DE707267C

DE707267C - Process for cleaning crude benzene using lignite coke

Info

Publication number: DE707267C
Application number: DED77708D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Hans Biebesheimer
Original assignee: Didier Werke AG
Current assignee: Didier Werke AG
Priority date: 1938-04-08
Filing date: 1938-04-08
Publication date: 1941-06-18

Description

Verfahren zum Reinigen von Rohbenzol mittels Braunkohlenkoks Das bei der Hochtemperaturverkokung von Braunkohle entstehende Gas enthält neben Stoffen wie Kohlenoxyd, Wasserstoff, Kohlensäure, Methan und den Teerdämpfen eine erhebliche Menge Schwefelwasserstoff und organische Schwefelverbindungen, wie Schwefelkohlenstoff und Thiophen._ Die organischen Schwefelverbindungen, die sich schon bei niedrigen Erhitzungstemperaturen bilden, sind äußerst stabil und zersetzen sich auch nicht bei längerem Aufenthalt im hocherhitzten Behandlungsraum oder bei einem längeren Weg durch die hocherhitzte Braunkohle. Auch durch die übliche Reinigung und Teerscheidung werden diese Schwefelverbindungen, die einen außergewöhnlich üblen Geruch haben, nicht aus dem Gas entfernt. Sie scheiden sich aber zum Teil bei der Benzolgewinnung mit Hilfe von Waschöl oder Aktivkohle zusammen mit dem Benzol ab. Das aus dem Waschöl oder der Aktivkähle z. B. durch Wasserdampfdestillation gewonnene Benzol enthält daher solche übelriechenden Schwefelverbindungen.Process for purifying crude benzene using lignite coke The at The high-temperature coking of lignite contains gas as well as substances like carbon dioxide, hydrogen, carbonic acid, methane and the tar vapors a considerable one Amount of hydrogen sulfide and organic sulfur compounds such as carbon disulfide and thiophene._ The organic sulfur compounds that are found at low Forming heating temperatures are extremely stable and do not decompose if you stay in the highly heated treatment room for a longer period of time or if you stay for a longer period of time Path through the heated lignite. Also through the usual cleaning and tar separation these sulfur compounds, which have an exceptionally foul odor, not removed from the gas. However, they partly differ in the production of benzene with the help of washing oil or activated charcoal together with the benzene. That from the washing oil or the activated carbon z. B. contains benzene obtained by steam distillation hence such malodorous sulfur compounds.

Das Bestreben, das in kleinen Mengen gewonnene Benzol, für die eine umständliche und teure Entschweflungsanlage wirtschaftlich nicht tragbar ist, z. B. für das in den Gaswerken gewonnene Benzol, unmittelbar ohne besondere Bearbeitung als Treibstoff zu verwenden, stößt dort, wo das Gas ganz oder teilweise aus Braunkahle gewonnen wird, auf Schwierigkeiten, weil der dem Benzol anhaftende üble Geruch die damit umgehenden Personen zu stark belästigt.The endeavor, the benzene obtained in small quantities, for the one cumbersome and expensive desulfurization plant is not economically viable, z. B. for the benzene obtained in the gas works, directly without any special processing Using it as fuel comes across where the gas is wholly or partially made up of lignite is won, on difficulties because of the bad smell attached to the benzene bothered people around it too much.

Nach der Erfindung wird der üble Geruch in einfacher und billiger Weise beseitigt. Das Rohbenzol wird in flüssigem Zustand bei gewöhnlicher Temperatur durch Braunkohlenhochtemperaturkoks hindurchgeleitet. Dabei wird vorzugsweise der Koks benutzt werden, der bei der vorhergehenden Entgasung der Braunkohle entsteht. Beim Hindurchleiten des Benzols durch den Braunkohlenhochtemperaturkoks gehen die den üblen Geruch verursachenden Stoffe an den Braunkohlenhochtemperaturkoks, und das Benzol scheidet sich geruchlos aus. Das Benzol erhält einen normalen aromatischen Geruch.According to the invention, the bad smell becomes easier and cheaper Way eliminated. The crude benzene is in a liquid state at ordinary temperature passed through high-temperature lignite coke. The Coke are used, that of the previous degassing of the lignite arises. When passing the benzene through the high-temperature lignite coke the substances causing the bad smell go to the high-temperature lignite coke, and the benzene is odorless. The benzene gets a normal aromatic Odor.

Nach einem bekannten Verfahren werden Teerdestillate bei 3oo bis 4oo° in dampfförmigem Zustand durch eine Kokssäule geleitet, und die gewonnenen Erzeugnisse werden dann mit Natronlauge gewaschen. Nach einem anderen Verfahren werden flüssige Kohlenwasserstoffe bei normaler Temperatur mittels aktiver Kohle raffiniert. Beim ersteren Verfahren bringt zwar die bekannte Waschung mit Natronlauge eine Beseitigung der Geruchstoffe. 'Dies verteuert aber die Herstellung und ist nur für die Bearbeitung größerer Mengen Benzol anwendbar.According to a known method, tar distillates are at 3oo to 4oo ° passed in a vaporous state through a coke column, and the products obtained are then washed with sodium hydroxide solution. Another method will be liquid Hydrocarbons refined at normal temperature using active coal. At the The known washing with sodium hydroxide solution eliminates the former process the odorous substances. 'But this makes the production more expensive and is only for processing larger amounts of benzene can be used.

Versuche mit Aktivkohle haben ergeben, daß mit dieser nur eine teilweise Beseitigung der Geruchstofe erfolgt, während beim Durchleiten des Benzols durch Braunkohlenhochtemperaturkoks der üble Geruch des Benzols ganz verschwindet. Die besonders gute Wirkung des Braunkohlenhochtemperaturkokses ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß die ungesättigten Geruchsbildner beim Hindurchleiten durch den Braunkohlenhochtemperaturkoks in geruchlose Polymerisate umgewandelt werden. Hierbei spielt außer dem großoberflächigen, selbst katalytisch wirkenden Koks der Ascheanteil des Braunkohlenhochtemperaturkokses eine entscheidende Rolle, der die Polymerisation fördert. Die Asche wirkt als Katalysator und bindet außerdem chemisch Geruchstoffe saurer Natur. Das Verfahren bietet den besonderen Vorteil, daß bei gewöhnlicher Temperatur und ohne Anwendung von Druck gearbeitet wird. Beispiel Ein bei der Braunkohlenentgasung gewonnenes übelriechendes Benzol, das 59 mg Harzbildner in ioo ccm und 1,24 Gewichtsprozent Schwefel enthielt, wurde mit etwa 1/i0 seiner Gewichtsmenge Braunkohlenhochtemperaturkoks vermischt und das Benzol gleich wieder abfließen gelassen. Eine Untersuchung des Benzols ergab, daß die Harzbildner auf 3o mg in i oo ccm zurückgegangen waren und sich der Schwefelgehalt auf i,2o Gewichtsprozent verringert hatte. Gleichzeitig wurden auch Olefine gebunden, deren Gehalt von 40 Volumprozent auf 36% nach der Behandlung zurückging. Das Benzol hatte nunmehr den normalen Benzolgeruch, d. h. durch den Braunkohlenhochtemperaturkoks sind die Stoffe gebunden worden, die den üblen Geruch verursachten und die insbesondere in Schwefelverbindungen und als Harzbildner vorliegen.Experiments with activated charcoal have shown that with this only a partial Elimination of the odorous substances takes place while passing the benzene through Lignite high-temperature coke the bad smell of benzene disappears completely. the The lignite high-temperature coke is likely to have a particularly good effect on it attributed to the fact that the unsaturated odor formers when passing through the High-temperature lignite coke can be converted into odorless polymers. Here In addition to the large-area, self-catalytically active coke, the ash content plays a role of lignite high-temperature coke plays a decisive role in the polymerization promotes. The ash acts as a catalyst and also chemically binds odorous substances acidic nature. The method offers the particular advantage that with ordinary Temperature and without the application of pressure. Example one in lignite degassing Obtained malodorous benzene, the 59 mg resin former in 100 ccm and 1.24 percent by weight Containing sulfur became lignite high-temperature coke at about 1/10 of its weight mixed and the benzene drained off again immediately. An investigation into the Benzene showed that the resin formers had decreased to 30 mg in 100 ccm and the sulfur content had decreased to 1.2 percent by weight. Simultaneously were also bound olefins, their content from 40 percent by volume to 36% according to the Treatment declined. The benzene now had the normal benzene odor; H. the substances that make up the caused a foul odor, especially in sulfur compounds and as resin formers are present.

Eine Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens ist in der Abbildung dargestellt. Die Vorrichtung besteht aus einem Behälter i mit einem durchlochten Stützblech 2. Auf diesem Stützblech 2 ruht Braunkohlenhochtemperaturkoks 3, der durch den Trichter 4 eingefüllt und nach seinem Verbrauch durch die sonst verschlossene CSffnung 5 aus dem Behälter ausgetragen wird. Durch die öffnung 6 fließt das aus einer Leitung 7 kommende Rohbenzol über die Pumpe 8 in den Behälter i. Das gereinigte Benzol fließt durch die Öffnung 9 ab. Das Benzol kann auch wiederholt durch die Braunkohlenhochtemperaturkoksfüllung hindurchgeleitet werden. Dann wird zwischen dem Behälter und der Leitung 7 eine Verbindung 14 hergestellt und die Pumpe 8 als Umlaufpumpe betätigt. Das gereinigte Benzol fließt dann durch die Leitung 13 ab. Man kann aber auch bei absatzweisem Betrieb das Benzol durch die Öffnung 9 zulaufen und durch die Öffnung 13 ablaufen lassen. Um eine gleichmäßige Verteilung des Benzols auf den Braunkohlenhochtemperaturkoks zu erreichen, wird ein Verteilungskranz für das Benzol auf die Braunkohlenhochtemperaturkoksschüttung aufgelegt.An apparatus for carrying out the method is shown in the figure. The device consists of a container i with a perforated support plate 2. On this support plate 2 rests lignite high-temperature coke 3, which is filled through the funnel 4 and, after its consumption, is discharged from the container through the otherwise closed C opening 5. The crude benzene coming from a line 7 flows through the opening 6 via the pump 8 into the container i. The purified benzene flows out through the opening 9. The benzene can also be repeatedly passed through the high-temperature lignite coke filling. A connection 14 is then established between the container and the line 7 and the pump 8 is operated as a circulation pump. The purified benzene then flows off through line 13 . But you can also run in the benzene through the opening 9 and drain through the opening 13 with intermittent operation. In order to achieve an even distribution of the benzene on the high-temperature lignite coke, a distribution ring for the benzene is placed on the high-temperature lignite coke bed.

Man kann auch in das in einem Behälter gespeicherte Benzol Braunkohlenhochtemperaturkoks einfüllen und das Gemisch durchrühren. Diese Arbeitsweise ist besonders dann vorteilhaft, wenn es sich um zeitweise anfallende kleine Mengen handelt.You can also put high-temperature lignite coke in the benzene stored in a container Pour in and stir the mixture. This way of working is particularly advantageous when it is a question of small amounts that occur temporarily.

Claims

PATENT CLAIM: Process for cleaning crude benzene by means of lignite coke, characterized in that the benzene is treated with lignite high-temperature coke at the usual temperature.