DE904679C

DE904679C - Process for the purification of low-boiling, olefin-containing hydrocarbon mixtures

Info

Publication number: DE904679C
Application number: DEU418D
Authority: DE
Inventors: Robert Pyzel
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Priority date: 1938-05-31
Filing date: 1939-05-23
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Reinigung von niedrigsiedenden olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von niedrigsiedenden olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen, insbesondere von bei der Spaltung von Petroleumölen erzeugten gasförmigen Kohlenwasserstofffraktionen, durch Waschen mit Wasser und wäßrigem Alkali in mindestens zwei Arbeitsgängen.Process for the purification of low-boiling olefin-containing hydrocarbon mixtures The invention relates to a process for the purification of low-boiling olefin-containing Hydrocarbon mixtures, especially those used in the cracking of petroleum oils generated gaseous hydrocarbon fractions, by washing with water and aqueous alkali in at least two operations.

In den heutigen Mineralölraffinationsanlagen erstrebt man eine wirkungsvollere Ausnutzung der bei der ölspaltung anfallenden olefinischen Gase durch katalytische Polymerisation. Diese läßt sich im allgemeinen auf die Spaltgasmischung als Ganzes anwenden, wird jedoch im größeren Umfang auf ausgewählte Fraktionen, wie z. B. auf sogenannte Propan-Butan-Fraktionen oder auf Fraktionen mit noch engerem Siedebereich, in denen hauptsächlich gesättigte und ungesättigte, q. Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenwasserstoffe auftreten, angewendet.In today's mineral oil refining plants, a more efficient one is sought Utilization of the olefinic gases produced during oil splitting by catalytic Polymerization. This can generally be applied to the cracked gas mixture as a whole apply, but will apply to a larger extent to selected fractions, such as B. on so-called propane-butane fractions or fractions with an even narrower boiling range, in which mainly saturated and unsaturated, q. Containing carbon atoms Hydrocarbons occur applied.

Die katalytische Polymerisation erfolgt im allgemeinen bei niedriger Temperatur und gestattet den Olefingehalt der Gasfraktionen in Flüssigkeiten mit rein monolefinischen Charakter überzuführen. Bei Benutzung von Gasfraktionen, welche vorwiegend Butane und Butene enthalten, kann die katalytische Polymerisation so überwacht werden, daß der größere Teil des erhaltenen Produktes einer Mischung von Butylendimeren entspricht, welche leicht durch Hydrierung in Mischungen von Oktanen mit einem Antiklopfwert annähernd gleich dem des normalen Isooktans verwandelt werden können und daher als Motorbrennstoff, insbesondere für Flugzeugmotoren, sehr begehrt sind.The catalytic polymerization is generally carried out at a lower temperature Temperature and allows the olefin content of the gas fractions in liquids with transferring purely monolefinic character. When using gas fractions which Catalytic polymerisation can contain predominantly butanes and butenes be monitored that the greater part of the product obtained is a mixture of Corresponds to butylene dimers, which easily by hydrogenation in mixtures of octanes with an anti-knock value approximately equal to that of normal isooctane can be transformed and therefore used as motor fuel, especially for aircraft engines, are very popular.

Phosphorsäure enthaltende Katalysatoren haben sich als besonders wirkungsvoll zur bevorzugten Erzeugung von Dimeren und Trimeren der normalerweise gasförmigen Olefine gegenüber der Bildung von Polymeren mit höherem Molekulargewicht erwiesen. Die Lebensdauer dieser Katalysatoren wird indessen durch die Anwesenheit von verhältnismäßig geringen Verunreinigungen in den mit ihnen zu behandelnden Olefine enthaltenden Kohlenwasserstoffmischungen herabgesetzt. Diese Vergiftung ist zum Teil Schwefelverbindungen verschiedener Art und Stickstoffverbindungen von der Art des Ammoniaks oder Aminen zuzuschreiben. Das Verfahren der Erfindung bezweckt, derartige Verunreinigungen aus Olefine enthaltenden, normalerweise gasförmigen Fraktionen in wirkungsvoller Weise zu entfernen, so daß bei der katalytischen Polymerisation eine wesentlich verlängerte Lebenszeit des Katalysators erzielt wird.Phosphoric acid containing catalysts have been found to be particularly effective for the preferential production of dimers and trimers of those normally gaseous Olefins have been shown to oppose the formation of higher molecular weight polymers. The service life of these catalysts is, however, proportionate to the presence of containing minor impurities in the olefins to be treated with them Hydrocarbon mixtures reduced. Part of this poisoning is sulfur compounds various kinds and nitrogen compounds like ammonia or amines attributable to. The process of the invention aims to remove such impurities from fractions containing olefins, normally gaseous, more efficiently Way to remove, so that in the catalytic polymerization an essential extended life of the catalyst is achieved.

Erfindungsgemäß werden aus dem Behandlungsgut die C4 und C3 Kohlenwasserstoffe durch Absorption in einem butanfreien Kohlenwasserstoffdestillat gelöst, die sauren Verunreinigungen in einer ersten Stufe durch Waschen mit wäßrigem Alkali und die basischen Verunreinigungen in einer zweiten Stufe durch Waschen mit Wasser, gegebenenfalls angesäuertem Wasser aus der Öllösung oder den daraus freigesetzten und verflüssigten Olefinkohlenwasserstoffen entfernt.According to the invention, the material to be treated becomes the C4 and C3 hydrocarbons dissolved by absorption in a butane-free hydrocarbon distillate, the acidic Impurities in a first stage by washing with aqueous alkali and the basic impurities in a second stage by washing with water, if necessary acidified water from the oil solution or the released and liquefied water Removed olefin hydrocarbons.

Bei einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung wird das die gelösten Kohlenwasserstoffe enthaltende Absorptionsöl mit nichtstabilisiertem Benzin vermischt, das Gemisch mit wäßrigem Alkali gewaschen und ein Teil des Gemisches nach Herausfraktionieren, der C3- und C4-Kohlenwasserstoffe der Absorptionszone als Absorptionsöl zugeführt, der verbleibende Teil des Gemisches wird dabei als stabilisiertes Benzin erhalten. Bei dieser Arbeitsweise ist es vorteilhaft, das angereicherte Absorptionsöl nach Vermischen mit nichtstabilisiertem Spaltbenzin in einer ersten Fraktionierzone von allen C3 Kohlenw asserstoffen und leichteren Gasen zu befreien und aus dem verbleibenden Gemisch nach Waschen mit wäßrigem Alkali in einer zweiten Fraktionierzone die C4 Kohlenwasserstoffe abzutrennen und in verflüssigtem Zustand mit Wasser zu waschen.In a particular embodiment of the method according to the invention the absorption oil containing the dissolved hydrocarbons becomes unstabilized Gasoline mixed, the mixture washed with aqueous alkali and part of the mixture after fractionating out, the C3 and C4 hydrocarbons of the absorption zone supplied as absorption oil, the remaining part of the mixture is called get stabilized gasoline. In this way of working, it is advantageous to use the enriched absorption oil after mixing with non-stabilized mineral spirits in a first fractionation zone of all C3 hydrocarbons and lighter ones Liberate gases and from the remaining mixture after washing with aqueous alkali to separate the C4 hydrocarbons in a second fractionation zone and to liquefy them Washable condition with water.

Insbesondere bei der vorstehend kurz angegebenen besonderen Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung hat es sieh als praktisch erwiesen, das Waschen mit wäßrigem Alkali sowohl vor als auch nach dem Waschen mit Wasser vorzun,-hmen, wobei die letztere Waschung offenbar Spuren von Verbindungen mit alkalischer Reaktion, wie Ammoniak und Aminen, entfernt, welche durch Ätznatron oder andere Alkalien nicht gründlich entfernt werden können. Die gereinigten Butan-Butylen-Fraktionen, welche nach dem vorliegenden Verfahren erhalten werden, gestatten beträchtlich längere Betriebsperioden bei ihrer Polymerisation, ohne auf die Aktivität des Phosphorsäurekatalysators eine andere Wirkung auszuüben, als eine allmähliche Karbonisierung. Eine solche Karbonisierung findet stets statt, wogegen die nicht behandelten Fraktionen ein schnelles Nachlassen der Wirksamkeit des Katalysators zur Folge haben und eine entsprechend häufigere Betriebsunterbrechung sowie eine Reaktivierung oder einen Ersatz des Katalysators erforderlich machen.In particular in the particular embodiment briefly indicated above of the method of the invention it has proven practical to wash with aqueous alkali both before and after washing with water, -hmen the latter washing evidently traces of compounds with an alkaline reaction, like ammonia and amines, which are not removed by caustic soda or other alkalis can be removed thoroughly. The purified butane-butylene fractions, which obtained by the present process allow for considerably longer periods Periods of operation in their polymerization without affecting the activity of the phosphoric acid catalyst have an effect other than gradual carbonation. Such Carbonization always takes place, whereas the non-treated fractions a result in a rapid decrease in the effectiveness of the catalyst and a correspondingly more frequent interruptions in operation and reactivation or replacement of the catalytic converter make necessary.

Das Verfahren nach der Erfindung wird in Einzelheiten unter Bezugnahme auf die Zeichnung erläutert.The method of the invention is described in detail by reference explained on the drawing.

Die Zeichnung ist eine Seitenansicht einer Einrichtung zur Durchführung des neuen Verfahrens, wobei die einzelnen Teile nicht maßstäblich dargestellt sind.The drawing is a side view of a device for implementation of the new process, the individual parts not being shown to scale.

Spaltgase, welche bei der primären Kondensation der niedrigsiedenden Spaltprodukte einer Ö'lspaltanlage vom rohen Spaltbenzin getrennt wurden, werden über Leitung i, Kompressor 3 und Leitung .4 dem Hochdruckabsorber 6 zugeleitet; in letzterem wird über Leitung z3;8 entbutanisiertes Spaltbenzin als Absorptionsöl eingeführt. Dieser Absorber wird vorzugsweise bei einer Temperatur von ungefähr 38° und unter einem Druck von 17 Atm, betrieben. Die nicht absorbierten Gase ,verden durch Leitung 7% dem Verfahren entnommen. Im wesentlichen die gesamten 3 und 4. Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffe werden aus dem Gas aus der Spaltanlage in dem Öl im Absorber 6 gelöst.Fission gases, which were separated from the raw fission gasoline during the primary condensation of the low-boiling fission products of an oil separation plant, are fed to the high-pressure absorber 6 via line i, compressor 3 and line .4; in the latter, debutanized gasoline is introduced as absorption oil via line z3; 8. This absorber is preferably operated at a temperature of approximately 38 ° and under a pressure of 17 atm. 7% of the unabsorbed gases are removed from the process through line. Essentially all of the hydrocarbons containing 3 and 4 carbon atoms are dissolved in the oil in the absorber 6 from the gas from the cracking system.

Das angereicherte Absorptionsöl wird aus dem Hochdruckabsorber 6 über Leitung i9 zur Pumpe 2I und von dieser über Leitung 22 in .die Leitung 27 geführt. Nichtstabilisiertes Spaltbenzin aus dem Sammelbehälter der Spaltanlage wird über Leitung 24. und Pumpe 26 in die Leitung 27 eingeführt und mit dem angereicherten Absorptionsöl gemischt; die Mischung wird zum Erhitzer 29 geleitet.The enriched absorption oil is transferred from the high pressure absorber 6 Line i9 to pump 2I and passed from there via line 22 into line 27. Non-stabilized cracking gasoline from the collecting tank of the cracking plant is over Line 24 and pump 26 introduced into line 27 and enriched with the Absorption oil mixed; the mixture is sent to the heater 29.

Beachtlich ist, daß praktisch die gesamten 3 und 4. Kohlenstoffatome enthaltenden, beim Spaltverfahren erhaltenen Kohlenwasserstoffe bei der hier geschilderten Arbeitsweise wiedergewonnen werden können, da hierbei sowohl das Gas aus der Spaltanlage als auch das nichtstabilisierte gespaltene Benzin aus der gleichen Spaltanlage dem vorliegenden Verfahren zugeführt werden.It is noteworthy that practically all of the 3 and 4 carbon atoms containing hydrocarbons obtained in the cracking process in the case of the one described here Working method can be recovered, as here both the gas from the cracking plant as well as the non-stabilized cracked gasoline from the same cracking plant present proceedings are supplied.

Das vorerhitzte Gemisch von angereichertem Absorberöl und nichtstabillis.iertem Spaltbenzin wird über Leitung .3;q, in den Entpropanisierungsturm 3!6 eingeführt; die obere Dampfleitung 3r/ dient zur Abführung von Propan und leichten Gasen. Dieser Entpropanisierungsturm ist an seinem Bodenteil mit einer Wiederaufkocheinrichtung ausgerüstet und wird vorzugsweise unter verhältnismäßig hohem Druck betrieben, um eine gründliche Entfernung von 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffen und leichteren Verbindungen zu ermöglichen, aber gleichzeitig im wesentlichen die gesamten Butane und Butene zurückzuhalten. Der Turm kann mit der üblichen Rückflußeinrichtung versehen sein.The preheated mixture of enriched absorber oil and non-stabilized Fission gasoline is introduced into the depropanization tower 3! 6 via line .3; q; the upper steam line 3r / serves to discharge propane and light gases. This The depropanization tower is at its bottom part with a reboiler equipped and is preferably operated under relatively high pressure to thorough removal of hydrocarbons containing 3 carbon atoms and to enable easier connections, but at the same time im essential withhold all of the butanes and butenes. The tower can with the usual reflux device be provided.

Die Bodenrückstände aus dem Entpropanisierungsturm 3.6, welche eine Temperatur von ungefähr 18'21 besitzen, werden jetzt gekühlt und einer Behandlung mit einer alkalischen wäßrigen Lösung, gewöhnlich Ätznatron, unterworfen. Hierbei werden diese Bodenrückstände über Leitungen 44 und 46 in den Kühler 48 geleitet, darin vorzugsweise auf eine Temperatur von ungefähr q,9° abgekühlt und hierauf über Leitung 53 zum Einlaß eines Mischers 5'5 geführt, in welchen bereits benutzte Alkalilösung aus der Leitung 131 eingeführt wird. Diese Alkalilösung geht mit den entpropanisierten Stoffen durch den Mischer 5,5 und die Leitung 56 nach dem Absetztank 5& und wird aus diesem zumindest teilweise mittels der Pumpe ißo über Leitungen 124 und 128 in den Mischer zurückgeführt. Eine gewisse Menge des umlaufenden Alkalis wird ständig über Leitung 126 aus dem Verfahren entnommen, wobei aber für einen Ersatz gesorgt wird, wie weiter unten beschrieben ist.The soil residues from the depropanization tower 3.6, which have a temperature of approximately 18'21, are now cooled and subjected to a treatment with an alkaline aqueous solution, usually caustic soda. Here, these soil residues are passed via lines 44 and 46 into the cooler 48, preferably cooled to a temperature of approximately q.9 ° and then passed via line 53 to the inlet of a mixer 5'5, in which already used alkali solution from line 131 is introduced. This alkali solution goes with the depropanised substances through the mixer 5, 5 and the line 56 to the settling tank 5 and is at least partially returned to the mixer by means of the pump 10 via lines 124 and 128. Some of the circulating alkali is continuously withdrawn from the process via line 126, but provision is made for replacement as described below.

In dieser primären alkalischen Waschung werden niedrigsiedende Merkaptane- und, Spuren von Wasserstoffsulfid aus dem entpropanisierten Benzin entfernt. Die teilweise gereinigten Stoffe aus dem Absetztank 58 gelangen über Leitung 59 zunächst in .den Erhitzer 61, wo sie auf eine Temperatur von ungefähr 99° erhitzt werden. Das erhitzte C51 fließt über Leitungen 66 und .4 in den Entbutanisierungsturm 68. Der erste alkalische, vorzugsweise kaustische Waschvorgang kann entweder insgesamt oder zum Teil fortgelassen werden, falls dies erwünscht sein sollte; in solchem Fall wird das entpropanisierte Gut insgesamt. oder zum Teil durch Leitung 41q; vom Turm 36 direkt zum Türm 6'8 geleitet.In this primary alkaline wash, low-boiling mercaptans are and, removing traces of hydrogen sulfide from the depropanized gasoline. the Partially cleaned substances from the settling tank 58 initially arrive via line 59 in. The heater 61, where they are heated to a temperature of about 99 °. The heated C51 flows into the debutanization tower 68 via lines 66 and .4. The first alkaline, preferably caustic, washing process can either be in total or partially omitted if so desired; in such In the case of the depropanised product as a whole. or in part through line 41q; from the Tower 36 led directly to Tower 6'8.

Der Entbutanisierungsturm 68 wird vorzugsweise am oberen Ende bei 66° und unter einem Druck von 6,8 Atm. betrieben; dieser Turm ist ebenfalls mit einer Wiederaufkochvorrichtung 69 ausgerüstet. Die Temperatur am Boden des Entbutanisierungsturmes wird bei etwa 1q9° gehalten. Das hier über Leitung 74 abgezogene Öl besteht aus stabilisiertem Benzin, welches irgendwelcher gewünschten weiteren chemischen Behandlung und Destillation zugeführt werden kann, um ein Benzin mit einem gewissen gewünschten Siedebereich zu erzeugen. Es wird von der Pumpe 133 aufgenommen und über die Leitung 134 weitergeleitet. Der nicht als Absorptionsöl im Hochdruckabsorber zu benutzende Teil wird über Leitung 136 dem Verfahren entnommen, während der im Hochdruckabsorber zu benutzende Teil über Leitung 138' in den oberen Teil des Turmes 6 eingeführt wird.The debutanization tower 68 is preferably at the top at 66 ° and under a pressure of 6.8 atm. operated; this tower is also with a reboiler 69 equipped. The temperature at the bottom of the debutanization tower is kept at about 1q9 °. The oil withdrawn here via line 74 consists of stabilized gasoline, which any further chemical treatment desired and distillation can be fed to a gasoline with a certain desired To generate boiling range. It is picked up by the pump 133 and via the line 134 forwarded. The one not to be used as an absorption oil in the high pressure absorber Part is withdrawn from the process via line 136, while that in the high pressure absorber The part to be used is introduced into the upper part of the tower 6 via line 138 ' will.

Die aus dem Entbutanisierungsturm 68 erhaltenen Kopfprodukte bestehen vorzugsweise im wesentlichen aus q. Kohlenstoffatome enthaltenen Kohlenwasserstoffen einschließlich Butanen und Butylenen, welche über Leitung 76 in den Kondensator 7,'8 fließen und von hier durch die Ablaßleitung 79 dem Behälter 8i zugeführt werden, welcher mit der üblichen Gasablaßleitung 8b ausgerüstet ist. Die flüssigen Bestandteile im Behälter 81 werden von der Pumpe 86 in Leitung 84 zum Teil über die Leitung 8,7 als Dephlegmierungsmittel in den oberen Teil des Entbutanisierungsturmes zurückgeführt und zum Teil über Leitung 8c9 der endgültigen Reinigung zugeführt.The overhead products obtained from the debutanization tower 68 consist preferably consisting essentially of q. Hydrocarbons containing carbon atoms including butanes and butylenes, which via line 76 into the condenser 7, '8 flow and are fed from here through the drain line 79 to the container 8i, which is equipped with the usual gas discharge line 8b. The liquid ingredients in the container 81 are from the pump 86 in line 84 partly via line 8.7 returned as a dephlegmant to the upper part of the debutanization tower and partly fed to the final purification via line 8c9.

An der Eintrittsstelle in den Mischer 9i trifft die Butan-Butylen-Fraktion mit einem Wasserstrom zusammen, welcher vorzugsweise leicht angesäuert ist und durch die Pumpe 9q, von einer Vorratsquelle über Leitungen 92 und 95 dem Mischer 9i zugeführt wird. Die aus Wasser und der Butan-Butylen-Fraktion bestehende, aus dem Mischer 9i kommende Mischung fließt über Leitung 97 nach dem Absetzbehälter 99; dieser ist mit einer Abzugsleitung ioo zur Entfernung des Waschwassers versehen.The butane-butylene fraction meets at the point of entry into the mixer 9i with a stream of water, which is preferably slightly acidified and through the pump 9q, fed from a supply source via lines 92 and 95 to the mixer 9i will. The one consisting of water and the butane-butylene fraction from the mixer 9i incoming mixture flows via line 97 to the settling tank 99; This is provided with a drain line ioo for removing the washing water.

Der anzunehmende Grund für die Notwendigkeit der Benutzung des Waschwassers wurde bereits angegeben. Die zur gründlichen Reinigung der Butän-Butylen-Fraktion erforderliche Wassermenge ändert sich mit der Menge der in Wasser löslichen Stoffe, so daß hierfür keine bestimmten Regeln gegeben werden können. Im allgemeinen erhält man die besten Ergebnisse, wenn ein mäßig großer Volumprozentsatz Wasser benutzt wird und wenn dieses nicht alkalisch ist, wie es bei einzelnen natürlichen Wässern der Fall ist; vorteilhafterweise wird das Wasser etwas angesäuert.The presumable reason for the need to use the wash water has already been specified. The one for thorough purification of the butane-butylene fraction The amount of water required changes with the amount of water-soluble substances, so that no specific rules can be given for this. Generally receives For best results, use a moderately high volume percentage of water and if this is not alkaline, as is the case with individual natural waters the case is; the water is advantageously acidified somewhat.

Die verflüssigte, teilweise gereinigte Butan-Butylen-Fraktion fließt aus dem Absatzbehälter 99 über Leitung io2 in einen dritten Mischer ioq,; an seiner Eintrittsstelle wird dieser Fraktion eine alkalische, teils frische und teils umlaufende Lösung zugegeben. Die frische Lösung wird von der Pumpe i 12 über Leitungen i ijo und 113' in die Leitung 115 geführt. Die umlaufende Lösung gelangt aus dem letzten Absetzbehälter 107 über Leitungen io8 und 117 zur Pumpe i i9 und. von dort in die Leitung i 15. Das aus Alkali und der Butan-Butylen-Fraktion bestehende Gemisch fließt aus dem Mischher io,I über Leitung io5 in den Absetzbehälter io7 und kann hieraus über Leitung io,9 abgezogen und der erwähnten Polymerisation zugeführt werden. Ein Teil der sich absetzenden wäßrigen Lauge aus dem Tank 1o;7 kann über Leitung io8' zur Pumpe 121 fließen und mittels dieser über Leitung 122 in den primären Mischer 5;5 eingeleitet werden.The liquefied, partially purified butane-butylene fraction flows from the disposal container 99 via line io2 into a third mixer ioq; on his The entry point for this fraction is an alkaline, partly fresh and partly circulating one Solution added. The fresh solution is from the pump i 12 via lines i ijo and 113 'in line 115. The circulating solution comes from the last one Settling tank 107 via lines io8 and 117 to pumps i i9 and. from there to the Line i 15. The mixture consisting of alkali and the butane-butylene fraction flows from the mixer io, I via line io5 into the settling tank io7 and can from there withdrawn via line 10, 9 and fed to the polymerization mentioned. A Part of the settling aqueous alkali from the tank 1o; 7 can be carried out via line io8 ' to pump 121 and by means of this via line 122 into the primary mixer 5; 5 are introduced.

Die nachstehenden, auf Grund von Versuchen gefundenen Angaben sollen, dazu dienen, die durch Benutzung von Polymerisationskatalysatoren, welche Phosphorsäure enthalten, erzielten Fortschritte zu erläutern, welche sich durch Behandlung der aus einer Olefinmischung bestehenden Charge nach der Erfindung ergeben. Bei der Spaltung von West-Texas-Öl erhaltenes Gas und unstabilisiertes Benzin wurden der an Hand der Zeichnung beschriebenen Verfahrensfolge unterworfen, wobei das Gas über einen Hochdruckabsorber eingeführt wurde, in welchem im wesentlichen alle 3 und q. Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasser- Stoffe durch entbutanisiertes Destillat absorbiert und das nichtstabilisierte Speltbenzin gemischt mit dem angereicherten Absorberöl vorerhitzt und in den Entpropanisierungsturm eingeführt und der beschriebenen Verfahrensfolge unterworfen wurde, um eine gereinigte Butan-Buten-Fraktion zu erzeugen. Bei Behandlung des gereinigten Öls mit einem körnigen, aus Phosphorsäure bestehenden Katalysator zur Erzeugung von Oktenen aus dem Butengehalt wurde festgestellt, daß annähernd 75,11 flüssige Kohlenwasserstoffe je Kilogramm Katalysatormasse erzeugt werden konnten, b,-vor sich eine merkliche Verschlechterung des Katalysators, gemessen am Umwandlungsgrad der Olefine, einstellte. Die Versuche wurden bei einer Temperatur von ungefähr I66° und einem Druck von 44 Atm. in der Katalysatorzone durchgeführt.The following information, found on the basis of tests, is intended to serve by using polymerization catalysts containing phosphoric acid included, to explain progress made by treating the result from a batch consisting of an olefin mixture according to the invention. In the The split of West Texas oil obtained gas and unregulated gasoline were the Subject to the process sequence described on the basis of the drawing, the gas over a high pressure absorber was introduced in which essentially all 3 and q. Hydrocarbons containing carbon atoms Substances through debutanized The distillate is absorbed and the non-stabilized spelled gasoline is mixed with the enriched one Absorber oil preheated and introduced into the depropanization tower and the described Process sequence was subjected to produce a purified butane-butene fraction. When the purified oil is treated with a granular one consisting of phosphoric acid Catalyst for the production of octenes from the butene content has been found that generates approximately 75.11 liquid hydrocarbons per kilogram of catalyst mass could be, b, -before a noticeable deterioration of the catalyst, measured on the degree of conversion of the olefins. The experiments were carried out at one temperature of approximately 166 ° and a pressure of 44 atm. carried out in the catalyst zone.

Bei Benutzung einer Butan-Buten-Fraktion der gleichen Herkunft, welche aber nach dem gewöhnlichen Verfahren ohne die Kombination von Wasserwaschung und alkalischer Waschung erhalten wurde, konnten nur ungefähr 167 1 Polymere je Kilogramm Katalysatormasse erhalten werden, bevor eine ernstliche Verschlechterung in der polymerisierenden Wirkung .des Katalysators eintrat.When using a butane-butene fraction of the same origin, which but following the ordinary procedure without the combination of water washing and alkaline wash could only produce about 167 liters of polymers per kilogram Catalyst mass can be obtained before serious deterioration in the polymerizing effect .of the catalyst occurred.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the purification of low-boiling olefin-containing Hydrocarbon mixtures by washing with water and aqueous alkali in at least two operations, characterized in that the C4 and C3 hydrocarbons by absorption in a butane-free hydrocarbon distillate the acidic impurities are dissolved in a first stage by washing with aqueous alkali and the basic impurities in a second treatment stage by washing with water, optionally acidified water, from the oil solution or the released and liquefied olefin hydrocarbons are removed.

2. The method according to claim r, characterized in that the dissolved. Hydrocarbons containing absorption oil mixed with non-stabilized gasoline, the mixture Washed with aqueous alkali and .a part of the mixture after fractionating out , the C3 and C4 hydrocarbons fed to the absorption zone as absorption oil will.

3. The method according to claim 2, characterized in that the enriched Absorption oil after mixing with non-stabilized mineral spirits in a first Fractionation zone is freed from all C3 hydrocarbons and lighter gases and from the remaining mixture after washing with aqueous alkali in a second Fractionation zone the C4 hydrocarbons are separated and in a liquefied state be washed with water. References: U.S. Patent No. 1 704: 2416.