DE717024C

DE717024C - Process for the production of ice colors in stuff printing

Info

Publication number: DE717024C
Application number: DEI64087D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Paessler; Dr Joseph Riedmair; Dr Gustav Torinus
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-03-15
Filing date: 1939-03-15
Publication date: 1942-02-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Eisfarben im Zeugdruck Es ist bekannt, daß man wasserunlösliche Azofarbstbffe auf der Faser dadurch entwikkeln kann, daß man ilEschungen von Eisfarbenkompanenten und solchen Diazoaminoverbindungen, welche in dem an der Farbstoffbildung nicht beteiligten Rest wasserläsuchmachende Gruppenenthalten, in fixen Alkalien, wie z. B. Natronlauge, .auflöst, diese Lösungen durch Zugabe von Verdickungs-und Hilfsmitteln. in .eine für- den Zeugdruck geeignete Form überführt, auf die Faser aufdruckt oder aufklotzt und die Faser anschließend der Einwirkung von Säuredämpfen bei erhöhter Temperatur aussetzt. =Unter diesen Bedingungen tritt Spaltung der Diazo- , aminoverbindungen und Kupplung der gebildeten Diazoverbindungen mit den Eisfarbenkompönenten ein. In letzter Zeit sind nun Verfahren vorgeschlagen worden, bei welchen durch einen neuartigen Aufbau der verwendeten Präparate die für die Spaltung und Kupplung erforderlichen PH-Werte bereits durch neutrales Dämpfen ohne Säurezusatz geschaffen werdein. Das Prinzip dieser Verfahren besteht in der Regel darin, daß man den Präparaten in unterschiedlicher Weise Basen einverleibt, welche mit Wasserdampf flüchtig sind und durch Dämpfen somit wieder entfernt werdein können (vgl. die Patente 696--69 und 697 185). Als hierfür geeignete flüchtige Basen erwiesen sich bisher in erster Linie Alkylamine und besonders sauerstoffhaltige organische Basen.Process for the production of ice colors in stuff printing It is known that water-insoluble azo dyes can be developed on the fiber by adding icings of ice color components and such diazoamino compounds, which contain water-causing groups in the residue not involved in dye formation, in fixed alkalis, such as e.g. B. sodium hydroxide solution. Dissolves these solutions by adding thickeners and auxiliaries. converted into a form suitable for fabric printing, printed or padded onto the fiber and then exposed to the action of acid vapors at elevated temperature. = Under these conditions, the diazo and amino compounds are cleaved and the diazo compounds formed are coupled with the ice color components. Recently, methods have now been proposed in which the pH values required for the cleavage and coupling are created by means of a novel structure of the preparations used by means of neutral steaming without the addition of acid. The principle of this process is usually that bases are incorporated into the preparations in different ways, which are volatile with steam and can thus be removed again by steaming (see patents 696-69 and 697 185). The most suitable volatile bases for this have so far been found to be alkylamines and especially oxygen-containing organic bases.

Es wurde nun gefunden, daß man in vielen Fällen eine erhebliche Steigerung der Farbstoffausb.eute ohne Beeinträchtigung der Haltbarkeit der Druckpasten erzielen kann, wenn man den nach den obigen Verfahren @erhaltenen Druckpasten Salzlösungen zusetzt, welche man durch Neutralisation der erwähnten wasserdampfflüchtigen Basen mit Säuren erhält. Als Säuren eignen sich hierfür besondere schwache anorganische Säuren. wie Phosphorsäure, und organische Säuren, wie Rhodanwasserstoffsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Glykolsäure. Man kann auch so verfahren, daß man an Stelle der Salze funktionelle Abkömmlinge dieser Säuren. welche in Gegenwart der Basen leicht in Salze derselben übergehen, z. B. Weinsäu:ediäthylester, z.u-etzt.It has now been found that in many cases there is a considerable increase the Dye yield without affecting the shelf life of the Printing pastes can be achieved if the printing pastes obtained by the above process @ Salt solutions are added, which are obtained by neutralizing the aforementioned steam-volatile Bases with acids. Particularly weak inorganic acids are suitable for this purpose Acids. such as phosphoric acid, and organic acids such as hydrofluoric acid, formic acid, Acetic acid, oxalic acid, tartaric acid, glycolic acid. One can also proceed in such a way that one instead of the salts, functional derivatives of these acids. which in the present the bases easily convert into salts thereof, e.g. B. Wine acid: diethyl ester, z.u-etzt.

Es ist zwar bekannt, bei der Entwicklung von Azofarbstoffen aus Diazoaminoverbindungen und Eisfarbenkomponenten im Zeugdruck Mittel zu verwenden, die in der Hitze Säure abspalten. Die nach diesen Verfahren zur Lösung des Gemisches aus Diazoaminoverhindung und Eisfarbenkomponente benötigten fixen Alkalien wirken aber beim Stehen der Druckpasten schon in der Kälte zersetzend auf die säureabspaltenden Zusätze und damit auch zerstörend auf die Druckpasten selbst ein. Im Gegensatz hierzu besitzen die nach dem vorliegenden Verfahren zur Verwendung kommenden Druckpasten, wie schon erwähnt, ausgezeichnete Haltbarkeit.It is known in the development of azo dyes from diazoamino compounds and ice paint components in fabric printing to use agents that get acid in the heat split off. According to this process to dissolve the mixture of diazoamino compounds The fixed alkalis required and ice color components are effective when the printing pastes stand Already in the cold it decomposes on the acid-splitting additives and thus also destructive on the printing pastes themselves. In contrast, have those according to the present Process for using printing pastes, as already mentioned, excellent Durability.

Beispiel i i6,1 Teile 2-Aeetoacetylamino-6-äthoxybenzthiazol, 15,3 Teile Diazoaminoverbindung aus diazotiertem i .imino-2-m.ethyl-5-chlorbienzol und Sarcosinnatrium, 5o Teile Glykolmonoäthyläther, ioo Teilre Diäthyloxäthylamin, 5o Teile einer wässerigen Lösung, die man erhält durch Neutralisation von i c) Teilen Diäthyloxäthylamixi mit Ameisensäure, Zoo Teile Wasser und 55o Teil neutrale Stärketragantverdickung werden wie üblich zur Druckpaste verarbeitet, diese auf der Faser aufgedruckt. Dann wird bei 5o bis 6o' getrocknet, :et"va 5 Mixtuten im Schnelldämpfer gedämpft und wie üblich gespült und geseift. Man erhält .ein kräftiges Gelb. Die Drucke sind wesentlich farbstärker als diejenigen, welche entstehen, wenn der Zusatz von ameisensauren Diäthyloxäthylamin weggelassen wird. Die Druckpasten sind sehr gut haltbar.Example i 6.1 parts of 2-aetoacetylamino-6-ethoxybenzthiazole, 15.3 Parts of diazoamino compound from diazotized i .imino-2-m.ethyl-5-chlorobienzol and Sarcosine sodium, 50 parts of glycol monoethyl ether, 100 parts of diethyloxyethylamine, 50 Parts of an aqueous solution obtained by neutralizing i c) parts Diethyloxäthylamixi with formic acid, zoo parts water and 55o parts neutral starch thickener are processed as usual to print paste, this is printed on the fiber. then is dried at 5o to 6o ',: et "va 5 mixtutes steamed in the quick steamer and rinsed and soaped as usual. A strong yellow is obtained. The prints are much stronger in color than those which arise when the addition of formic acid Diethyloxäthylamin is omitted. The printing pastes are very durable.

Beispiel 2 12,1 Teile i-Benzoylami!no-4.-benzoylacetylamino-2, 5--dimethoxybenzol, 8,1 Teil Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol und Sarcosinnatrium, 5o Teile Glykolmono,äthyläther, i 2o Teile Dimethylaminob:utanon. 2o Teile Weins;äurediäthylester, 23o Teile Wasser und 55o Teile neutrale Stärketragantvrrdickung :werden auf das Gewebe aufgedruckt. Die Entwicklung erfolgt nach dem in Beispiel i angegebenen Verfahren. Man ,erhält klare goldgelbe Drucke. Arbeitet man in gleicher Weise, @vie zuletzt angegeben, jedoch ohne den Zusatz vorn Weinsä,urediäthylester, so erzielt man eine ,geringere Farbstoffausbeut,- und infolgedessen farbschwächere Drucke. Die Druckpasten sind ausgezeichnet haltbar.Example 2 12.1 parts of i-benzoylamino-4.-benzoylacetylamino-2, 5 - dimethoxybenzene, 8.1 part of diazoamino compound from dianotated 1-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene and Sarcosine sodium, 50 parts of glycol mono, ethyl ether, i 2o parts of dimethylaminobutanone. 20 parts of wine, diethyl ester, 23o parts of water and 55o parts of neutral starch concentration : are printed on the fabric. The development is carried out according to the example i specified procedure. Clear golden yellow prints are obtained. Do you work in the same Way, @ as stated last, but without the addition of tartaric acid diethyl ester, in this way one achieves a, lower dye yield - and consequently weaker color Prints. The printing pastes have an excellent shelf life.

Statt des Weinsäurediäthylesters kann mit gleich gutem Erfolge auch der Glykoisäureester des 3-Methoxy-z-butanols verwendet werden.Instead of the tartaric acid diethyl ester can also be used with equally good results the glycoic acid ester of 3-methoxy-z-butanol can be used.

Beispiel 3 5o Teile einer Mischung aus i-r'2'-Oxycarbazol-3@-crboylamino )-.l-chlorbenzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem i-Amiiio-2-@neth0,xy-5-chlo,rbenzol und Sarcosin.-natr.um, 5o Teile Glykolmonoiäthyläther, i oo Teile Di@äthyloxäthylamin, 5o Teile einer -%vässerigen Lösung, welche man erhält durch Neutralisation von 2o Teilen Diäthyioxäthylamin mit Essigsäure, Zoo Teile Wasser und 55o Teile neutrale Stärketragantverdickung werden wie üblich auf eine Druckpaste verarbeitet und auf das Gewebe aufgedruckt. Die Entwicklung erfolgt vj:e in Beispiel i angegeben. Es: entstehen schöne kräftige Braundrucke, welche sich gegenüber den ohne die Beimischung von essigsaurem Diäthyloxäthylamin erhaltenen Drucken durch größere Farbstärke auszeichnen.Example 3 50 parts of a mixture of i-r'2'-oxycarbazole-3 @ -crboylamino ) -. l-chlorobenzene and the diazoamino compound from diazotized i-Amiiio-2- @ neth0, xy-5-chloro, rbenzene and sarcosine sodium, 5o parts glycol monoethyl ether, 10o parts di @ ethyloxethylamine, 5o parts of a -% aqueous solution, which is obtained by neutralizing 2o Share diethyioxäthylamine with acetic acid, zoo parts water and 55o parts neutral Starch thickeners are processed as usual on a printing paste and on printed on the fabric. The development takes place vj: e given in example i. It: beautiful strong brown prints are created, which are different from those without the admixture from acetic acid diethyloxäthylamine are distinguished by greater color strength prints.

Beispiel 4.Example 4.

Eine Druckpaste, bestehend aus i..1,5 Teilen i-Aaetoaoetylamino-4-chlor-2, 5-dimethox@--benzol, 16,8 Teilen Diazoaininoverbindung aus diazotiertem i Amino-2-methyl-4-chlorbenzol und Methyltaurinnatrium, 5o Teilen Glykolmono;äthyläther, ioo Teilen X,-Propylaminoäthanol, 5o Teilen einer Zväss:erigen Lösung, welche man erhält durch gelindes Erwärmen von 2o Teilen N-Propylaminoäthanol mit einer wässerigen Lösung von i4.,8 Teilen Armnotiiumrhodanid bis zur Bildung des N-Propylamino:äthanoIrhodanids, 22o Teilen Wasser und 55oTeilen neutrale Stärketragantverdickung wird nach dem Verfahren des Beispiels i auf die Faser gedruckt und entwickelt. :Ulan erhält lebhafte, grüns.tichiggelbe Drucke, während man ohne den Zusatz des N-Propylaminoäthano,Irhodanids farbschwächere Gelbtöne erzielt. Die Druckpasten sind mehrere Wochen haltbar.A printing paste consisting of 1.5 parts i-aaetoaoetylamino-4-chloro-2, 5-dimethox @ - benzene, 16.8 parts of diazoainino compound from diazotized i-amino-2-methyl-4-chlorobenzene and methyltaurine sodium, 50 parts of glycol mono; ethyl ether, 100 parts of X, propylaminoethanol, 50 parts of a water solution, which is obtained by gently warming 20 parts of N-propylaminoethanol with an aqueous solution of 14.8 parts of Armnotiiumrhodanid Until the formation of N-propylamino: ethanoIrhodanids, 220 parts of water and 55o parts neutral starch carrier thickening is applied to the Fiber printed and engineered. : Ulan receives vivid, greenish, yellowish-tinted prints, while without the addition of N-propylaminoethano, irhodanids, yellow tones are weaker in color achieved. The printing pastes can be kept for several weeks.

Beispiel 5 22,3 Teile 2-Acetoacetylami.cio-5-methoxv-6-äthoxybenzthäa-rols, ig,i Teile Diazoaminoverbindung aus - dianotiertem i .@znino-2-methyl-5-chlorbenzol und Sarcosinnatrium. 5o Teile Glykolmono:äthyläther, 12o Teils Dimethylamino,äthanol, 2o Teile Weinsäur:ediäthylester, 22o Teile Wasser und 55o Teile neutrale S4ärketragantverdickung werden. in üblicher Weise zur Druckpaste verarbeitet und, wie im Beispiel i angegeben, auf das Gewebe gedruckt und entwickelt. Es entsteht ein lebhaftes kräftiges Goldgelb. Arbeitet man hingegen ohne die Beimischung von Weinsäurediäthylester und im übrigen, wie zuletzt angeführt, so :erhält man schwächere Gelbtöne. Die Haltbarkeit der Druckpaste ist ausgezeichnet.Example 5 22.3 parts of 2-acetoacetylami.cio-5-methoxv-6-ethoxybenzthäa-rols, ig, i parts of diazoamino compound from - dianotated i. @ znino-2-methyl-5-chlorobenzene and sarcosine sodium. 5o Parts glycol mono: ethyl ether, 12o parts dimethylamino, ethanol, 20 parts of tartaric acid: diethyl ester, 22o parts of water and 55o parts of neutral carbon dioxide thickener will. processed in the usual way to print paste and, as indicated in example i, printed and developed on the fabric. The result is a lively, strong golden yellow. If, on the other hand, you work without the addition of tartaric acid diethyl ester and otherwise, As mentioned last, so: one obtains weaker yellow tones. The shelf life of the printing paste is excellent.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of ice colors in stuff printing, characterized in that one printing pastes or block solutions, in addition to Diazöaminoverbindüngen with solubilizing groups in the stabilizer, ice color component: ducks of the usual kind and with steam enough volatile bases or salts of such bases with weak ones inorganic acids or organic acids or functional derivatives thereof Acids which easily pass over to their salts in the presence of the bases, prints or pads on the fiber and the dye by steaming with neutral steam developed.

2. The method according to claim z, characterized in that one Printing pastes or padding solutions are applied to the fiber using preparations which are prepared by mixing the ice color components with the diazoamino compounds and the volatile bases are obtained and also salts of the volatile bases with weak inorganic or organic acids or functional derivatives these acids, which in the presence of the bases easily convert into salts thereof.