DE898145C

DE898145C - Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber

Info

Publication number: DE898145C
Application number: DEC4829A
Authority: DE
Inventors: Josef Dr Riedmair; Herbert Dr Rein; Max Dipl-Ing Kerth
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1951-10-17
Filing date: 1951-10-17
Publication date: 1953-11-26

Description

Verfahren zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser E, in für die Erzeugung von Drucken mit wasserunlöslichen Azofarbstoffen technisch wichtiges Verfahren besteht bekanntlich darin, daß man Mischungen von Kupplungskomponenten mit solchen Diazoaminoverbindungen, welche in dem an der Farbstoffbildung nicht beteiligten Rest wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, in Alkalilaugen löst, durch Zugabe von Verdickungsmitteln usw. in eine für den Zeugdruck geeignete Form überführt, auf die Faser aufdruckt und auf der Faser dann der Einwirkung von Säuredämpfen bei erhöhter Temperatur aussetzt. Unter diesen Bedingungen werden die Diazoaminoverbindungen gespalten, und es tritt Kupplung zwischen den so gebildeten Diazoverbindungen mit den Kupplungskomponenten ein. Diesem sogenannten Säuredämpfverfahren haften eine Reihe von Mängeln an, wie z. B. Korrosion der Apparaturen, mangelnde Kombinationsfähigkeit mit Küpenfarbstoffen usw. Man hat daher schon verschiedentlich versucht, die Kupplungsbedingangen durch einfache Behandlung mit neutralem Dampf zu erzeugen.Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber E, in for the production of prints with water-insoluble azo dyes technically As is known, an important process is that mixtures of coupling components are used with those diazoamino compounds which are not involved in dye formation contain residual water-solubilizing groups involved, dissolves in alkaline solutions, by adding thickeners, etc. in a form suitable for fabric printing transferred, printed on the fiber and then exposed to acid vapors on the fiber exposes at elevated temperature. Under these conditions, the diazoamino compounds cleaved, and there occurs coupling between the diazo compounds thus formed the clutch components. This so-called acid steaming process adheres to A number of shortcomings, such as B. Corrosion of the equipment, poor combination ability with vat dyes, etc. Attempts have therefore already been made on various occasions to reduce the coupling conditions by simple treatment with neutral steam.

So hat man vorge3chla,-,-,n, den Druckpasten Substanzen zuzusetzen, welche in der Hitze Säure abspalten, z. B. halogenfettsaure Salze (vgl. deutsche Patentschrift 640 935 und britische Patentschrift 454 869). So hergestellte Druckpasten sind in manchen Fällen gut haltbar, wie z. B. beim Zusatz von monochloressigsauren Salzen; sie benötigen aber nach dem Aufdrucken auf die Textilfaser eine für die Technik untragbar lange Dämpfzeit zur Entwicklung der Farbstoffe. Verwendet man andererseits leichter spaltbare halogenfettsaure Salze, wie z. B. bromessigsaure Salze oder die Salze halogenierter Bernsteinsäuren, so tritt zwar die Farbstoffbildung beim Dämpfen rascher ein, man nimmt aber dafür eine ungenügende Haltbarkeit der Druckpasten in Kauf, weil diese Substanzen schon bei Zimmertemperatur nach kurzer Zeit der Hydrolyse unterliegen.It has been suggested that substances be added to the printing pastes which release acid in the heat, e.g. B. halogenated fatty acid salts (see. German Patent 640 935 and British Patent 454 869). Printing pastes produced in this way have a good shelf life in some cases, e.g. B. when adding monochloroacetic acid salts; however, after printing on the textile fiber, they require a long steaming time for the development of the dyes, which is unsustainable for technology. If, on the other hand, more easily cleavable fatty acid salts are used, such as. B. bromoacetic acid salts or the salts of halogenated succinic acids, the dye formation occurs more quickly when steaming, but the printing pastes do not have a sufficient shelf life because these substances are subject to hydrolysis after a short time at room temperature.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß ein Zusatz von Salzen der aus dem Schrifttum noch nicht bekanntgewordenen a, a'-Dichloradipinsäure oder ihren in Salze überführbaren Derivaten (wie z. B. Ester, Amid) Druckpasten ergibt, die sowohl bei Zimmertemperatur hervorragend stabil sind, als auch nach dem Aufdrucken auf die Textilfaser und der in der Praxis üblichen, kurzen Behandlung in neutralem Dampf k-räftige und reine Farbtöne liefern.The surprising observation has now been made that an addition of salts of a, a'-dichloroadipic acid, which has not yet become known from literature or their derivatives which can be converted into salts (such as, for example, ester, amide) printing pastes results that are extremely stable both at room temperature, as well as after the printing on the textile fiber and the short treatment that is usual in practice Deliver strong and pure colors in neutral steam.

Die a, a'-Pichloradipinsäure vom Schmelzpunkt 176 bis :[78' kann z. B. hergestellt werden durch Einwirkung der erforderlichen Menge Chlor auf Adipinsäuredichlorid bei 95 bis ioo' und Verseifung- des entstandenen a, a'-Dichloradipinsäuredichlorids mit starker Salzsäure.The a, a'-pichloradipic acid from melting point 176 to: [78 'can e.g. B. be prepared by acting the required amount of chlorine on adipic acid dichloride at 95 to 100 'and saponification of the resulting a, a'-dichloroadipic acid dichloride with strong hydrochloric acid.

Der a, a -Dichloradipinsäuredimethylester kann z. B. gewonnen werden durch Einwirkung von Methanol auf das Chlorierungsprodukt des Adip.insäuredichlorids. Er ist ein farbloses Öl, das unter einem Druck von i mm bei 114 bis 116' siedet. Beispiel :i 8o g eines äquimolekularen Gemisches, das i-Acetoacetylamino-4-chlor-2, 5-dimethoxybenzol und die Diazoanünoverbindungausdiazotierterr'5-Chlor-:z-anünoi-methylbenzol und methylaminoäthansulfonsaurem Natrium enthält, werden mit 5o g HarnstOff, 30 9 Spiritus, 30 9 Natronlauge 3o' B6 und 140 g heißem Wasser angeteigt bzw. gelöst. Der Lösung setzt man 500 g neutrale Weizenstärke-Tragantverdickung zu, in der vorher 8o g a, a'-Dichloradipinsäure mit go g Natronlauge 38' B6 neutralisiert wurden.The a, a -Dichloradipinsäuredimethylester can, for. B. obtained by the action of methanol on the chlorination product of Adip.insäuredichlorids. It is a colorless oil that boils at 114 to 116 'under a pressure of 1 mm. Example: i 8o g of an equimolecular mixture comprising i-acetoacetylamino-4-chloro-2, 5-dimethoxybenzene and Diazoanünoverbindungausdiazotierterr'5-chloro: contains z-anünoi-methylbenzene and sodium methylaminoäthansulfonsaurem be with 5o g of urea, 30 9 Spirit, 30 9 sodium hydroxide solution 3o 'B6 and 140 g hot water made into a paste or dissolved. The solution is based on 500 g of neutral wheat starch Tragantverdickung, in the above-8o g a, a'-Dichloradipinsäure with go g sodium hydroxide 38 'B6 were neutralized.

Mit dieser Druckfarbe hergestellte Drucke entwickeln sich beim Dämpfen mit neutralem Dampf in etwa 5 Minuten zu einem klaren, farbkräftigen Gelb, während eine Druckpaste, die an Stelle der a, a'-Dichloradipinsäure eine äquivalente Menge Monochloressigsäure enthält, zu keinem brauchbaren Resultat führt, auch nicht nach 2o Minuten langem Dämpfen.Prints made with this printing ink develop to a clear, bright yellow in about 5 minutes when steamed with neutral steam, while a printing paste that contains an equivalent amount of monochloroacetic acid instead of the a, a'-dichloroadipic acid does not lead to any useful result either not after steaming for 20 minutes.

Die nach obigem Beispiel zubereitete Druckpaste ist bei Zimmertemperatur sehr gut haltbar. Beispiel 2 8o g einer äqui-Tnolekularen Mischung von 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-?,-äthoxybenzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 2, 5-Dichloranflin und 2-methylamino-5-sulfobenzoesaurem Natrium ergeben nach dem Verfahren des Beispiels i unter Zusatz von a, a'-Dichloradipinsäure eine bei gewöhnlicher Temperatur stabile Druckpaste, die nach dem Aufdrucken auf die Faser bei etwa 5 Minuten langem Dämpfen ein wesentlich farbstärkeres Orange liefert als eine Druckpaste, die statt der a, a'-Dichloradipinsäure eine äquivalente Menge Monochloressigsäure enthält.The printing paste prepared according to the above example can be kept very well at room temperature. Example 2 8o g of an equi-molecular mixture of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -?, - ethoxybenzene and the diazoamino compound of diazotized 2, 5-dichloranflin and 2-methylamino-5-sulfobenzoic acid result according to the method of Example i with the addition of a, a'-dichloroadipic acid, a printing paste which is stable at ordinary temperature and which, after being printed on the fiber and steaming for about 5 minutes, produces a much stronger orange than a printing paste which, instead of the a, a'-dichloroadipic acid, produces a contains equivalent amount of monochloroacetic acid.

Beispiel 3 8o g eines äquiinolekularen Gemisches von 1-(2', 3 -Oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 4-Chlor-2-aminoi-methoxybenzol und methylaminoessigsaurem Natrium geben bei gleicher Arbeitsweise wie in den vorhergehenden Beispielen stabile Druckpasten und nach dem Aufdrucken auf die Faser beim Dämpfen in kurzer Zeit ein klares, kräftiges Rot. Verwendet man dagegen an Stelle von a, a'-Dichloradipinsäure die äquivalente Menge Monochloressigsäure, so tritt keine nennenswerte Farbstoffbildung ein. Beispiel 4 50 g einer äquimolekularen Mischung von 2', 3'-OxY-naphthoylaminobenzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 3-Anüno-6-benzoylarnin0-4-methoxyi-metfiylbenzol und methylaminoessigsaurem Natrium werden, ähnlich den obigen Beispielen, mit 50 9 HarnstOff, 30 9 Spiritus, 25 g Natronlauge 38' B6 und etwa 1:25 9 wannem Wasser gelöst.Example 3 80 g of an equiinolecular mixture of 1- (2 ', 3- oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene and the diazoamino compound from diazotized 4-chloro-2-aminoimethoxybenzene and sodium methylaminoacetate give stable printing pastes with the same procedure as in the previous examples and after printing on the fiber during steaming a clear, strong red in a short time. If, on the other hand, the equivalent amount of monochloroacetic acid is used instead of a, a'-dichloroadipic acid, no significant dye formation occurs. Example 4 50 g of an equimolecular mixture of 2 ', 3'-OxY-naphthoylaminobenzene and the diazoamino compound of diazotized 3-anno-6-benzoylamine0-4-methoxyi-methylbenzene and sodium methylaminoacetate are mixed with 50 9 urea, 30 9 alcohol, 25 g sodium hydroxide solution 38 ' B6 and about 1:25 9 water in a solution.

Der Lösung werden 500 g neutrale Weizenstärke-Tragantverdickung zugesetzt, die vorher mit go g a, a'-Dichloradipinsäuredimethylester und go gNatronlauge 38' B6 verrührt worden war. 500 g of neutral wheat starch tragacanth thickener, which had previously been stirred with g a, a'-dichloroadipic acid dimethyl ester and g sodium hydroxide solution 38 ' B6, are added to the solution.

Die so erhaltene, bei gewöhnlicher Temperatur stabile Druck-paste ergibt nach dem Bedrucken der Faser bei etwa 5 Minuten langem Dämpfen ein wesentlich kräftigeres Blau, als wenn in obigem Beispiel der a, a'-Dichloradipinsäuredimethylester durch die äquivalente Menge. Monochloressigsäure ersetzt wird. Beispiel 5 8o g eines äquiinolekularen Gemisches von 2, 3-Oxycarbazolcarbonsäure-4'-chloranilid und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 4-Chlor-2.-aminoi-methoxybenzol und methylaminoessigsaurem Natrium geben bei gleicher Arbeitsweise wie in den vorhergehenden Beispielen ein bedeutend farbstärkeres Braun als nach dem Verfahren mit Monochloressigsäure.The printing paste obtained in this way, which is stable at ordinary temperature, gives, after printing on the fiber and steaming for about 5 minutes, a much stronger blue than if the a, a'-dichloroadipic acid dimethyl ester in the above example was given the equivalent amount. Monochloroacetic acid is replaced. Example 5 80 g of an equiinolecular mixture of 2,3-oxycarbazolecarboxylic acid-4'-chloroanilide and the diazoamino compound from diazotized 4-chloro-2-aminoimethoxybenzene and methylaminoacetic acid sodium give a significantly stronger brown than in the previous examples with the same procedure as in the previous examples according to the method with monochloroacetic acid.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber by printing mixtures of coupling components and diazoamino compounds, which in the remainder not involved in the formation of the dye make them water-soluble Contain groups, characterized in that one of these mixtures or the printing pastes Salts of α, α-dichloroadipic acid or its derivatives which can be converted into salts are added.