DE69921957T2 - Verfahren zur Herstellung eines gefärbten Polymerharzpulvers für eine Verwendung im Rotationgiessverfahren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines gefärbten Polymerharzpulvers für eine Verwendung im Rotationgiessverfahren Download PDF

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    • B29K2995/002Coloured

Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft das Rotationsformen. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren für die Verwendung eines flüchtigen Flüssigfarbsystems, um farbmittelbeschichtete Polymerharzpulver für die Verwendung beim Rotationsformen herzustellen.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Das Rotationsformen wird verwendet, um Hohlbehälter und andere Produkte mit einer größeren Form und komplizierten Struktur herzustellen, welche nicht leicht mit anderen konventionellen Formtechniken wie Spritzgießen und Platten-Thermoformen geformt werden können. Typische Produkte, die über das Rotationsformen hergestellt werden, umfassen beispielsweise Kraftstoffbehälter, Fässer, Vorratsbehälter und Spielzeuge.
  • Das Rotationsformen umfasst die Schritte des Zuführens eines Polymerharzpulvers in eine Form, Erwärmen der Form von außen, während die Form rotiert, wodurch das Pulver geschmolzen wird und innerhalb der Form eine geschmolzene Polymerschicht gebildet wird, gefolgt von einem Abkühlen der Form, um die Polymerschicht zu verfestigen und schließlich das Abtrennen des geformten Produkts aus der Form.
  • Ein Beispiel einer Vorrichtung vom Stand der Technik zum Durchführen des Rotationsformen kann in dem US-Patent Nr. 4,738,815 von Friesen gefunden werden. Ein Beispiel eines Polymerharzpulvers vom Stand der Technik für die Verwendung beim Rotationsformen kann in dem US-Patent Nr. 4,587,318 von Inoue gefunden werden.
  • Wie in dem '318-Patent von Inoue diskutiert wird, können Polymerharzpulver, die beim Rotationsformen verwendet werden, mit Pigmenten vermischt werden, um das geformte Produkt einzufärben. Normalerweise wurden solche Pigmente den Polymerharzpulvern in Form von Trockenpulvern oder Feststoffen zugegeben. Unglücklicherweise gibt es mit diesen Trockenpigmentpulvern oder Feststoffen oft Probleme bei der Handhabung und beim Mischen. Insbesondere können die Trockenpigmentpulver oder Feststoffe unerwünschten Staub bilden oder sie können mit den Polymerharzpulvern ungleichmäßig vermischt werden, was zu einer uneinheitlichen Farbverteilung in dem Formprodukt führt.
  • Es wurden in der Vergangenheit Versuche unternommen, herkömmliche Flüssigfarbsysteme beim Rotationsformen zu verwenden. Allerdings war die Verwendung solcher herkömmlicher Flüssigfarbsysteme nicht besonders erfolgreich. Herkömmliche Flüssigfarbsysteme weisen die Tendenz auf, dass sie sich mit den Polymerharzpulvern nicht einheitlich vermischen. Ein anderes Problem liegt in der Bildung von Klumpen oder anderen unerwünschten Agglomeraten. Beim Rotationsformen können die überbleibenden flüchtigen Bestandteile in herkömmlichen Flüssigfarbsystemen als Gas entweichen, was zu einer Porenbildung und anderen Oberflächenstörungen in dem rotationsgeformten Produkt führen kann. Zusätzlich weisen konventionelle flüssige Farbsysteme die Tendenz auf, aus dem rotationsgeformten Produkt auszuschwitzen, wenn das Polymerharzpulver während dem Formvorgang geschmolzen wird, wobei klebrige Filme auf der Oberfläche des geschmolzenen Produkts gebildet werden.
  • Das US-Patent Nr. 5,759,472 von DeFranco et al. offenbart ein flüchtiges Flüssigfarbsystem und ein Verfahren für dessen Verwendung, was viele der zuvor genannten Probleme im Zusammenhang mit der Verwendung von Trockenpigmentpulvern oder Feststoffen und herkömmlichen Flüssigfarbsystemen beim Rotationsformen beseitigt. Das Verfahren, das in dem '472-Patent von DeFranco et al. offenbart ist, umfasst das Bereitstellen eines flüchtigen Flüssigfarbsystems, das Bereitstellen eines Polymerharzpulvers, Mischen des Flüssigfarbsystems und des Polymerharzpulvers in einem Verteilungsmischer, um eine Mischung herzustellen (welche vorzugsweise danach im Ofen getrocknet wird) und daran anschließend Zuführen der Mischung in eine Rotationsformmaschine, um ein gefärbtes rotationsgeformtes Produkt zu erzeugen.
  • Obwohl das Verfahren, das in dem '472-Patent von DeFranco et al. offenbart ist, viele der Probleme im Zusammenhang mit der Verwendung von Trockenpigmentpulvern oder gewöhnlichen Flüssigfarbsystemen beim Rotationsformen beseitigt, führt es weiterhin die zusätzlichen Schritte des Mischens des Polymerharzpulvers und des flüchtigen Flüssigfarbsystems zusammen in einem Verteilungsmischer und Trocknen der Mischung vor der Verwendung in einem Rotationsformvorgang ein. Ein Verfahren, welches diese zusätzlichen Schritte überflüssig machen würde, würde im großen Maße das Verfahren vereinfachen.
  • Kurzdarstellung der Erfindung
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das Verfahren, wie es in dem Patentanspruch 1 definiert ist, gelöst. Besondere Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche 2 bis 19.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein neues und verbessertes Verfahren für die Verwendung eines flüchtigen Flüssigfarbsystems bereit, um Polymerharzpulver für die Verwendung beim Rotationsformen herzustellen. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Polymerharzpellets oder Polymerharzgranulat und ein flüchtiges Flüssigfarbsystem gleichzeitig einer Mühe zugeführt, welche verwendet wird, um die Polymerharzpellets oder das Polymerharzgranulat zu einem feinen Pulver für die Verwendung beim Rotationsformen zu zerkleinern. Während dem Mahlvorgang wird das flüchtige Flüssigfarbsystem gleichmäßig mit der Oberfläche der neu geformten Polymerharzpulverpartikel gemischt und beschichtet deren Oberfläche. Der Temperaturanstieg, der durch die Mahlkräfte zusammen mit dem hohen Volumenluftfluss durch die Mahlvorrichtung verursacht wird, führt dazu, dass die flüchtigen Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems vollständig von der Oberfläche der Pulverpartikel verdampfen, wodurch diese vollständig getrocknet werden und für die Verwendung beim Rotationsformen ohne irgendwelche zusätzlichen Verfahrensschritte geeignet sind. Überraschenderweise führt dieses Verfahren nicht zu einem Verstopfen oder zu einer Kontamination der Mahlvorrichtung oder erzeugt ein farbmittelbeschichtetes Polymerharzpulver mit Klumpen oder anderen unerwünschten Agglomeraten. Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten rotationsgeformten Produkte zeigen eine Farbgleichmäßigkeit, die wenigstens so gut ist und in vielen Fällen besser ist als bei Produkten, welche nach dem Verfahren, welches in dem '472-Patent von DeFranco et al. offenbart worden ist, hergestellt worden sind. Das zuvor genannte und andere Eigenschaften der Erfindung werden nachfolgend ausführlicher beschrieben und insbesondere in den Patentansprüchen, in der folgenden Beschreibung, welche im Detail bestimmte veranschaulichende Ausführungsformen der Erfindung zeigt, welche nur Beispiele sind, dargestellt, wobei allerdings einige der verschiedenen Wege aufgezeigt werden, bei denen die Prinzipien der vorliegenden Erfindung angewendet werden können.
  • Detaillierte Beschreibung
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet ein flüchtiges Flüssigfarbsystem. In der Beschreibung und in den Ansprüchen sollte der Ausdruck „flüchtiges Flüssigfarbsystem" so verstanden werden, dass es sich um irgendein Flüssigfarbsystem mit einer oberen Bearbeitungsviskosität von weniger als etwa 10 N s/m2 (10000 Zentipoise) bezieht, sodass beim anschließenden Aussetzen den Bedingungen, die während des Polymerharzmahlvorgangs vorliegen, nicht irgendein Rück stand verbleibt, der sich bei Temperaturen, die normalerweise während dem Rotationsformvorgang vorliegen, verflüchtigen kann oder der von einem rotationsgeformten Teil während solchen Formvorgängen ausschwitzt. Das bevorzugte flüchtige Flüssigfarbsystem für die Verwendung in der Erfindung ist in dem US-Patent Nr. 5,759,472 von DeFranco et al. offenbart. Es ist jedoch klar, dass andere flüchtige Flüssigfarbsysteme wie flüssige Farbdispersionen auf Wasserbasis und andere flüchtige Flüssigfarbsysteme, die nicht auf Wasser basieren, für die Verwendung in der Erfindung geeignet sind, unter der Voraussetzung, dass sie die den hierin aufgestellten Kriterien entsprechen.
  • Somit umfasst in der bevorzugten Ausführungsform das flüchtige Flüssigfarbsystem von etwa 10 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% einen Träger, von etwa 0 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% Wasser, von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Dispergiermittel und von etwa 10 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% Farbmittel und von etwa 0 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Zusatzstoffe. Stärker bevorzugt umfasst das flüchtige Flüssigfarbsystem von etwa 15 Gew.-% bis etwa 65 Gew.-% einen Träger, von etwa 1 Gew.-% bis etwa 14 Gew.-% Wasser, von etwa 0,02 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% Dispergiermittel, von etwa 15 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% Farbmittel und von etwa etwa 0 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% Zusatzstoffe.
  • In der bevorzugten Ausführungsform umfasst der Träger ein Material, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Propylenglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Tri(ethylenglykol) und Glyzerin und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Materialien. Ein bevorzugter Träger ist Propylenglykol. Stärker bevorzugt ist der Träger solches lebensmittelunbedenkliches Propylenglykol, wie es von Avatar Corporation verkauft wird. Vorzugsweise wird irgendwelches Wasser, welches in dem flüchtigen Flüssigfarbsystem verwendet wird, destilliert. Stärker bevorzugt wird irgendwelches Wasser, welches in dem flüchtigen Flüssigfarbsystem verwendet wird, deionisiert.
  • Das Dispergiermittel, welches in dem flüchtigen Flüssigfarbsystem verwendet wird, ist von der Art des verwendeten Farbstoffs und des verwendeten Trägers abhängig. Das Dispergiermittel muss in dem Träger löslich sein und muss nachhaltig mit den Partikeln des Farbstoffs assoziieren, da diese während dem Mischen voneinander getrennt werden, wodurch verhindert wird, dass sich die Partikel während der Lagerung und bei der Verwendung wieder aneinander anlagern. Beispiele an geeigneten Dispergiermitteln umfassen Polyvinylpyrrolidon (z.B. SOKOLAN HP 50 von BASF), Natriumsalz von Polyacrylsäure (molare Masse von 1,200–250,000), Natrium/Eisensalz von Lignosulfonsäure (z.B. MARASPERSE® CBA-1, ein eingetragenes Warenzeichen von Reed Lignin Inc. aus Greenwich, Connectitut 06830), Natriumsalz von kondensierter Naphthalinsulfonsäure, Natriumnaphthalinsulfonat und Natriumsalz von einer Polymercarbonsäure.
  • Es können verschiedene Farbstoffe in Verbindung mit dem flüchtigen Flüssigfarbsystem verwendet werden. Der Ausdruck „ Farbstoff", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet irgendein herkömmliches anorganisches oder organisches Pigment, einen organischen Farbstoff oder Carbon-Black. Der Fachmann kennt geeignete anorganische Pigmente, organische Pigmente und Farbstoffe, die als Farbmittel geeignet sind. Solche Materialien sind beispielsweise in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Vol. 6, Seiten 597–617 beschrieben:
    • (1) anorganische Typen wie Titandioxid, Carbon-Black, Eisenoxid, Zinkchromat, Cadmiumsulfid, Chromoxid, Natriumaluminiumsilikatkomplexe wie Ultramarinpigmente, Metallflocken und dergleichen; und
    • (2) organische Typen wie Azo- und Diazopigmente, Phthalocyanine, Quinacridonpigmente, Perylenpigmente, Isoindolinon, Anthraquinone, Thioindigo, Lösemittelfarbstoffe und dergleichen.
  • Verschiedene herkömmliche Zusatzstoffe oder Mischungen davon können auch in das flüchtige Flüssigfarbsystem gegeben werden, wie beispielsweise Schmierstoffe, Antistatika, Stoßmodifikatoren, antimikrobielle Verbindungen, Lichtstabilisatoren, Füllstoffe/Verstärkungsmaterialien (z.B. CaCO3), Wärmestabilisatoren, Trennmittel, rheologische Steuerverbindungen wie Ton etc..
  • Das flüchtige Flüssigfarbsystem kann durch gründliches Vermischen der Bestandteile unter Verwendung irgendwelcher Verfahren zur Herstellung von Flüssigfarbsystemen, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden. Vorzugsweise wird das flüchtige Flüssigfarbsystem hergestellt, indem die flüssigen Bestandteile in einen Mischkessel gegeben werden, der mit einem Cowles-Mischblatt ausgestattet ist. Das Blatt wird konzentrisch in dem Mischkessel zentriert und die Tiefe des Blattes vom Boden des Mischkessels beträgt ungefähr die Hälfte des Blattdurchmessers. Zu Beginn werden nur die flüssigen Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems zu dem Mischkessel gegeben, wo sie unter leichten Rühren gründlich miteinander vermischt werden. Die Farbstoffe und Zusatzstoffe werden dann schrittweise unter leichtem Rühren zu dem Mischkessel gegeben. Wenn alle Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems zu dem Mischkessel zugegeben worden sind, wird das Rühren verstärkt, bis die Blattspitzengeschwindigkeit wenigstens 1676,4 m/min (5,500 ft/min) beträgt. Das Rühren wird für wenigstens fünf Minuten fortgesetzt und es wird eine Messung der Dispersionsqualität durchgeführt, vorzugsweise mit einem Hegmann-Mahlmessgerät gemäß ASTM 1210-79. Eine Hegman-Anzeige von 7.0 oder darüber ist ausreichend.
  • Es ist wichtig, dass das flüchtige Flüssigfarbsystem, das in der Erfindung verwendet wird, eine relative Verdampfungsgeschwindigkeit von etwa 0,01 bis etwa 0,36 und vorzugsweise eine relative Geschwindigkeit von etwa 0,015 bis etwa 0,20 aufweist. Die Verdampfungsgeschwindigkeit ist beim Bereitstellen eines geeigneten flüchtigen Flüssigfarbsystems für die Verwendung beim Rotationsformen eine entscheidende Einflussgröße.
  • Die Verdampfungsgeschwindigkeit wird unter Verwendung des Testverfahrens, das bei ASTM D3539-87 (wieder bestätigt 1992) unter Verwendung einer automatischen Verdampfungsvorrichtung angegeben ist, bestimmt, wobei die Verdampfungsgeschwindigkeit für n-Butylacetat 1.0 beträgt.
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann unter Verwendung eines Polymerharzes oder einer Kombination der verschiedenen Polymerharze, die normalerweise beim Rotationsformen verwendet werden, wobei die Zusammensetzung dem Fachmann bekannt ist, ausgeführt werden. Solche Polymerharze umfassen beispielsweise Polymere und Copolymere von Olefinen wie Polypropylen und Ethylenvinylacetatcopolymer; Polyethylenmaterialien wie Polyethylen geringer Dichte, Polyethylen hoher Dichte und lineares Polyethylen geringer Dichte, konstruierte Harze wie Acrylnitril-Butadienstyrolcopolymer und Polyphenylenoxid, Polyamide wie Nylon, Nylon 66, Nylon 11 oder Nylon 12; und Mischungen davon. Die Größe der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats, die in der Erfindung verwendet werden, ist nicht entscheidend. Gewöhnlicherweise weisen die Harzpellets oder das Harzgranulat einen Durchmesser von etwa 3 mm vor dem Mahlen auf.
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet eine Mühle, die dafür vorgesehen ist, Polymerharzpellets oder Polymerharzgranulat zu einem feinen Pulver zu zerkleinern, das für die Verwendung beim Rotationsformen geeignet ist. Es ist klar, dass der Typ einer Polymerharzmühle per se nicht entscheidend ist und dass irgendeine herkömmliche Polymerharzmühle verwendet werden kann. Geeignete Beispiele umfassen z.B. das Modell SP02-Polymermahlmaschine, das von Smile Plastics von Susteren, Niederlande, erhältlich ist und irgendwelche der IPFM-Pulverisatoren, die von H.-I. Pallmann GmbH & Co. von Zweibrücken, Deutschland, erhältlich sind.
  • Herkömmliche Polymerharzmühlen bestehen typischerweise aus zwei kreisförmigen Metallscheiben, die gegenüber mit einer großen Anzahl an radialen Spurrillen, die in die entgegengesetzten Flanken eingreifen, in Kontakt stehen. Die radialen Spurrillen weisen Schneidkanten auf, die maschinell in eine Kante verarbeitet sind. Die Schneidkanten auf einer Scheibe greifen in entgegengesetzter Richtung in die Schneidkanten auf der entgegengesetzten Scheibe ein. Eine Scheibe weist ein Loch durch ihre Zentralachse auf, durch das Harzpellets oder Harzgranulat eingeführt werden kann. Typischerweise rotiert die Scheibe nicht, kann aber in Bezug auf die entgegengesetzte Scheibe bewegt werden, sodass der Abstand zwischen den beiden Scheiben präzise auf einen Bereich von etwa 0,0000508 m (0,002 Inch) bis etwa 0,000508 m (0,020 Inch) eingestellt werden kann. Die entgegengesetzte Scheibe hat kein zentrales Loch und wird von einem Motorantriebssystem rotiert. Die Rotationsgeschwindigkeit ist typischerweise in einem Bereich von etwa 50 U/min bis etwa 200 U/min einstellbar.
  • Während den Mahlvorgängen werden Harzpellets oder das Harzgranulat durch die zentrale Öffnung in die stationäre Scheibe in einen Zwischenraum zwischen den beiden Scheiben, der eine Mahlkammer definiert, zugeführt. Beim Kontaktieren der Flanke der Rotationsscheibe werden die Pellets oder das Granulat zentrifugal und radial beschleunigt. Das eigentliche Mahlen oder Pulverisieren der Pellets oder des Granulats wird vervollständigt, indem die Pellets oder das Granulat reibungsbedingt zwischen die statische und rotierende Scheibe eingreifen. Der Mahlvorgang bezieht Scher-, Stoß- und Reibungskräfte ein. Verschiedene Faktoren beeinflussen die Feinheit des Harzpulvers, einschließlich die Ausgestaltung der Mahlspuren auf der rotierenden und statischen Scheibe, die Geschwindigkeit der rotierenden Scheibe und der Abstand zwischen der rotierenden Scheibe und der statischen Scheibe. Es ist klar, dass die endgültige Pulvergröße nicht entscheidend ist. Typischerweise werden Polymerharze in Pulver mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 500 μm für die Verwendung beim Rotationsformen gemahlen, jedoch können in Abhängigkeit von der bestimmten Anwendung die Pulver einen Durchmesserbereich von feiner als etwa 100 μm bis hin zu grobkörnig mit mehr als 2 mm aufweisen.
  • Typischerweise werden die beiden Mahlscheiben in einem kreisförmigen Gehäuse angeordnet, welches die Partikel des gemahlenen Harzes einfängt, wenn sie aus der rotierenden Scheibe herausgeschleudert werden. Luft oder ein anderes trockenes Gas wie Stickstoff wird in die Mahlkammer mit einem ausreichenden Volumen und ausreichender Fließgeschwindigkeit eingespeist, um gleichzeitig beide Metallscheiben und das frisch gemahlene Harz zu kühlen und um das Harzpulver um die Peripherie des Gehäuses zu einem Ausgangsrohr zu befördern. Typischerweise wird, nachdem das frisch gemahlene Harzpulver das Ausgangsrohr passiert hat, es pneumatisch zu einem Siebstapel befördert. Partikel, welche zu groß sind, werden von dem Sieb entfernt und in die Mahlvorrichtung für eine weitere Verarbeitung rückgeführt. Partikel, welche zu klein sind, welche manchmal als Feinpartikel bezeichnet werden, werden, wenn es notwendig ist, auch entfernt. Das gesiebte Harzpulver wird dann in Behältern gesammelt.
  • Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden ein geeignetes Polymerharz in Form von Pellets oder Granulat und ein geeignetes flüchtiges Flüssigfarbsystem gleichzeitig in die Mühle eingespeist. Um eine Farbeinheitlichkeit zu gewährleisten, sollte das Verhältnis von Polymerharz, welches in die Mühe eingespeist wird, zu dem flüchtigen Flüssigfarbsystem, welches in die Mühe eingespeist wird, konstant bleiben. Vorzugsweise wird das flüchtige Flüssigfarbsystem aus einem Rohr eingetropft oder auf die Harzpellets oder auf das Harzgranulat in dem Zuführstrom aufgesprüht, bevor sie in die Mahlkammer, die durch den Raum zwischen den beiden Mahlscheiben definiert ist, eingeführt werden. Alternativ kann das flüchtige Flüssigfarbsystem aus einem Rohr eingetropft oder direkt in die Mahlkammer der Mühle eingesprüht werden oder es kann in das Pulver eingesprüht oder eingetropft werden, wenn es vom Gehäuse in das Ausgangsrohr befördert wird.
  • Während des Mahlvorgangs wird die Durchschnittspartikelgröße der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats schnell verkleinert und somit ist eine damit verbundene schnelle Erhöhung der gesamten Oberfläche und der Temperatur des frisch gemahlenen Polymerharzmaterials zu beobachten. Die starke mechanische Wirkung der Mühle und das hohe Volumen und die hohe Geschwindigkeit des Luftflusses führen dazu, dass das flüchtige Flüssigfarbsystem sich ausbreitet und die neue Oberfläche der Polymerharzpartikel bedeckt. Da das flüchtige Flüssigfarbsystem verdünnt wird, wenn es sich auf der Oberfläche des Harzpulvers unmittelbar nach dem sehr schnellen Aufheizen ausbreitet, welches durch das Mahlen verursacht wird, startet die Verdampfung der nichtfarbmittelhaltigen flüchtigen Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems sofort und wird sehr schnell vervollständigt. Die Verdampfung wird auch durch den Hochvolumen-Luftfluss, der typischerweise in Mühlen zum Kühlen und zu Zwecken der Pulverbewegung verwendet wird, beträchtlich erhöht. Nahezu alle nichtfarbmittelhaltigen Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems werden während eines einzigen Durchgangs des Materials durch eine Mühle verdampft. Im Falle von Flüssigfarbdispersionen auf Wasserbasis wird ein reales Trocknen beobachtet. Im Falle von flüchtigen Flüssigfarbsystemen, die nicht auf Wasser basieren, kann das Trocknen eine Kombination von Adsorption in den Mikrohohlräumen der frisch gemahlenen Polymerharzpartikel zusammen mit einer Verdampfung der flüchtigen Bestandteile darstellen. Bei beiden Fällen gibt es keinen Rückstand, der auf dem frisch gemahlenen Harzpulver verbleibt, welches später verdampft, wenn das Harzpulver bei Rotationsformprozessen verwendet wird. Somit wird gemäß der vorliegenden Erfindung das Polymerharzmaterial pulverisiert, mit einem flüchtigen Flüssigfarbsystem beschichtet und während dem Mahlschritt alleine getrocknet.
  • Um das Trocknen des frischen farbmittelbeschichteten Pulvers zu erhöhen, sollte die Mühle bei höchstmöglicher Temperatur in Betrieb gehalten werden. Die Betriebstemperatur wird in erster Linie durch das Schmelzverhalten des verwendeten besonderen Polymerharzmaterials eingeschränkt. Vorzugsweise sollte die Mahlbetriebstemperatur oberhalb von etwa 60°C liegen, um gute Trocknungsbedingungen bereitzustellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das Harzmaterial Polyethylen mit einem Schmelzindex von etwa 1 bis etwa 9 bei etwa 80–85°C. in dieser Ausführungsform wird der Kühl/Transport-Luftfluss hochgehalten, aber er wird eingeschränkt, um eine Temperatur in der Mühle im Überschuss von 60°C aufrechterhalten. Dem Fachmann ist klar, dass sich diese Mahlbedingungen beträchtlich von herkömmlichen Polymermahlbedingungen unterscheiden, bei denen es bevorzugt ist, die Temperatur in der Mühle so gering wie möglich zu halten, zu dem Zweck, die Mahlkapazität der Mühle zu verbessern. Die Anmelder glauben, dass die innere Kühlung, die durch das Verdampfen des flüchtigen Flüssigfarbsystems innerhalb der Mühle verursacht wird, die Mahlkapazität stärker erhöht als andernfalls bei den erhöhten Betriebsbedingungen erwartet werden würde. In Abhängigkeit von den Eigenschaften des verwendeten spezifischen Polymerharzes und den Betriebsbedingungen der Mühle kann die Mahlkapazität von etwa 1 Kilo pro Stunde bis auf mehr als 200 Kilo pro Stunde variieren.
  • Der Fachmann würde erwarten, dass die Einführung eines flüchtigen Flüssigfarbsystems in eine Mühle während dem Mahlen der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats zu einem beträchtlichen Verstopfen und Kontaminieren der Mühle führen würde. Aber es wurde überraschenderweise entdeckt, dass dies nicht der Fall ist. Die Bewegung des Harzpulvers durch die Mahlkammer, zusammen mit dem hohen Luftvolumen, das verwendet wird, um das Pulver zu transportieren und um die Mühle zu kühlen, führt zu einem kräftigen Scheuer- oder Abriebvorgang, der das flüchtige Flüssigfarbsystem von den Blättern der Mahlscheiben und von den Oberflächen der Mahlkammer entfernt. Darüber hinaus bewirkt der kräftige mechanische Vorgang der Mühle, dass das flüchtige Flüssigfarbsystem gleichmäßig überall auf dem neu geformten Pulver dispergiert wird, wobei die nichtfarbstoffhaltigen Komponenten davon schnell verdampft werden können.
  • Der Verteilungsmischschritt, der in dem '472-Patent von DeFranco et al. offenbart ist, wird von dem Verfahren der vorliegenden Erfindung vollständig ausgeschlossen. Darüber hinaus besteht kein Bedarf, farbmittelbeschichtete Harzpulver zum Trocknen in einen Ofen zu geben, bevor es beim Rotationsformen verwendet wird, da die flüchtigen Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems während dem Mahlvorgang vollständig verdampft werden. Es ist klar, dass die gleiche Energiemenge in beiden Verfahren benötigt wird, um die Polymerharzpellets oder das Polymerharzgranulat in Pulver zu mahlen, aber das vorliegende Verfahren verwendet die schnellen Änderungen in der Partikelgröße, Oberfläche und Temperatur, die durch das Mahlen verursacht werden, um die gleichen Aufgaben wie bei dem Verteilungsmischschritt (und Ofentrocknungsschritt), der in dem '472-Patent von DeFranco et al. gelehrt wird, zu lösen.
  • Es ist klar, dass das Verhältnis der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats zu dem flüchtigen Flüssigfarbsystem, das gleichzeitig zu der Mühe zugeführt wird, in Bezug auf die Farberfordernisse des Endprodukts variiert werden wird. Im Allgemeinen kann das Gewichtsverhältnis der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats zu dem flüchtigen Flüssigfarbsystem, welche gleichzeitig in die Mühle eingespeist werden in einem Bereich von etwa 2,000 : 1 (d.h. 99,95 Gew.-% Polymerharz und 0,05 Gew.-% flüchtiges Flüssigfarbsystem) bis etwa 25 : 1 (d.h. 96 Gew.-% Polymerharz und 4 Gew.-% flüchtiges Flüssigfarbsystem) variieren.
  • Pulverisierte Polymerharzpartikel, die mit einem flüchtigen Flüssigfarbsystem während dem erfindungsgemäßen Mahlen beschichtet werden, können in irgendeiner herkömmlichen Rotationsformmaschine verwendet werden, um geformte Produkte in verschiedenen Konfigurationen ohne irgendeine Weiterbehandlung herzustellen. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das Verfahren die Schritte des gleichzeitigen Zuführens von Polymerharzpellets oder Polymerharzgra nulat und einem flüchtigen Flüssigfarbsystem in einem konstanten Verhältnis zu einer Mühle, um ein farbmittelbeschichtetes Polymerharzpulver herzustellen, Zuführen des genannten farbmittelbeschichteten Polymerharzpulvers in eine Rotationsform, die auf eine Temperatur von etwa 176,6°C (350°F) bis etwa 343,3°C (650°F) erwärmt worden ist, wobei eine geschmolzene Polymerschicht innerhalb der Form gebildet wird, wobei die geschmolzene Polymerschicht verfestigt wird und einen geformten Gegenstand bildet und Entfernen des geformten Gegenstands von der Form.
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele vollständig verstanden, welche dafür vorgesehen sind, die Erfindung nur zu veranschaulichen und nicht zur Einschränkung der Patentansprüche ausgelegt werden sollten. Alle Mengen, Prozentsätze und Verhältnisse beziehen sich, sofern nicht anderweitig angegeben, auf eine Gewichtsbasis.
  • Beispiel 1
  • Es wurde ein flüchtiges Flüssigfarbsystem gemäß den Verfahren, die vom Stand der Technik her bekannt sind, hergestellt, umfassend 30 Teile in Gewicht Glyzerin als ein Träger, 28 Teile in Gewicht destilliertes Wasser, 2 Teile in Gewicht MARASPERSE® CBA-1 (ein eingetragenes Warenzeichen von Reed Lignin Inc. von Greenwich, Connectitut 06830) als ein Dispergiermittel und 40 Teile in Gewicht Carbon-Black auf Pigmentbasis (erhältlich von Cabot als MONARCH 800) als ein Farbmittel. Es wurden gleichzeitig ein Polyethylenharz mit hoher Dichte in Form von Pellets oder Granulat und das flüchtige Flüssigfarbsystem in eine Mühle mit der oben beschriebenen Konfiguration mit einem konstanten Gewichtsverhältnis von etwa 159 : 1 (d.h. 99,375 Gew.-% Polymerharzpellets oder Polymerharzgranulat und 0,625% flüchtiges Flüssigfarbsystem) eingespeist. Die Temperatur der Mühle und die Kühl/Transportluft wurde bei etwa 65°C gehalten. Nach dem Mahlen lag das Polymerharz in Form eines Pulvers vor und konnte ein 35 Mesh-Sieb passieren (d.h. die Partikel hatten ei nen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 500 μm oder weniger). Das fertig gemahlene Harzpulver hatte einen Farbstoffgehalt von etwa 0,25 Gew.-% und enthielt weniger als 0,05 Gew.-% an anderen Bestandteilen des flüchtigen Flüssigfarbsystems. Das farbmittel-beschichtete Polymerpulver wurde in eine Rotationsformmaschine eingespeist, um einen rotationsgeformten Gegenstand herzustellen, der eine ausgezeichnete Farbgleichmäßigkeit aufwies.
  • Beispiel 2
  • Es wurde ein flüchtiges Flüssigfarbsystem gemäß den Verfahren, die vom Stand der Technik her bekannt sind, hergestellt, umfassend 36,5 Teile in Gewicht Propylenglykol als ein Träger, 25 Teile in Gewicht destilliertes Wasser, 3,5 Teile in Gewicht SOKOLAN H-50 als ein Dispergiermittel und 35 Teile in Gewicht Carbon-Black auf Pigmentbasis (erhältlich von Columbian als RAVEN 1035) als ein Farbmittel. Es wurden gleichzeitig ein lineares Polyethylenharz mit geringer Dichte in Form von Pellets oder Granulat und das flüchtige Flüssigfarbsystem in eine Mühle mit der oben beschriebenen Konfiguration mit einem konstanten Gewichtsverhältnis von etwa 140 : 1 (d.h. 99,29 Gew.-% Polymerharzpellets oder Polymerharzgranulat und 0,71 % flüchtiges Flüssigfarbsystem) eingespeist. Die Temperatur der Mühle und die Kühl/Transportluft wurde bei etwa 65°C gehalten. Nach dem Mahlen lag das Polymerharz in Form eines Pulvers vor und konnte ein 35 Mesh-Sieb passieren (d.h. die Partikel hatten einen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 500 μm oder weniger). Das fertig gemahlene Harzpulver hatte einen Farbstoffgehalt von etwa 0,245 Gew.-% und enthielt weniger als 0,05 Gew.-% an anderen Bestandteilen des flüchtigen Flüssigfarbsystems. Das farbmittel-beschichtete Polymerpulver wurde in eine Rotationsformmaschine eingespeist, um einen rotationsgeformten Gegenstand herzustellen, der eine ausgezeichnete Farbgleichmäßigkeit aufwies.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Keine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
  • Zu Vergleichszwecken wurde ein farbmittel-beschichtetes Polymerharzpulver für die Verwendung beim Rotationsformen gemäß dem Verfahren, das in dem '472-Patent von DeFranco et al. offenbart ist, hergestellt. Es wurde der gleiche Typ an linearen Polyethylenpellets mit geringer Dichte, wie im Beispiel 2 beschrieben, verwendet und wurde in eine Mühle mit der oben beschriebenen Konfiguration eingespeist und auf ein zum Rotationsformen geeignetes Harzpulver verkleinert, und konnte ein 35 Mesh-Sieb passieren (d.h. die Partikel hatten einen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 500 μm oder weniger) passieren. Sechs Pfund des pulverisierten Harzes wurden dann in einen Henschel Prodex-Mischer gegeben, so dass der Behälter zu 75% voll war. Der Mischer wurde eingeschaltet und das gleiche flüchtige Flüssigfarbsystem, das in Beispiel 2 verwendet wurde, wurde in 60-sekündigem Abstand tropfenweise in den Mischer gegeben, bis das Gewichtsverhältnis von Harzpulver zu flüchtigem Flüssigfarbsystem etwa 140 : 1 (d.h. 99,29 Gew.-% Polymerharzpellets und 0,71 % flüchtiges Flüssigfarbsystem) betrug. Das Harzpulver und das flüchtige Flüssigfarbsystem wurden für weitere zwei Minuten gründlich gemischt, um eine Mischung mit einem homogen Erscheinungsbild zu bilden. Es wurde festgestellt, dass die Mischung etwa 0,245 Gew.-% Farbstoff und etwa 0,35 Gew.-% an anderen Bestandteilen des flüchtigen Flüssigfarbsystems enthält. Die Mischung wurde dann in einem Umluftofen bei 100°C für etwa sechs Stunden getrocknet. Nach dem Trocknen wurde festgestellt, dass die Mischung etwa 0,245 Gew.-% Farbstoff und etwa 0,05 % an anderen Bestandteilen des flüchtigen Flüssigfarbsystems enthält. Vergleichsbeispiel 3 zeigt, dass das Verfahren der vorliegenden Erfindung ein farbmittelbeschichtetes Polymerharzpulver herstellen kann, das für die Verwendung bei Rotationsformvorgängen geeignet ist, welches gleich oder besser ist als die farbmittelbeschichteten Polymerharzpulver gemäß dem Verfahren, das in dem '472-Patent von DeFranco beschrieben ist, ohne dass Verteilungsmischschritte und Verteilungstrocknungsschritte notwendig sind.
  • Zusätzliche Vorteile und Modifikationen sind dem Fachmann leicht verständlich. Somit ist die Erfindung in ihren weiteren Gesichtspunkten nicht auf die spezifischen Details und auf die veranschaulichten Beispiele, die hier gezeigt und beschrieben worden sind, beschränkt.

Claims (19)

  1. Verfahren zur Herstellung eines farbmittelbeschichteten Polymerharzpulvers für die Verwendung beim Rotationsformen, umfassend die Schritte: A. Bereitstellen eines Polymerharzes in der Form von Pellets oder Granulat; B. Bereitstellen eines flüchtigen Flüssigfarbsystems; gekennzeichnet durch die Schritte: C. gleichzeitiges Zuführen des Polymerharzes und des flüchtigen Flüssigfarbsystems in eine Mühle; und D. Mahlen der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats unter Verwendung der Mühle, um ein trockenes, farbmittelbeschichtetes Polymerharzpulver zu bilden, das für die Verwendung beim Rotationsformen geeignet ist, wobei die flüchtigen Bestandteile des flüchtigen Flüssigfarbsystems während dem Mahlen verdampfen und das Polymerharz pulverisiert wird, mit dem flüchtigen Flüssigfarbsystem beschichtet wird und während dem Mahlen alleine getrocknet wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem auf die Polymerharzpellets oder auf das Polymerharzgranulat aufgetropft oder aufgesprüht wird, wenn sie der Mühle zugeführt werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem in die Mahlkammer der Mühle aufgetropft oder aufgesprüht wird, wenn die Polymerharzpellets oder das Polymerharzgranulat der Mühle zugeführt werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Temperatur der Mühle oberhalb von etwa 60°C, aber unterhalb der Schmelztemperatur des Polymerharzes, welches gemahlen wird, eingestellt wird, indem die Temperatur und die Strömungsgeschwindigkeit der Kühl/Transportluft, die durch die Mühle geleitet wird, angepasst wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das farbmittelbeschichtete Polymerharzpulver nach dem Mahlen einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von etwa 100 μm bis etwa 2 mm aufweist.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das farbmittelbeschichtete Polymerharzpulver nach dem Mahlen einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von etwa 100 μm bis etwa 500 μm aufweist.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem auf das Polymerharzpulver aufgetropft oder aufgesprüht wird, wenn es von dem Gehäuse durch das Ausgangsrohr der Mühle geleitet wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 1, ferner umfassend den Schritt: E. Zuführen des farbmittelbeschichteten Polymerharzpulvers zu einer Rotationsformmaschine, um ein gefärbtes, rotationsgeformtes Produkt herzustellen.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis des Volumens der Polymerharzpellets oder des Polymerharzgranulats, die der Mühle zugeführt werden, zu dem Volumen des flüchtigen Flüssigfarbsystems, das der Mühle zugeführt wird, konstant ist.
  10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem von etwa 10 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% eines Trägers, von etwa 0 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% Wasser, von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Dispergiermittel und von etwa 10 Gew.-% bis etwa 80 Gew.% Farbmittel umfasst, wobei der Träger ein oder mehrere Materialien umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Propylenglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Tri(ethylenglykol) und Glyzerin.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem eine relative Verdampfungsgeschwindigkeit von etwa 0,01 bis etwa 0,36, bezogen auf das ASTM-Testverfahren D3539-87 unter Verwendung einer automatischen Verdampfungsvorrichtung aufweist, wobei die Verdampfungsgeschwindigkeit für n-Butylacetat 1,0 beträgt.
  12. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das Polymerharz ein oder mehrere, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Homopolymeren und Copolymeren von Olefinen, Acrylnitril-Butadien-Styrolcopolymer, Polyphenylenoxid und Polyamiden umfasst.
  13. Verfahren nach Anspruch 10, wobei während Schritt C das Verhältnis der Menge an Polymerharzpellets oder an Polymerharzgranulat zu der Menge des flüchtigen Flüssigfarbsystems, die gleichzeitig in die Mühle zugeführt werden, konstant ist, wobei das Verhältnis innerhalb eines Bereiches von etwa 2000 : 1 bis etwa 25 : 1 in Gewicht ausgewählt wird.
  14. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das Farbmittel ein Material umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem anorganischen Pigment, einem organischen Pigment, einem organischen Farbstoff, Carbon-Black, und Mischungen davon.
  15. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das Dispergiermittel dafür vorgesehen ist, die einheitliche Dispergierung des Farbmittels innerhalb des Trägers aufrechtzuerhalten.
  16. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem ferner bis zu etwa 10 Gew.-% eines oder mehrerer Zusatzstoffe umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus antimikrobiellen Verbindungen, Schmierstoffen, Füllstoffen, Verstärkungsmaterialien, Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren, Trennmittel, Antistatika, Stoßmodifikatoren und Mischungen davon.
  17. Verfahren nach Anspruch 8, wobei das flüchtige Flüssigfarbsystem von etwa 10 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% eines Trägers, von etwa 0 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-% Wasser, von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Dispergiermittel und von etwa 10 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% eines Farbmittels umfasst, wobei der Träger ein oder mehrere Materialien umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Propylenglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Tri(ethylenglykol) und Glyzerin.
  18. Verfahren nach Anspruch 8, wobei Schritt E ferner die Schritte des Zuführens des farbmittelbeschichteten Polymerharzpulvers in eine Rotationsform umfasst, die auf eine Temperatur von etwa 176,6°C bis etwa 343,3°C aufgeheizt worden ist, wobei das farbmittelbeschichtete Polymerharzpulver geschmolzen wird, um eine geschmolzene Polymerschicht in der Form zu bilden, wobei ermöglicht wird, dass sich die geschmolzene Polymerschicht innerhalb der Form verfestigt, um ein gefärbtes rotationsgeformtes Produkt zu bilden und wobei das gefärbte rotationsgeformte Produkt von der Form entfernt wird.
  19. Verfahren nach Anspruch 17, wobei im Anschluß an den Mahlvorgang das farbmittelbeschichtete Polymerharzpulver geeignet ist, ein 35 mesh (0,5 mm) – Sieb zu passieren.
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