reverse To make images developable, they are preferably always exposed to white light. However, it is in some In some cases it is possible to treat the film with known former agents that contain the silver salt design developable, as it is z. Shown in British Patent 341,183. Such known means can be used in some of the process baths themselves. «OK

Die Erfindung ist nicht auf die hiermit beispielsweise beschriebene Behandlung des Films beschränkt. Sie kann auch auf die Behandlung anderer photographischer Materialien, wie z.B. Platten, und auf solche Materialien angewendet werden, die drei oder mehr unterschiedlich farbensensibilisierte Emulsionsschichten in beliebiger Anordnung enthalten. The invention is not limited to the treatment of the described here for example Films limited. It can also apply to the treatment of other photographic materials, such as plates, and applied to such materials, the three or more differently color-sensitized emulsion layers contain in any arrangement.

Die Emulsionsschichten können auf eine Papier- oder andere Unterlage gegossen sein, um die Farbbilder bei reflektiertem LichtThe emulsion layers can be cast on a paper or other support, around the color images in reflected light

ebensogut wie auf den beschriebenen durchsichtigen Filmen und Platten betrachten zu können.as well as on the transparent films and plates described can.

Claims

Patent claims:

i. Process for the direct generation of a natural color image on a photographic Film that is on the same

ίο side of a single layer support at least Has three emulsion layers containing halogen silver salts, each of which has latent image impressions of different color separations contain, which essentially

L5 encompass the entire visible spectrum and in its sub-layers no developmental and bleach-resistant - sensitizers and no embedded color formers present are, characterized in that they are initially in silver images in all layers according to methods known per se are converted and that the non-reduced halosilver of all layers preferably by exposure at the same time made developable and in each layer by one through repeated application ■ the known method of regulated diffusion of development and Bleach baths achieved partial treatment of individual layers to the minus color of the basic color recorded in this layer is being developed.

2. The method according to claim i, characterized in that first in at least two adjacent, preferably the two upper layers, the non-reduced halogen silver, which according to the first development of the latent image impressions remained in these layers, at the same time developed into silver images will.

3. The method according to claim i, characterized in that in the first development Unreduced halogen silver is color-developed in all layers at the same time, whereupon the developed Images will only be bleached in the upper layers.

4. The method according to claim 3, characterized in that the simultaneous development represents a direct color development to the color for the lowest of the simultaneously developed layers is needed.

5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the bleached reversed images are subsequently color-developed again.

6. The method according to claim 1, characterized in that the color development is carried out using direct color developers whose depth effect on the upper layer or the upper layers is limited.

7. The method according to claim 6, characterized in that direct color developer come to action one after the other, the depth of which is limited to the upper or the upper and middle layer is.

8. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the selective Development is initiated with an ordinary photographic developer, its depth effect on the upper or the upper and middle layers are limited, and that the reverse, undeveloped Image in the further layer or the corresponding images in the further layers with direct color developer are caused, whereupon the uncolored silver image or the uncolored silver images, which with the usual Developers were generated, selectively bleached and finally reconstituted with direct color developers again, if necessary, the treatment is again limited to individual layers, if first several silver images were caused in the ordinary developer.

9. A method of developing a natural color image directly on a film with three halogen silver emulsion layers arranged on the same side of a single layer support, the latent images of red, green and blue partial color separations carry, characterized in that developable produces reverse silver salt images in all layers that the film is then subjected to direct color development in which all images are developed in color required for the lowest emulsion layer, that then If this appears necessary, the film is fixed with a bleach is treated, the depth of which is limited to the two upper emulsion layers, which results in them Layers the pictures are decolorized and converted back into silver salt, whereupon then the film is treated with a direct color developer used in the two upper layers produced a dye and a silver image in the color required for the middle layer, after which again with a bleaching solution regulated in terms of its depth effect, only the upper layer is decolorized and incorporated Silver salt image is transformed back, which is now in its due

Color is developed directly, followed by the process of removing the silver images finds its conclusion from all strata.

ι o. Method according to one of claims ι to 9, characterized in that that the inverted silver salt images in all layers are simultaneously regulated by one Second exposure can be made developable.

11. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the film is subjected to a weak hardening treatment before the start of the treatment.