DE2036918A1 - Process for producing a photographic color image by the silver color bleaching process - Google Patents
Process for producing a photographic color image by the silver color bleaching processInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SWITZERLAND)
Case TEL 68/E Dr. P. Zuinrteln «w. - Dr. i. Α««·»»Case TEL 68 / E Dr. P. Zuinrteln «w. - Dr. i. Α «« · »»
Dr.R.Ko«nIgeb*rg#r - Dipl. Phys. R. HobbauW Dr.R.Ko «nIgeb * rg # r - Dipl. Phys. R. HobbauW
I MOnchen 2, Irauhoiiutroe· 4/iM I Monchen 2, Irauhoiiutroe · 4 / iM
Verfahren zur Herstellung eines photographischen Farbbildes nach dem Silberfarbbleichverfahren, % Process for the production of a photographic color image by the silver dye bleaching process, %
Ein übliches Material für das Silberfarbbleichverfahren enthält auf einem transparenten oder reflektierenden Träger eine rotempfindliche mit Blaugrünfarbstoff angefärbteA common material for the silver dye bleaching process contains on a transparent or reflective Carrier a red-sensitive stained with cyan dye
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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Emulsionsschicht, darüber eine grünempfindliche mit Purpurfarbstoff angefärbte Emulsionsschicht, und zu oberst eine blauempfindliche mit Gelbfarbstoff angefärbte Emulsionsschicht . Zwischen diesen Emulsionsschichten können sich ausserdem Filterschichten und andere Zwischenschichten befinden. Ein solches Material wird belichtet, entwickelt und schliesslich zu einem Farbbild verarbeitet* indem man die vorhandenen Bildfarbstoffe in Abhängigkeit vom entwickelten metallischen Silber bleicht und das überschüssige Silberhalogenid und metallische Silber aus dem Material entfernt»Emulsion layer, over it a green sensitive with purple dye colored emulsion layer, and on top a blue-sensitive emulsion layer colored with yellow dye. Between these emulsion layers can there are also filter layers and other intermediate layers. Such a material is exposed, developed and finally processed into a color image * by looking at the available image dyes depending on of the developed metallic silver bleaches and the excess Silver halide and metallic silver removed from the material »
Die bekannten Materialien und die mit ihnen durchgeführten Verfahren weisen verschiedene Nachteile aufV die bisher nicht in vollkommener Weise überwunden werden konnten*The known materials and those performed with them Processes have various disadvantages, which up to now could not be completely overcome *
Wenn, man im photographischen Material nur so viel Silberhalogenid einsetzt, als zur Farbstoffbleichung benötigt wird, £o erhält man ein Material völlig ungenügender Lichtempfindlichkeit. Man verwendet dalier im allgemeinen einen grossen überschuss an Silberhalogenid, erzeugt einen grossen Ueberschuss an Silber und nutzt nur einen Teil des entwickelten Silbers zur Bleichung des Farbstoffes aus. Dabei erhält man eine höhere, aber.immer noch ungenügende Lichtempfindlichkeit. Dies rührt daher, dass die Silberhalogenidemulsion durch Azofarbstoffe häufig chemisch desensibilisiert wird; von* allem aber wird der'Empfindlichkeitsver~If only as much silver halide is used in the photographic material as is required for the bleaching of the dye, the result is a material which is completely insufficiently light-sensitive. A large excess of silver halide is generally used, a large excess of silver is produced, and only part of the silver developed is used to bleach the dye. This results in a higher, but still inadequate, light sensitivity. This is because the silver halide emulsion is often chemically desensitized by azo dyes; from * everything, however, the 'sensitivity ver ~
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lust dadurch hervorgerufen, dass die Farbstoffe im spektralen Empfindlichkeitsbereich der Emulsion Licht absorbieren, sodass das Licht In der Schicht gedämpft wird und in der Tiefe der Schicht keine Wirkung mehr ausübt·lust caused by the fact that the dyes absorb light in the spectral sensitivity range of the emulsion, so that the light is attenuated in the layer and in the Depth of the layer no longer has any effect
Dieser zuletzt erwähnte Effekt der sogenannten optischen Desensibilisierung wirkt sich besonders dann nach-* · teilig aus, wenn Empfindlichkeitsbereich der Emulsion und Absorptionsbereich des Farbstoffs zwar im gleichen Spektralbereich liegen, aber nicht völlig deckungsgleich sind» Wenn beispielsweise eine mit einem Sensibilisator sensibilisierte Schicht mit einem Bildfarbstoff gefärbt wird, dessen Absorptionsmaximum bei etwas kürzeren oder längeren Wellen liegt als das Sensibilisierungsmaximum des Sensibilisators, so geht die spektrale Empfindlichkeitsverteilung nicht einfach gleichmässig zurück, sondern es bilden sich zwei Sensibilisierungsmaxima aus mit einer dazwischenliegenden Empfindlichkeitslücke, die zu Farbverfälschungen führt. |This last-mentioned effect of the so-called Optical desensitization is particularly detrimental when the emulsion is in the sensitivity range and The absorption range of the dye lie in the same spectral range, but are not completely congruent »If for example one sensitized with a sensitizer Layer is colored with an image dye, the absorption maximum of which is at slightly shorter or longer waves lies as the sensitization maximum of the sensitizer, so the spectral sensitivity distribution is not easy evenly back, but two sensitization maxima form with one in between Sensitivity gap that leads to color distortions. |
Diese Nachtelle werden gemäss britischer Patentschrift 421 727 dadurch überwunden, dass man nicht die lichtempfindliche Schicht anfärbt, sondern die Schicht auftrennt in eine obere (d.h. der Lichtquelle zugewandte) farblose Emulsionsschicht und eine untere nicht lichtempfindliche, mit Bildfarbstoff angefärbte Schicht» Wenn man eine solche Schicht entwickelt, erhält man in der oberen Schicht ein Silberbild,unter dessen Einfluss man gemäss britischer Patent-* schrift 51*955 den Farbstoff der unteren Schicht bleichenThese amendments are made according to the British patent specification 421 727 by not coloring the photosensitive layer, but separating the layer into an upper (i.e. facing the light source) colorless emulsion layer and a lower, non-light-sensitive, Layer stained with image dye »If you develop such a layer, you get one in the top layer Silver picture, under the influence of which, according to British patent * font 51 * 955 bleach the dye of the lower layer
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" 0RfG iNSPEGTEO" 0Rf G iNSPEGTEO
kann» Diese "Pernbleichung" ist dadurch möglich, dass der Parbbleichkatalysator (z»B» 2,3-Diaminophenazin) am Silber aktiviert wird, dass die aktivierte Porm zum Farbstoff wandert und dort den Farbstoff bleicht· Zur Durchführung dieses Verfahrens braucht man sehr viel Silber, lange Bleichzeiten und energische Bleichbedingungen, welche zu unerwünschten Farbgradationen führen. .. can »This" bleaching "is possible because the Parbleach catalyst (e.g. 2,3-diaminophenazine) on silver is activated so that the activated Porm migrates to the dye and there bleaches the dye · To carry out this Process one needs a lot of silver, long bleaching times and energetic bleaching conditions, which lead to undesirable color gradations. ..
Weiter ist die Gradation der nach dem Silberfarbbleichverfahren hergestellten Bilder in der Regel zu steil, besonders wenn man in der angegebenen Weise mit einem nur teilweise zur Farbbleiehung ausgenutzten Silberübersehuss arbeitet. Auch dieser Nachteil wurde frühzeitig erkannt und wird beispielsweise gemäss deutscher Patentschrift 733 728 dadurch bekämpft, dass man in Gegenwart eines Oxydationsaittels bleicht. Hierdurch erhält man eine gewisse Verflachung des Farbbildes., aber diese erfolgt vorzugsweise durch Verlängerung der Pusspartie der Farbgradationskurve, also auf Kosten der Empfindlichkeit; ausserdem erhält man statt einer wünschbaren geradlinigen (linearisierten) Gra- · datlon eine durch Verlängerung der Fusspartie stark s-fö*rmig deformierte Farbgradationskurve.Furthermore, the gradation of the images produced by the silver dye bleaching process is usually too steep, especially if you are in the specified manner with one only Silver overshoot, partly used for color lead, works. This disadvantage was also recognized early on and is combated, for example, according to German patent specification 733 728 by being in the presence of an oxidizing agent bleaches. This gives you a certain Flattening of the color image., But this is preferably done by extending the puss section of the color gradation curve, thus at the expense of sensitivity; in addition, one receives instead of a desirable straight (linearized) gradient, one by lengthening the foot area is strongly S-shaped deformed color gradation curve.
Ein anderes Verfahren zur Verflachung der Gradation wird in der amerikanischen Patjentschrift 2 321 195 oder 3 505 vorgeschlagen. Danach wird die Schicht in zwei Sehiehfcen-aufge- · teilt: eine angefärbte Schießt mit empfindlicher Emulsion fAnother method for flattening the gradation is proposed in the American Patjentschrift 2,321,195 or 3 505th Then the layer is divided into two sections: a colored layer with a sensitive emulsion f
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
und eine andere angefärbte Schicht mit einer weniger empfindlichen Emulsion. Auch gemäss diesem ,Verfahren- wird die Gradation auf Kosten der Empfindlichkeit korrigiert. and another colored layer with a less sensitive emulsion. According to this method, too, the gradation is corrected at the expense of sensitivity.
Andere Nachteile ergeben sich aus oft nut* schwer-· kontrollierbaren Nachbarschichteffekten* So war es» als noch keine genügend diffusionsfesten Farbstoffe zur Verfügung , standen, schwierig, Farbverfälschungen durch Farbstoffdiffusion zu verhindern» In der amerikanischen Patentschrift S 391 198 wird ein Material vorgeschlagen, welches zwischen den mit nicht diffusionsfesten Farbstoffen gefärbten Eraulsionsschichten eine emulsiohshaltige Trennschichtenthält., Geraäss dieser Patentschrift dient das in der Zwisehenschicliti bildmässig.entwickelte Silber zur Bleichung des aus de» bei nachbarten Farbschichten diffundierten Farbstoffes» OhneOther disadvantages result from often nut * difficult- · controllable neighboring layer effects there were, difficult, color falsifications due to dye diffusion to prevent »In the American patent specification S 391 198 a material is proposed, which between the emulsion layers colored with non-diffusion-resistant dyes contains a separating layer containing emulsions., According to this patent specification, this is used in the interim schizliti image-wise, developed silver to bleach from de »bei Adjacent layers of color of diffused dye »Without
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Zwischenschicht hat der in die benachbarte Farbschicht fundierte; Farbstoff Farbverschieiungen zur Folge. In einer Zwischenschicht ohne Emulsion bleibt der diffundierte Farbstoff auch bei einer Belichtung auf Weiss als Farbresischleier stehen. -...■The intermediate layer has the one established in the adjacent color layer; Dye color shifts result. In an intermediate layer without emulsion, the diffused dye remains as a color veil even when exposed to white. -... ■
Ba gemäss dieser Patentschrift in Abwesenheit yoit Farbbleicnkatalysatoren gearbeitet; wird, ist eine nennenswerte Rückwirkung auf die Eleiehuiig des nicht diffundierte^ Farbstoffs ausgeschlossen.Ba according to this patent specification worked in the absence of colored lead catalysts; is a noteworthy effect on the Eleiehuiig of the undiffused ^ Dye excluded.
■ Es sind ferner auch Verfahren bekannt (amerikanische Patentschrift 2 I83 39Ψ und britische Patentschrift 483 464), die von gefärbten Emulsionsschichten und farblosen Emulsionsschichten ausgehen, welche zur Aufzeichnung verschiedener Farb- ■ There are also methods known (American Patent specification 2 I83 39Ψ and British patent specification 483 464), which proceed from colored emulsion layers and colorless emulsion layers, which are used to record different color
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ν : . ' ■"■· ■■■■.; . . 6 -ν:. '■ "■ · ■■■■ .;.. 6 -
eindrücke dienen. In diesen Verfahren; werden die farblosen Schichten nach der Schwarz-weiss-entwicklung mit Bildfarbstoffen angefärbt« die dann zur Bilderzeugung mitdienen.impressions serve. In these proceedings; become the colorless ones Layers after black and white development Dyed image dyes «which are then used to generate images.
Es ist nun gefunden worden» dass man die vorher erwähnten Nachteile überraschenderweise vermeiden kann, wenn man eine«, einen diffusionsfesten Bildfarbstoff enthaltende Emulsionsschicht und eine von Bildfarbstoff freie Emulsionsschicht kombiniert, in beiden Schichten Silberbilder entwickelt, und den Bildfarbstoff in Gegen-? wart eines Bleichkatalysators bleicht* sodass neben der Bleichung durch das schicht-eigene Silber eine zusätzliche Bleichung durch das Silber der Nachbarschicht eintritt.It has now been found that one can surprisingly avoid the disadvantages mentioned above, if one uses an emulsion layer containing a non-diffusible image dye and one of image dye Free emulsion layer combined, silver images developed in both layers, and the image dye in counter-? war a bleach catalyst bleaches * so that next to the An additional bleaching effect due to the layer's own silver Bleaching occurs due to the silver of the neighboring layer.
Durch das Zusammenwirken von Nah- undThrough the interaction of near and
Fernblelchung erhältFernblelchung receives
man einen Effekt, der sich auf Gradation« Empfindlichkeit und spektrale Verteilung der Empfindlichkeit günstig auswirkt* Λ- -=■ I : \:-::- one has an effect that has a favorable effect on gradation «sensitivity and spectral distribution of sensitivity * Λ- - = ■ I : \: - :: -
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dem-The present invention is therefore
J / ■ ■■"■■. ,*·' nach ein Verfahren zur Herstellung eines photographischen J / ■ ■■ "■■., * · 'For a process for producing a photographic
Farbbildes nach dem Silberfarbbleichverfahren, dadurch gekennzeichnet dass man ein photographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine einetjt diffusionsfesten, ; bleichbaren Bildfarbstoff enthaltende. Silberhalogenidemul- : sionsschicht und unmittelbar darüber, auf der der lichtquelle gewandten Seite, eine von Bildfarbstoff freie Silberhalogenidemulsionsschicht, welche mindestens von gleich hoher Empfind-Color image according to the silver color bleaching process, characterized in that a photographic material which has at least one diffusion-resistant,; Containing bleachable image dye. Silberhalogenidemul-: immersion layer and immediately above it, on the side facing the light source, an image dye-free silver halide emulsion layer containing at least a high sensitivity equal to
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" 7 " -" 203S918" 7 " - "203S918
lichkeit wie die färbst of fhalt ige Schicht ist, enthält* bildmassig belichtet und in Anwesenheit eines Farbbleiehkatalysators zu einem Farbbild verarbeitet, wobei das Farbbild ausschliesslich durch vor der Belichtung im photographischen Material vorhandene Bildfarbstoffe erzeugt wird.The possibility of how the coloring layer is, contains * as large as a picture exposed and in the presence of a color lead catalyst processed into a color image, the color image being exclusive is generated by image dyes present in the photographic material prior to exposure.
Dadurch» dass die farblose Emulsionsschicht auf der der Lichtquelle zugewandten Seite liegt, erreicht man», dass die Empfindlichkeit der farblosen Schicht nicht der "optischen Desensibilisierung*1 durch den Bildfarbstoff unterliegt. Zweckmässig sollen die Empfindlichkeiten der beiden Schichten so abgestimmt werden, dass die Empfindlichkeit f der farblosen Schicht nicht nur gleich hoch* sondern höher 1st als diejenige der angefärbten Schicht. Dies erreicht man in einfacher Welse dadurch, dass man eine einzige Grundemulsion in zwei Teile teilt, zum einen Teil Bildfarbstoff hinzufügt, und beide Teile Übereinander giesst. Man kann aber : '■'-'■.■ ."'■'■ .' ■■ ■■.'■.. -. I The fact that the colorless emulsion layer lies on the side facing the light source ensures that the sensitivity of the colorless layer is not subject to the “optical desensitization * 1 caused by the image dye f the colorless layer is not only the same height * but higher than that of the colored layer. This is achieved in a simple manner by dividing a single base emulsion into two parts, adding one part of image dye, and pouring both parts on top of one another but: '■' - '■. ■. "' ■ '■.' ■■ ■■. '■ .. -. I.
für die beiden Schichten auch von verschiedenen^Eraulsionen * · ■ (verschiedener Gradation und verschiedener Empfindlichkeit) j ausgehen. Die höhere Empfindlichkeit der farblosen Emulsions- ' schicht wird so eingestellt, dass die Farbgradationskurve durch Korrektur der Schulterpartie linearisiert, d.h. einer Gerade angenähert wird. Dies muss empirisch ermittelt werden. Man korrigiert also die Farbgradation ohne Empfindlichkeitsverlust oder sogar mit effektivem Empfindlichkeitsgewinn. · for the two layers also of different emulsions * · ■ (different gradation and different sensitivity) j go out. The higher sensitivity of the colorless emulsion ' layer is set in such a way that the color gradation curve is linearized by correcting the shoulder area, i.e. one Is just approximated. This has to be determined empirically. The color gradation is corrected without loss of sensitivity or even with an effective gain in sensitivity. ·
In Speziaif allen erwünschte Abweichungen von der Linearität ^ der Graditionskurven können durch Wahl anderer Empfindlichkeitsrerhältnisse in den beiden Schichten, ebenfalls erreicht.Specifically, any desired deviations from the linearity of the gradation curves can also be achieved by choosing other sensitivity ratios in the two layers.
werden. ■' ■-"■■. ■ " " ""■ " .-* .■■■■■ - -will. ■ '■ - "■■. ■" "" "■" .- *. ■■■■■ - -
009886/1631 ".'""' ■" original inspected009886/1631 ". '" "' ■" originally inspected
Selbst wenn man, wie dies bevorzugt getan wird, für beide Schichten von der gleichen Grundemulsion ausgeht, so benötigt man in der farblosen Schicht weniger Emulsion als in der gefärbten Schicht, um in der farblosen Schicht eine mindestens .gleich hohe Empfindlichkeit zu erreichen. Um den gewünschten Linearisierungseffekt zu erzielen, genügt es in den meisten Fällen wenn man in der farblosen Emulsionsschicht die eingegossene Silberhalogenidmenge pro Flächeneinheit gleich hoch oder vorzugsweise auf nur einen Bruchteil derjenigen in der .Farbschicht stellt, z.B. 10 bis 100 #. Die optische Sensibllisierung der beiden zusammengehörigen Schichten liegt vorzugsweise im gleichen Spektralgebiet. Es ist aber nicht nötig, für beide Schichten den gleichen optischen Sensibilisator zu verwenden. So kann beispielsweise das Maximum der beiden Sensibilisierungen um einige nm z.B. bis + 25 nm verschoben sein, oder die. Breite der Sensiblllsierungsbereiche kann voneinander abweichen. So kann gegebenenfalls die farblose Schicht mit einem Sensibilisator, der eine sehr enge Bande im Gebiet des Absorptionsmaximums des Bildfarbstoffs aufweist, senslbilisiert werden, um die erwähnte durch optische Desensibilisierung verursachte Empfindlichkeitslücke zu kompensieren. Zusätzliche Empfindlichkeiten in ander.en Spektralbereichen können zur Erzeugung gewisser Maskiereffekte wünschenswert sein. Vorzugsweise wird jedoch in beiden benachbarten Schichten der gleiche Sensibilisator verwendet.Even if, as is preferred, the base emulsion is the same for both layers, so one needs less emulsion in the colorless layer than in the colored layer in order to work in the colorless one Layer an at least .as high sensitivity reach. To achieve the desired linearization effect, it is sufficient in most cases to use the colorless emulsion layer, the poured amount of silver halide per unit area is the same or preferably represents only a fraction of that in the color layer, e.g. 10 to 100 #. The optical sensitization of the two layers belonging together is preferably in the same spectral region. But it is not necessary for both shifts to use the same optical sensitizer. For example, the maximum of the two sensitizations be shifted by a few nm e.g. up to + 25 nm, or the. The width of the sensitization areas can differ from one another. So, if necessary, the colorless layer can with a sensitizer which has a very narrow band in the region of the absorption maximum of the image dye to compensate for the mentioned sensitivity gap caused by optical desensitization. Additional sensitivities in other spectral ranges can be desirable to produce certain masking effects be. However, it is preferred in both adjacent layers the same sensitizer is used.
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Wenn in dieser Beschreibung von farbloser oder farbstofrfreier Emulsionsschicht gesprochen wird, so ist dies dahin zu verstehen, dass diese Emulsionsschicht frei von Bildfarbstoff ist. Es soll durch diese Bezeichnung aber nicht ausgeschlossen werden, dass sie einen Filterfarbstoff enthalten kann, durch dessen Gegenwart während der Belichtung die spektrale Durchlässigkeit selektiv reduziert und/oder die Bildschärfe erhöht wird. Ein solcher Filterfarbstoff wird während der Verarbeitung in Bädern völlig zerstört oder ausgewaschen.. ä When the term colorless or dye-free emulsion layer is spoken of in this description, it is to be understood that this emulsion layer is free from image dye. This designation is not intended to exclude the possibility that it may contain a filter dye, the presence of which during exposure selectively reduces the spectral transmittance and / or increases the image sharpness. Such a filter dye is completely destroyed during processing in baths or washed out .. etc.
Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich für Einfärben- und Mehrfarbenmaterial. Von besonderer Bedeutung aber ist es bei der Herstellung von Mehrfarbenbildern, weil das Erfordernis die Gradationen und Empfindlichkeiten der einzelnen Farbschichten einander anzupassen, die Zahl der Varifebionsmöglichkeiten vermindert. .The inventive method is suitable for Coloring and multicolor material. Really important but it is in making multicolor images because the requirement of the gradations and sensitivities of the To adapt the individual layers of paint to one another, the number of possibilities for variation is reduced. .
Ein Mehrfarbenmaterial enthält mindestens zwei Bildfarbstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschichten, worin die Bildfarbstoffe, voneinander verschieden sind und kann i eine oder mehrere erfindungsgemässe Doppelschichten enthalten. Diese Doppelschichten können gegebenenfalls von anderen Emulsionsschichten durch Zwischenschichten getrennt sein, und diese Zwischenschichten können auch übliche Zusätze wie Filterfarbstoffe, UV-Absorber oder Oxydationsmittel enthalten. A multi-color material contains at least two silver halide emulsion layers containing image dye, wherein the image dyes are different from each other and can i one or more inventive double layers. These double layers can optionally be separated from other emulsion layers by intermediate layers, and these intermediate layers can also contain conventional additives such as filter dyes, UV absorbers or oxidizing agents.
Von besonderem Interesse ist photographisches Transparentmaterial hoher Farbdichte.Of particular interest is high color density photographic transparency material.
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Ein bevorzugtes Dreifarbenmaterial gemäss der vorliegenden Erfindung hat folgenden Aufbau:A preferred three color material according to the present invention The invention has the following structure:
blauempfindlich, farblossensitive to blue, colorless
blauerapfindlich, gelbblue sensitive, yellow
GelbfilterYellow filter
grünempfindlich, farblossensitive to green, colorless
grünempfindlich, purpursensitive to green, purple
Zwischenschicht (Gelatine)Intermediate layer (gelatin)
rotempfindlich, farblossensitive to red, colorless
rotempfindlich, blaugrünsensitive to red, blue-green
Träger, opak oder vorzugsweise transparentSupport, opaque or preferably transparent
Als Farbbleichkatalysatoren werden vorzugsweise geeignete Pyrazine, Chinoxaline oder Phenazine verwendet. Bei den Bildfarbstoffen handelt es sich in der Regel um AzofarbßtoffeSuitable color bleach catalysts are preferably used Pyrazines, quinoxalines or phenazines are used. With the image dyes it is usually azo dyes
Prozente in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsprozente. Percentages in the following examples are percentages by weight.
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Beispiel 1 ·Example 1 ·
Es werden auf transparentem Träger die drei zweischichtigen Materialien A, B und C gegossen, die alle in den Unterschichten Gelatine und Farbstoff und in den Oberschichten Gelatine enthalten. Das Material A enthält nur in der Unterschicht Silberbromid, das Material B enthält nur in der Oberschicht Silberbromid, und das Material C enthält in beiden Schichten Silberbromid. The three two-layer materials A, B and C are poured onto a transparent carrier, all of them in gelatin and dye in the underlayers and in the overlayers Contain gelatin. Material A only contains silver bromide in the sub-layer, material B only contains silver bromide in the top layer, and material C contains silver bromide in both layers.
Der Farbstoff hat die Formel ·The dye has the formula
H-CH-C
o-|^iiÄNYyco-im-<i3--ii=o- | ^ ii Ä NYyco-im- <i3 - ii =
OH-,OH-,
und wird in einer Transmissionsdichte von 2,0 angewendet. Das Silberbromid ist optisch nicht sensibilisiert; es wird in den Unterschichten (A und C) in einer Menge von 1,5 g Ag/m , und in den Oberschichten (B und C) in einer Mengeand is applied at a transmission density of 2.0. The silver bromide is not optically sensitized; it will in the sub-layers (A and C) in an amount of 1.5 g Ag / m, and in the upper layers (B and C) in an amount
2
von 0,5 g Ag/m angewendet. Die Gelatine wird so dosiert,
dass alle Schichten je eine Dicke von 2,5 μ besitzen.2
of 0.5 g Ag / m applied. The gelatine is dosed in such a way that all layers have a thickness of 2.5 μ each.
Die drei Materialien werden hinter einem Stufenkeil mit blauem Licht belichtet und nach folgendem Prozess verarbeitet! The three materials are behind a step wedge exposed with blue light and processed according to the following process!
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Minuten Entwickler ,Minutes developer ,
p-Methylaminophenolsulfat 2 gp-methylaminophenol sulfate 2 g
Natriumsulfit wasserfrei 50 gSodium sulfite anhydrous 50 g
Hydrochinon . . 6 gHydroquinone. . 6 g
Natriumcarbonat wasserfrei 20 gSodium carbonate anhydrous 20 g
Kaliumbromid 2gPotassium bromide 2g
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Minuten Stopfixierbad . t · Minutes of darning fixation bath . t
Natriumthiosulfat kriistallisiert
Natriumsulfit wasserfrei
Natriumaieetat (5
Eisessig ,Sodium thiosulphate crystallizes anhydrous sodium sulphite
Sodium acetate (5
Glacial acetic acid,
Wasser aufWater on
Minuten wässern.Soak for minutes.
Minuten Farbbleichbad Minutes of dye bleach
Wasser 500 mlWater 500 ml
Schwefelsäure (96 %) 14 mlSulfuric acid (96 %) 14 ml
Natriumhypophosphit kristallisiert IgSodium hypophosphite crystallizes Ig
Kaliumiodid 20 g 6-Benzoylamino-2,3-4 itnethyl-Potassium iodide 20 g 6-benzoylamino-2,3-4 ethyl
chinoxalin 3Q mgquinoxaline 3Q mg
Wasser auf . 1000 mlWater on. 1000 ml
Minuten wässern,Water for minutes,
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6 Minuten Silberbleichbad 6 minutes silver bleach bath
, Wasser 500 ml, Water 500 ml
Schwefelsäure (96$) 27 mlSulfuric Acid ($ 96) 27 ml
Kupfersulfat kristallisiert 20 gCopper sulfate crystallizes 20 g
Kaliumbromid 60 g ■ ! ■■.Potassium bromide 60 g ■! ■■.
Wasser auf 1000 mlWater to 1000 ml
2 Minuten wässern. ' ·Soak for 2 minutes. '·
4 Minuten Fixierbad ·4 minutes fixation bath
1 ' I 1 'I.
Zusammensetzung gleich wie Stopfixierbad. IComposition same as the stuffer bath. I.
8 Minuten wässern.Soak for 8 minutes.
Es werden drei zur Vorlage gleichläufige Farbkeile A, B und C erhalten, die hinter Blaufilter ausgemessen werden. Three color wedges A, B and C running in the same direction as the template are obtained, which are measured behind a blue filter.
Die Gradationskurven A, B und C sind auf dem Kurvendiagramm Figur 1 aufgeführt. Auf der Abszisse sind hierbei die Keildichten des Belichtungskeils (Belichtung nimmt von links nach rechts zu) und auf - i The gradation curves A, B and C are shown on the curve diagram in FIG. On the abscissa are the wedge densities of the exposure wedge (exposure increases from left to right) and on - i
der Ordinate die Dichte aufgetragen. Dies trifft auchthe ordinate plotted the density. This is also true
■■■·■■ : .''..ι■■■ · ■■ :. '' .. ι
bei den Kurven in den Figuren 2 bis 4 zu.for the curves in FIGS. 2 to 4.
Der Keil A ist zu steil. Der Keil B ist zu flach und nur unvollständig gebleicht. Der Keil C hat die gewünschte Gradation. Es ist bemerkenswert, dass das Material C die gleiche Schwellenempfindlichkeit wie das Material A besitzt, dass die Gradationen A und C in den Fusspartien sehr ähnlich verlaufen; und dass das Bild C vor allem durch eine Schulterkorrektur gegenüber dem Bild A flacher und mit linearisierter Gradation verläuft.Wedge A is too steep. Wedge B is too flat and only partially bleached. Wedge C has the desired gradation. It is noteworthy that the material C has the same threshold sensitivity as material A. has that the gradations A and C are very similar in the foot areas; and that the picture C mainly by one Shoulder correction is flatter and with linearized gradation compared to image A.
009886/1631009886/1631
-ι*- " - 2G36918-ι * - "- 2G36918
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch mit folgenden Abweichungen:The procedure is as in Example 1, but with following deviations:
Der Farbstoff hat die FormelThe dye has the formula
<~^-0G-<ZyMrCO-^^<~ ^ -0G- <ZyMrCO - ^^
HO3S SO3H 2 HO 3 S SO 3 H 2
Das verwendete Silberbromid 1st mit einem Grünsenslbllisator sensibilisiert, und die Belichtung wird mit grünem Licht durchgeführt. Die drei erhaltenen Farbgradationen sind aus dem Kurvendiagramm Figur 2 ersichtlich· ;The silver bromide used is sensitized with a green sensitizer and the exposure is made with green light carried out. The three color gradations obtained are can be seen from the graph in FIG. 2;
In Bezug auf die Kurven A/ B und C kann das Gleiche gesagt werden, wie in Beispiel 1. iWith regard to curves A / B and C, that can The same can be said as in Example 1. i
Aehnliche Resultate werden erhalten, wenn man anstelle des angegebenen Farbbleichbades 8 Minuten in einem Bade bleicht, welches im Liter 70 ml 37#ige Salzsäure, 50 g Kaliumbromid, 80 g.Thioharnstoff und 5 mg 2-Amino-3-hydroxy-phenazin enthält.Similar results are obtained if you instead of the specified color bleaching bath bleaches for 8 minutes in a bath containing 70 ml of 37 # hydrochloric acid per liter, 50 g potassium bromide, 80 g thiourea and 5 mg 2-amino-3-hydroxyphenazine contains.
009886/1631009886/1631
-1S- . ; 2038918- 1 S-. ; 2038918
Es wird auf einen transparenten Träger eine 2,5 μ dicke Schicht mit für rotes Licht sensibilisiertem Silberbromid (1,5 β Ag/m ) und einem BlaugrUn-Parbstoff der FormelA 2.5 μ thick layer with red light sensitized silver bromide (1.5 β Ag / m) and a blue-green paraffin of formula
OH OCH, HOOH OCH, HO
HO-S SO-H BLCO | 5 ' * ^ SO»HHO-S SO-H BLCO | 5 '* ^ SO »H
(Transmissionsdichte ,3,0) gegossen· Das Material wird in drei Teile (A,B,C) geteilt.(Transmission density, 3.0) The material is poured into divided into three parts (A, B, C).
Aj^ Auf einen Teil des Materials rIr^ ^Ine 2,5 μ dicke Gelatineschicht gegossen·Aj ^ on part of the material rIr ^ ^ ine 2.5 μ thick Poured gelatin layer
Bj, Auf einen anderen Teil des Materials wird eine 2,5 μBj, on another part of the material is a 2.5 μ
dicke Schicht gegossen, die völlig gleich sensibili- v siertes Silberbromid (0,5 g Ag/m0) enthält. :. * thick layer poured containing identical sensitized v overbased silver bromide (0.5 g Ag / m 0). :. *
Cj_ Auf einen'dritten Teil des Materials wird eine 2,5 μ Cj_ On a third part of the material, a 2.5 μ
dicke Schicht gegossen, die völlig gleich sensibillsiertes Silberbromid (1,0 g Ag/m2) enthält.A thick layer was poured, containing identical sensitized silver bromide (1.0 g Ag / m 2 ).
Nach Belichtung hinter einem Stufenkeil mit roten Licht und der üblichen Verarbeitung analog Beispiel 1 erhält man die drei Farbbilder A, B und C. Durch .die farblose Eraul-After exposure behind a step wedge with red light and the usual processing analogous to Example 1 is obtained the three color images A, B and C. Through the colorless Eraul-
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- 16 -- 16 -
203Ö918203Ö918
sionsschicht wird zwar ein erheblicher Empfindlichkeitsgewinn, aber noch keine optimale Linearisierung der Gradation erzielt, wie aus Figur 3 ersichtlich ist* Die gefundene Schulterkorrektur der Kurven B und C gegenüber der Gradationskurve A zeigt,, dass man auch hier Silberhalogenidemulsionssehichten vorliegen hat, deren Empfindlichkeit über der der färbstoffhaltigen Schicht liegt. Die gewählten Bedingungen sind hler aber nicht optimal, sodass die Linearisierung nicht vollständig ist.Although the sion layer is a considerable gain in sensitivity, it is not yet an optimal linearization of the gradation achieved, as can be seen from FIG. 3 * The shoulder correction found for curves B and C compared to the gradation curve A shows, that one too here silver halide emulsion layers are present whose sensitivity is higher than that of the dye-containing Layer lies. The selected conditions are less, but not optimal, so that the linearization is not complete is.
009886/1631009886/1631
' "" 2030918'"" 2030918
Es wird wie im Beispiel 3 verfahren, jedoch mit der Abweichung, dass das Silberbromid der Farbschicht und das Silberbromid der Deckschicht in verschiedener Weise sensibilisiert werden, wobei der gleiche Sensibilisator in verschiedenen Mengen eingesetzt wird.The procedure is as in Example 3, but with the difference that the silver bromide of the color layer and the silver bromide of the top layer can be sensitized in different ways, using the same sensitizer is used in different amounts.
Es wird für die Sensibilisierung des Silberbroräids in allen-Schichten ein Rotsensibilisator der Formel A A red sensitizer of the formula A is used to sensitize the silver broride in all layers
01 fe 01 fe
verwendet, ' Iused, 'I.
und 2wa|* wird das Silberbromid der Farbschicht mit 80 mg Sensibilisator/100 g Ag, und das Silberbromid der I farblosen Schicht mit nur 40 «ig Sensibilisator/lOO g Ag sensibilisiert. Nach gleicher Verarbeitung wie im Beispiel 3 werden die drei Bilder A, B und C erhalten. Es ist aus den Gradationskurven der Figur 4r ersichtlich, dass gegenüber dem Kontroilversuch (A) durch eine Deckschicht mit and 2wa | * the silver bromide of the colored layer is sensitized with 80 mg of sensitizer / 100 g of Ag, and the silver bromide of the colorless layer with only 40% of sensitizer / 100 g of Ag. After the same processing as in Example 3, the three images A, B and C are obtained. It can be seen from the gradation curves in FIG. 4 r that, compared to the control test (A), a cover layer with
ο - ■ο - ■
0,5 g Ag/m (B) und. noch mehr durch eine Deckschüit mit 1,0 g Ag/m (C) sowohl ein Empfindlichkeitsgewinn als auch ein Linearisierungseffekt erzielt werden.0.5 g Ag / m (B) and. even more with a deck cover 1.0 g Ag / m (C) both a gain in sensitivity and a linearization effect can be achieved.
' .-ORIGINAL.INSPECTED' -'.-ORIGINAL.INSPECTED' -
009886/1831009886/1831
Es wird ein Material mit folgender SchichtanordnungIt becomes a material with the following layer arrangement
gegossen: ' ■ - ."...;" ■' V- ' "■",.- ,' ...... V ■cast: '■ -. "...;" ■ 'V- ' "■", .-, '...... V ■
9 Schutzschicht
8 AgBr blauempfindlich9 protective layer
8 AgBr sensitive to blue
7 AgBr blauempfindlicli -f- Gfelbfarbstioff wie in'7 AgBr blue-sensitive -f- yellow dye as in '
. " "Beispiel 1 · V/. . .: '-. . . V . V. "" Example 1 · V /. . .: '-. . . V. V
6 Zwischenschicht6 intermediate layer
5 AgBr grünempfindlieh :5 AgBr green sensitive:
4 AgBr grünempfindlieh * fürpurfarbstöff wie4 AgBr green sensitive * for purple dyes such as
in Beispiel 2 'in example 2 '
- 3 Zwischenschicht ? ^- 3 intermediate layer? ^
\: Z AgBr roteinpfindlich - \: Z AgBr red sensitive -
1 AgBr rotempfindlich f Blawgriicjfarbstpff wie in - ' Beispiel 3· ' '. . : \ :_] ;-._;.;.,_.-. ; ■'■■'■ Träger« transparent f1 AgBr red-sensitive for blue-green color as in - 'Example 3''. . : \: _] ; -._;.;., _.-. ; ■ '■■' ■ carrier «transparent f
Nur 4ie Schutzschicht (9) wird in einer Stärke..yo»-,.Only the protective layer (9) is made in a thickness.
1*5 μ-gegossen*· alle "anderen Schichten (1-bis 0)>erden:in '_·■1 * 5 μ-cast * · all "other layers (1-to 0)> earth: in '_ · ■
einer StSrke ^on je- 2^5 μ gegossen» Das Material wird: /. . ., ; raJfc weissenij, blaueBi* grünem unü rpteia.Jiiaht feellefetei5: : ■;; und wie in Beispiel 1 yerarbeit@t-» Die. Ausmessung der Färb- ■■■ kelle zeigf;, «lass alle Farben uad Tou^rte in besseapeip Weise7 wiedergegeben werdött» als bei pfaotograptiisehe«: Material,, das keine Silberb3?omidzwis®]isensQhiohten enthälfe. . . ■-one thickness per 2 ^ 5 μ poured »The material is: /. . ., ; raJfc weissenij, blue bi * green unü rpteia.Jiiaht feellefetei 5 :: ■ ;; and as in example 1 yerarbeit @ t- »The. Measuring the change in the color ■■■ trowel zeigf ;, "let all colors uad Tou ^ rte in besseapeip way 7 reproduced werdött" than pfaotograptiisehe ": Material ,, the no Silberb3 enthälfe omidzwis®] isensQhiohten?. . . ■ -
. ' - ' ' ■ . ■ ■ ' ORIGINAL INSPECTED. '-' '■. ■ ■ 'ORIGINAL INSPECTED
20369192036919
Beispiel 6Example 6
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch mit folgenden Abweichungen:The procedure is as in Example 1, however with the following deviations:
Der Schichtträger ist nicht transparent, sondern weissopak. Der Bildfarbstoff hat die Formel (3) und wird in einer Reflexionsdichte von 2,0 angewendet. | Das verwendete Silberbromidist mit einem RotsensibilJU sator sensibilisiert; es wird in den Unterschichten (Material A und C) in einer Menge von 0,9 g Ag/m und in den Oberschichten (Material B und C) in einer MengeThe substrate is not transparent, but white opaque. The image dye has the formula (3) and is applied in a reflection density of 2.0. | The silver bromide used has a red sensitivity JU sensitized; it is used in the sub-layers (material A and C) in an amount of 0.9 g Ag / m and in the top layers (material B and C) in an amount
von 0,^5 g Ag/m angewendet. Die Belichtung erfolgt eit rotem Licht, Die drei erhaltenen Farbgradationen sind aus dem Kurvendiagramm Figur 5 ersichtlich. ·of 0, ^ 5 g Ag / m applied. The exposure takes place with red light. The three color gradations obtained can be seen from the curve diagram in FIG. ·
In Bezug auf die Kurven A, B und C kann das gleiche gesagt werden, wie in Beispiel 1. |With regard to curves A, B and C, the same can be said as in example 1. |
ORiGiNALlNSPECTEOORiGiNALlNSPECTEO
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |