DE69821058T2 - Eine mit einer Gummizusammensetzung behandelbare Faser und ein Antriebsriemen mit dieser behandelten Faser - Google Patents

Eine mit einer Gummizusammensetzung behandelbare Faser und ein Antriebsriemen mit dieser behandelten Faser Download PDF

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Takashi Takasago Kinoshita
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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbinden einer Faser mit einer Kautschukzusammensetzung, worin Fasern behandelt werden, um ein wirksames Haften an einer Kautschukzusammensetzung zu bewirken. Die Erfindung richtet sich auch auf Fasern zum Verbinden mit einer Kautschukzusammensetzung, die diesem Verfahren entsprechend erhalten werden und auf einen Antriebsriemen, der die behandelten Fasern enthält.
  • Stand der Technik
  • Es gibt einen anhaltenden Trend, Energie-effiziente Automobile zu konstruieren und zu bauen. Typischerweise kann diese Effizienz der Kompaktierung solcher Autos zugeordnet werden, die teilweise durch die Verringerung der Motorraumgröße ermöglicht wird. Dies führt oft zu einer höheren Umgebungstemperatur im Motorraum. Im Ergebnis werden in Automobilen verwendete Antriebsriemen oftmals hohen Betriebstemperaturen ausgesetzt.
  • Konventionelle Antriebsriemen werden üblicherweise aus Natur-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk oder Chloropren-Kautschuk hergestellt. Die gestauchten Bereiche der Riemen neigen bei diesen hohen Temperaturen bereits in einem relativ frühen Stadium der beabsichtigten Riemenlebensdauer zum Brechen.
  • Unlängst wurden hydrierte Nitril-Kautschuke als hitzebeständiges Polymer zur Benutzung in Antriebsriemen, inclusive Keilriemen (V-belts), innenverzahnte Keilriemen (V- ribbed belts) und Zahnriemen (toothed belts) entwickelt. Eine Kautschukzusammensetzung mit hydriertem Nitril-Kautschuk und einem Metallsalz einer ungesättigten Carbon-Säure wurde auch in einem elastischen Teil des Antriebsriemens verwendet. Die Versuche gehen laufend weiter, die Adhäsion von Fasern und lasttragenden Schnüren an hydriertem Nitril-Kautschuk zu verbessern.
  • Die japanische Patentschrift (JP-B)Sho-60-24131 offenbart beispielsweise die Behandlung von Faserschnüren (fiber cords) mit einer RFL-Flüssigkeit, die eine Carbonsäure-Gruppe umfasst, welche Acrylonitril-Butadien-Kautschuklatex aufweist.
  • Die GB 0774722 offenbart die Verwendung einer Kautschuklösung, die ein Polyisocyanat als einzige Behandlungsflüssigkeit zur Verbesserung der Adhäsion von Kautschukkörpern an Fasern enthält.
  • Die EP 440369 und die JP-B-6041528 offenbaren die Behandlung von Schnüren mit einer Epoxy-Zusammensetzung oder einer Isocyanat-Zusammensetzung in einem ersten Schritt, die Behandlung der Schnüre mit einer RFL-Flüssigkeit in einem zweiten Schritt, und die Behandlung der Schnüre mit einer Kautschukpaste, die aus einer Kautschukzusammensetzung und einem in einem Lösungsmittel gelösten Kautschukchlorid in einem dritten Schritt.
  • Die Behandlung von Faserschnüren mit einer RFL-Flüssigkeit, die eine Acrylonitril-Butadien-Kautschuklatex aufweisende Carboxyl-Gruppe umfasst, verbessert die Adhäsion der Faserschnüre an hydriertem Nitril-Kautschuk. Durch Versuche wurde jedoch herausgefunden, dass, wenn Antriebsriemen, die diese Verfahrens-Schnüre wiederholt während des Betriebs ermüdet (fatigued) werden, die Schnüre zum Ablösen von der Adhäsions-Kautschuk-Schicht an der Grenzfläche dazwischen in einem frühen Stadium neigen, was belegt, dass die Adhäsion zwischen den Schnüren und dem Kautschuk nicht zufriedenstellend ist.
  • Die adhäsive aus einer aktiven Verbindung, einer RFL-Flüssigkeit und einem halogenhaltigen Polymer bestehende Zusammensetzung muss eingeschränkt werden, um sich nach Umweltbelangen zu richten.
  • Die in der JP-B Hei-6-41528 beschriebene Methode weist ebenfalls den Nachteil auf, dass die Verwendung von Kautschukchlorid aus Umweltgründen eingeschränkt werden muss. Ferner ist die Verfügbarkeit dieser Zusammensetzung in der Zukunft ungewiss.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • In einer Form richtet sich die Erfindung auf ein Verfahren zum Verbinden einer Faser mit einer Kautschukzusammensetzung, wobei die Faser mit einer ersten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird, getrocknet wird, mit einer zweiten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird, getrocknet wird, dann mit einer dritten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird und getrocknet wird. Die erste Verarbeitungsflüssigkeit umfasst mindestens eine Verbindung aus der Gruppe Isocyanatverbindung und Epoxyverbindung. Die zweite Verarbeitungsflüssigkeit umfasst RFL, das mindestens einen Kautschuklatex, ausgewählt aus Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex und hydriertem Nitril-Kautschuk-latex, umfasst. Die dritte Verarbeitungsflüssigkeit umfasst Kautschukpaste, die eine in einem Lö sungsmittel gelöste Acrylnitril-Butadien-Kautschukverbindung und eine Isocyanatverbindung mit einem Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Acrylnitril-Butadien-Kautschukver-bindung von 1/1 bis 1/3 umfasst. Die dritte Verarbeitungsflüssigkeit weist einen Feststoffgehalt von 3–7% auf.
  • Die Faser kann mit der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt werden, nachdem sie mit der ersten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wurde, und mit der dritten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt werden, nachdem sie mit der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wurde.
  • Die Faser kann mindestens eine der Fasern Polyethylen-Terephthalat-Faser (PET), Polyethylen-Naphthalatfaser (PEN), Aramidfaser und Nylon-6 umfassen.
  • Die Faser kann mit der ersten Verarbeitungsflüssigkeit für 0,5 bis 30 Sekunden behandelt werden und anschließend für 2 bis 5 Minuten auf 150 bis 190°C erhitzt werden.
  • Die RFL-Verarbeitungsflüssigkeit kann eine Mischung aus Resorcin und Formalin mit Kautschuklatex sein, in der das molare Verhältnis von Resorcin zu Formalin im Bereich von 3/1 bis 1/3 liegt.
  • Die RFL-Verarbeitungsflüssigkeit kann durch Mischung eines Vorkondensats aus Resorcin und Formalin mit Kautschuklatex so zubereitet werden, dass der Harzgehalt im Bereich von 5 und 100 Gewichtsanteilen relativ zu 100 Gewichtsanteilen des Kautschukgehalts im Kautschuklatex liegt und der Feststoffgehalt der RFL-Verarbeitungsflüssigkeit im Bereich von 5 bis 40% liegt.
  • Die Faser kann mit der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit bei 5 bis 40°C für 0.5 bis 30 Sekunden behandelt werden und anschließend für 1 bis 3 Minuten auf eine Temperatur von 220 bis 250°C erhitzt werden.
  • Die Faser kann mit der dritten Verarbeitungsflüssigkeit bei 5 bis 40°C für 0.5 bis 30 Sekunden behandelt werden und anschließend für 3 bis 7 Minuten auf eine Temperatur von 140 bis 180°C erhitzt werden.
  • Die Isocyanatverbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit kann mindestens eine der Verbindungen 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, Polymethylen-polyphenyldiisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat, Polyaryl-polyisocyanat und geblockte Polyisocyanate, die durch Reaktion einer Isocyanatverbindung mit einem Blockierungsmittel (blocking agent) hergestellt werden, umfassen.
  • Die Acrylnitrilbutadienkautschukverbindung in der dritten Verarbeitungsflüssigkeit kann Acrylnitrilbutadienkautschuk umfassen, dem mindestens eines der Mittel Verstärkungsmittel, Füllmittel, Weichmacher, Antialterungsmittel und Vulkanisierungsmittel zugefügt ist.
  • Die Epoxyverbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit kann mindestens eines der Reaktionsprodukte von mindestens einer der Substanzen Polyalkohol und Polyalkylenglykol, einer halogenhaltigen Expoxyverbindung und einem Reaktionsprodukt von Polyphenol umfassen.
  • Die Epoxyverbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit kann mit einem organischen Lösungsmittel gemischt werden.
  • In einem weiteren Aspekt richtet sich die Erfindung auch auf eine behandelte Faser zur Verbindung mit einer Kautschukzusammensetzung, wobei die Faser nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhalten wird.
  • Die Erfindung richtet sich auch auf einen Antriebsriemen, der einen Endloskörper mit einer Länge, und eine in den Endloskörper eingebettete Faser umfasst, wobei die Faser die oben beschriebene Zusammensetzung aufweist und mit dem oben beschriebenen Verfahren erhalten wurde.
  • Die Faser kann eine Schnur (cord) definieren, die sich längs durch den Endloskörper erstreckt.
  • In einer Form weist der Körper eine Pufferschicht auf, die aus Kautschuk hergestellt ist und die Schnur (cord) ist in der Pufferschicht eingebettet und erstreckt sich endlos im Körper.
  • Der komprimierbare Kautschuk kann aus alkyliertem chlorsulfoniertem Polyethylen mit einem Polyethylen geringer Dichte, das eine lineare Molekülstruktur aufweist und chlorsulfoniert ist, um einen Chlorgehalt von 15 bis 35 Gewichtsprozent und einen Schwefelgehalt von 0.5 bis 2.5 Gewichtsprozent aufzuweisen, hergestellt sein.
  • Der Antriebsriemen kann ein Keilriemen (V-belt) oder ein innenverzahnter Keilriemen (V-ribbed belt) sein.
  • Der Antriebsriemen kann ein gezahnter Riemen sein, der räumlich voneinander getrennte Zähne entlang des Körpers aufweist, wobei der Körper eine innere Schicht, in der die Zähne ausgebildet sind, und eine hintere Schicht, in der die Schnur eingebettet ist, aufweist.
  • In einer Form weist der Körper einen Kompressionsabschnitt auf, der Kautschuk enthält, welcher mindestens eine der Verbindungen alkyliertes chlorsulfoniertes Polyethylen (ACSM), hydrierter Nitrilkautschuk (H-NBR), Nitrilbutadienkautschuk (NBR), Chloroprenkautschuk (CR) und chlorsulfonierten Polyethylenkautschuk (CSM) umfasst.
  • Der Körper kann eine Pufferschicht aufweisen, in der die Schnur eingebettet ist und die Pufferschicht aus einer hydrierten Nitrilkautschukzusammensetzung hergestellt ist.
  • Die hydrierte Kautschukzusammensetzung kann hydrierten Nitrilkautschuk beinhalten, dem wenigstens eines der Mittel Verstärkungsmittel, Füllmittel, Weichmacher, Antialterungsmittel, Vulkanisierungsbeschleuniger und Vulkanisierungsmittel hinzugefügt ist.
  • Kurzbeschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine Querschnittsansicht eines erfindungsgemäß hergestellten innenverzahnten Keilriemens;
  • 2 ist eine teilweise Seitenaufrissansicht eines erfindungsgemäß hergestellten Zahnriemens;
  • 3 ist eine Querschnittsansicht eines erfindungsgemäß hergestellten Keilriemens;
  • 4 ist eine Grafik, die den Zusammenhang zwischen dem Gewichtsverhältnis der Isocyanat-Verbindung zur Acryl nitril-Butadien-Kautschuk-Zusammensetzung in der hier getesteten Verarbeitungsflüssigkeit, wobei die Flüssigkeit so eingestellt wurde, dass sie einen Feststoffgehalt von 5% aufweist, und der Abziehkraft zwischen dem Kautschuk und den mit der Flüssigkeit behandelten Faserschnüren zeigt; und
  • 5 ist eine Grafik, die den Zusammenhang zwischen dem Feststoffgehalt der hier getesteten Verarbeitungsflüssigkeit, wobei die Flüssigkeit so eingestellt wurde, dass sie ein Gewichtsverhältnis der Isocyanat-Verbindung zur Acrylonitril-Butadien-Kautschuk-Zusammensetzung von gleich ein halb (equal to one-half) aufweist, und der Abziehkraft zwischen Kautschuk und den mit der Flüssigkeit behandelten Faserschnüren zeigt.
  • Detaillierte Beschreibung der Zeichnungen
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Kautschukzusammensetzung umfasst im wesentlichen hydrierten Nitril-Kautschuk (H-NBR), hydrierten Nitril-Kautschuk (H-NBR) mit einem zugefügten Metallsalz einer ungesättigten Carbon-Säure, alkyliertes chlorsulfoniertes Polyethylen (ACSM), Nitril-butadienkautschuk (NBR), Chloroprenkautschuk (CR) und chlorsulfonierten Polyethylenkautschuk (CSM) oder ähnliches. Diese können ein Verstärkungsmittel wie beispielsweise Ruß, ein Füllmittel, einen Weichmacher, ein Antialterungsmittel, einen Vulkanisierungsbeschleuniger und/oder ein Vulkanisierungsmittel wie beispielsweise Schwefel etc. umfassen. Die hydrierte Nitrilkautschukzusammensetzung wird bevorzugt.
  • In einer bevorzugten Form weist der hier verwendete hydrierte Nitrilkautschuk eine Hydrierungsgrad von mindestens 80% und mehr bevorzugt von mindestens 90% auf, um eine gute Hitze- und Ozonbeständigkeit aufzuweisen. Hydrierter Nitrilkautschuk mit einem Hydrierungsgrad von weniger als 80% weist unbefriedigende Hitze- und Ozonbeständigkeiten auf. Zum Zweck der Öl- und Kältebeständigkeit liegt die Menge von mit dem Kautschuk verbundenen Acrylonitril vorzugsweise zwischen 20 und 45%.
  • Beispiele von zur Verwendung in der Erfindung passenden Fasern sind Polyethylen-Terephthalat-Faser (PET), Polyethylen-Naphthalat-Faserr (PEN), Aramid-Faser, Nylon-6 und ähnliche. Polyethylen-Terephthalat-Faser, Polyethylen-Naphthalat-Faser und Aramid-Faser werden aufgrund ihrer guten Hitzebeständigkeitseigenschaften bevorzugt.
  • Die Fasern können in jeder Form verwendet werden, wie beispielsweise Schnüren, gewobenen Strukturen, gestricktem Gewebe, Blattfolien etc. Die erfindungsgemäß hergestellten/behandelten Fasern sind auch als verstärkende Mittel in dynamischen Produkten wie beispielsweise Förderbändern, Reifen etc. nützlich.
  • Erfindungsgemäße Fasern werden gemäß nachfolgender Beschreibung bearbeitet/behandelt.
  • Zunächst wird eine unbehandelte Faser in eine Verarbeitungsflüssigkeit, die eine Isocyanatverbindung und/oder eine Epoxyverbindung enthält, bei Zimmertemperatur für 0,5 bis 30 Sekunden eingetaucht. Die Faser wird anschließend getrocknet, indem sie einen Ofen, der auf einer Temperatur von 150 bis 190°C gehalten wird, für 2 bis 5 Minuten durchläuft.
  • Dann wird die Faser mit einer zweiten Verarbeitungsflüssigkeit aus RFL behandelt, das wenigstens einen Kautschuklatex ausgewählt aus Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex (NBR-Latex) und hydriertem Nitril-Kautschuklatex (H-NBR-Latex) aufweist. Die RFL-Flüssigkeit wird durch Mischen eines Vorkondensats aus Resorcin und Formalin mit Kautschuklatex, in dem das molare Verhältnis von Resorcin zu Formalin vorzugsweise von 3 : 1 bis 1 : 3 reicht, um die Adhäsion der behandelten Faser zu verbessern, hergestellt.
  • Zum Herstellen der RFL-Flüssigkeit wird ein Vorkondensat aus Resorcin und Formalin mit Kautschuklatex so gemischt, dass sein Harzgehalt im Bereich von 5 bis 100 Gewichtsanteilen relativ zu 100 Gewichtsanteilen des Kautschukgehalts des Kautschuklatex liegt. Der gesamte Feststoffgehalt der resultierenden RFL-Flüssigkeit liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 40%.
  • Die Temperatur der Verarbeitungsflüssigkeit wird zwischen 5 und 40°C gehalten, wobei die Faser für 0,5 bis 30 Sekunden eingetaucht wird. Nach dem Eintauchen in die Verarbeitungsflüssigkeit wird die Faser getrocknet, indem sie einen Ofen, der auf einer Temperatur von 220 bis 250°C gehalten wird, für 1 bis 3 Minuten durchläuft.
  • Die Faser wird dann mit einer dritten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt, die eine Kautschukpaste aus einer in einem Lösungsmittel gelösten Acrylnitril-Butadien-Kautschukzusammensetzung und einer Isocyanat-Verbindung, aufweist. Das Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Acrylnitril-Butadien-Kautschukzusammensetzung reicht von 3 : 1 bis 1 : 3. Die dritte Verarbeitungsflüssigkeit weist vorzugsweise einen Feststoffgehalt von 3 bis 7% auf.
  • Während dieses Schrittes reicht die Temperatur der Verarbeitungsflüssigkeit von 5 bis 40°C, wobei die Faser für 0,5 bis 30 Sekunden eingetaucht wird. Nachdem die Faser in die dritte Verarbeitungsflüssigkeit eingetaucht wurde, wird sie getrocknet, indem sie einen Ofen, der auf einer Temperatur von 140 bis 180°C gehalten, für 3 bis 7 Minuten durchläuft.
  • Die Isocyanat-Verbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit kann beispielsweise 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, Polymethylenpolyphenyldiisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat, Polyaryl-polyisocyanat (wie beispielsweise solche unter der Marke PAPITM kommerziell käuflichen) etc. umfassen.
  • Die Isocyanat-Verbindung wird nach dem Mischen mit einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Toluol, Methyl-Ethyl-Keton etc., benutzt.
  • Ebenfalls verwendbar sind geblockte Polyisocyanate, die durch Reaktion einer Isocyanatverbindung, wie den oben erwähnten, mit einem Blockierungsmittel, wie beispielsweise Phenole, tertiäre Alkohole, sekundäre Alkohole etc. zum Blockieren der Isocyanatgruppen von den Polyisocyanaten hergestellt werden.
  • Beispiels für Epoxyverbindungen in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit sind Reaktionsprodukte von Polyalkohol wie beispielsweise Ethylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit und ähnlichen, oder Polyalkylenglykolen wie beispielsweise Polyethylenglykol und ähnlichen mit halogenhaltigen Epoxyverbindungen wie beispielsweise Epichlorhydrin, Reaktionsprodukten von Polyphenolen wie beispielsweise Resorcin, Bis(4-hydroxyphenyl)dimethyl-methan, Phenolformaldehydharz, Resorcin-Formaldehydharz und ähnlichen mit halogenhaltigen Epoxyverbindungen etc. Die Epoxyverbindung wird nach dem Mischen mit einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Toluol, Methyl-Ethyl-Keton etc., benutzt.
  • Die RFL-Flüssigkeit in der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit kann durch Mischen eines Vorkondensats aus Resorcin und Formalin mit mindestens einem Kautschuklatex ausgewählt aus Nitrilkautschuklatex und hydriertem Nitrilkautschuklatex hergestellt werden. Das molare Verhältnis von Resorcin zu Formalin reicht vorzugsweise von 3 : 1 bis 1 : 3, um die Adhäsion der damit behandelten Faser zu verbessern. Das Vorkondensat aus Resorcin und Formalin wird mit Kautschuklatex so gemischt, dass sein Harzgehalt von 5 bis 100 Gewichtsanteilen relativ zu 100 Gewichtsanteilen des Kautschukgehaltes des Kautschuklatex reicht. Der gesamte Feststoffgehalt der resultierenden RFL-Flüssigkeit reicht von 5 bis 40%.
  • Die dritte Verarbeitungsflüssigkeit kann eine Kautschukpaste enthalten, die aus einer in einem Lösungsmittel gelösten Acrylonitril-Butadienkautschukzusammensetzung und einer Isocyanatverbindung hergestellt ist. Das Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Acrylonitril-Butadienkautschukzusammensetzung reicht von 1 : 1 bis 1 : 3. Der Feststoffgehalt reicht von 3 bis 7%.
  • Ist das Gewichtsverhältnis größer als 1 : 1, so ist die Topfstabilität der Verarbeitungsflüssigkeit nicht ausreichend, so dass sich die Flüssigkeit oftmals während der Durchführung der Verarbeitungsschritte der Faser verfestigt. Wenn andererseits das Gewichtsverhältnis kleiner als 1 : 3 ist, mag die Adhäsion der bearbeiteten Faser nicht ausreichend sein. Ist der Feststoffgehalt der Flüssigkeit kleiner als 3% oder größer als 7%, können die Adhäsionsqualitäten der bearbeiteten Faser nicht ausreichend sein.
  • Der Feststoffgehalt der Verarbeitungsflüssigkeit kann wie folgt bestimmt werden. Eine Probe der Verarbeitungsflüssigkeit wird in einen Messbecher gefüllt und das Gewicht (W1) bestimmt. Die Verarbeitungsflüssigkeit wird anschließend in einen Ofen gestellt und getrocknet, bis das Gewicht der Probe konstant ist. Das Endgewicht (W2) der Probe wird bestimmt. Der Feststoffgehalt wird nach folgender Formel berechnet: W2/W1 × 100(%).
  • Die hier zu verwendende Acrylonitril-Butadien-Kautschukzusammensetzung kann jede gebräuchliche, durch Zufügen eines Verstärkungsmittels wie Ruß, eines Füllmittels, eines Weichmachers, eines Antialterungsmittels, eines Vulkanisierungsbeschleunigers und/oder eines Vulkanisierungsmittels wie Schwefel etc. zum Acrylonitril-Butadien-Kautschuk hergestellte Zusammensetzung sein.
  • In 1 wird ein innerverzahnter Keilriemen 10 als eine mögliche Umgebung für erfindungsgemäß behandelte/bearbeitete Fasern gezeigt. Der innenverzahnte Keilriemen 10 weist einen Körper 12 mit einer inneren Schicht 14 und einer hinteren Schicht 16 auf. Der Körper 12 weist eine Pufferkautschukschicht 18 auf, in der seitlich beabstandete lasttragende Schnüre 20 eingebettet sind. Die lasttragenden Schnüre 20 erstrecken sich längs durch den Körper 12 in einem endlosen Weg. Furchen 22 sind durch die innere Körperschicht 14 ausgebildet, die seitlich beabstandete, V-förmige Rippen 24 definieren. Die Rippen 24 sind in einem Komprimierungsbereich 26 ausgebildet, der in 2 unter einer neutralen durch die lasttragenden Schnüre 20 definierten Achse liegt. Die rückseitige Fläche 28 wird in diesem Fall durch zwei Schichten von kautschukimprägniertem Segeltuchgewebe (canvas cloth) 30 bedeckt. Der Komprimierungsbereich 26 des Riemenkörpers 12 wird durch einzelne sich seitlich erstreckende kurze Fasern 32 verstärkt.
  • In dieser Ausgestaltung sind die lasttragenden Schnüre 20 aus erfindungsgemäß verarbeiteten Fasern hergestellt. Die lasttragenden Schnüre sind so konstruiert, dass sie eine hohe Festigkeit und eine geringe Dehnung aufweisen. In dieser Ausgestaltung sind die Fasern 34, die die Schnüre 20 definieren, Polyethylen-Terephthalatfasern (PET), Polyethylen-Naphthalatfasern (PEN) oder Aramidfasern.
  • Der Komprimierungsbereich 26 wird aus einer komprimierbaren Kautschukschicht gebildet, die alkyliertes chlorsulfoniertes Polyethylen (ACSM), hydrierten Nitrilkautschuk (H-NBR), Nitrilbutadienkautschuk (NBR), Chloroprenkautschuk (CR) und chlorsulfonierten Polyethylenkautschuk (CSM) umfasst, die eine hohe Beständigkeit gegen thermischen Verschleiß aufweisen.
  • Das alkylierte chlorsulfonierte Polyethylen ist ein Polyethylen mit geringer Dichte, welches eine lineare Molekülstruktur aufweist, die chlorsulfoniert ist, um einen Chlorgehalt von 15 bis 35 Gewichtsprozent und einen Schwefelgehalt von 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent aufzuweisen.
  • Die Fasern 32 können aus Nylon-6, Nylon-66, Polyester, Baumwolle oder Aramid hergestellt sein. Die Fasern halten seitlicher Deformation des Riemenkörpers 12 stand. Durch Aussetzen der Fasern 32 auf den Seitenflächen 36, 38 der Rippen 24 wird die Spannung zwischen den Flächen 36, 38 und einer (nicht-dargestellten) mitwirkenden Umlenkrolle, die die Flächen 36, 38 berührt, reduziert, und dadurch eine Geräuschreduktion während des Betriebs erreicht. Aramidfasern werden aufgrund ihrer Steifheit, großen Festigkeit und Abnutzungsbeständigkeit bevorzugt.
  • Für einen maximalen Effekt weisen die kurzen Aramidfasern bevorzugt eine Länge von 1 bis 20 mm auf und sind in einer Menge von 1 bis 30 Gewichtsanteilen pro 100 Gewichtsanteilen Kautschuk vorhanden. Aramidfasern, die aromatische Ringe in ihrer Molekülstruktur aufweisen, werden bevorzugt. Dieser Typ von Aramidfasern ist verfügbar und unter den Marken CONEXTM, NOMEXTM, KEVLARTM, TECHNORATM und TWARONTM kommerziell verkauft.
  • Ist die Menge der kurzen Aramidfasern kleiner als 1 Gewichtsanteil, so kann der Kautschuk im Komprimierungsbereich übermäßig klebrig werden und dadurch zu Abnutzung neigen. Sind auf der anderen Seite die Aramidfasern in einer Menge von mehr als 30 Gewichtsanteilen vorhanden, können sich die Fasern 32 nicht gleichmäßig im Kautschuk im Komprimierungsbereich 26 verteilen.
  • In den lasttragenden Schnüren 20 sind die Fasern 34 bevorzugt Aramidfasern, die einen aromatischen Ring in der Hauptkette der Molekülstruktur aufweisen. Für diesen Zweck geeignete Fasern sind derzeit kommerziell verfügbar und werden unter den Marken KEVLARTM, TECHNORATM und TWARONTM verkauft.
  • Die lasttragenden Schnüre 20 können ausgebildet werden, indem 2 bis 5 nicht-verdrillte Bündel zusammengenommen werden, von denen jedes eine gesamte Dicke zwischen 300 und 3100 Denier aufweist. Jedes Bündel weist 100 bis 300 Einzelfäden auf, von denen jeder eine Dicke zwischen 1 und 3 Denier aufweist. Die Bündel werden schließlich mit 4 bis 50 Verdrillungen pro 10 cm verdrillt.
  • Die Faserbündel können Primär- und Endverdrillung unterzogen werden. Primärverdrillen kann allerdings der RFL-Flüssigkeit das Eindringen in die Tiefe der Schnüre 20 erschweren.
  • Die Pufferkautschukschicht 18 kann aus einer hydrierten Nitrilkautschukzusammensetzung hergestellt sein, die durch Hinzufügen eines Verstärkungsmittels wie Ruß, eines Füllmittels, eines Weichmachers, eines Antialterungsmittels, eines Vulkanisierungsbeschleunigers und/oder eines Vulkanisierungsmittels wie beispielsweise Schwefel etc. zu einem herkömmlichen hydrierten Nitrilkautschuk hergestellt wird.
  • Die erfindungsgemäß verarbeiteten lasttragenden Schnüre 20 können in anderen Riemen, wie beispielsweise dem gezahnten Riemen 40 in 2 verwendet werden. Der gezahnte Riemen 40 in 2 weist einen Körper 42 mit darin ausgebildeten und längs voneinander, d. h. in Richtung des Doppelpfeils L, beabstandeten Zähnen 44 auf. Der Riemenkörper 42 weist eine hintere Schicht 46 auf, die erfindungsgemäß hergestellte, darin eingebrachte lasttragende Schnüre 48 aufweist. Die Zähne 44 sind mit einer Segeltuchschicht 50 bedeckt.
  • In 3 ist die Erfindung eingebaut in einen Keilriemen 52, der einen Körper 54 mit exponierten, in Umlenkrollen eingreifende Seitenflächen 56, 58 aufweist, dargestellt. Der Körper 54 definiert einen Komprimierungsbereich 60 mit darin eingebetteten kurzen, verstärkenden Fasern 62. Der Körper 54 weist eine Pufferkautschukschicht 64 mit erfindungsgemäßen lasttragenden Schnüren 66 auf, die darin eingebettet sind und sich längs auf einem endlosen Weg durch den Riemenkörper 54 erstrecken. Eine Kautschukimprägnierte Segeltuchgewebeschicht 68 wird auf der Innenfläche 70 des Komprimierungsbereichs 60 aufgebracht. Drei solche Schichten 68 werden auf der äußeren Fläche 72 der Pufferkautschukschicht 64 aufgebracht.
  • Weitere erfindungsgemäße Beispiele werden nachfolgen beschrieben und mit konventionellen Riemenproben verglichen.
  • Erfindungsgemäße Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4
  • Die erste Verarbeitungsflüssigkeit wurde durch Kombinieren und gründliches Mischen von 10 Gewichtsanteilen PAPI-135 (von Mitsubishi Chemical Draw Co. hergestellte Polyisocyanat-Verbindung) und 90 Gewichtsanteilen Toluol hergestellt.
  • Tabelle 1
    Figure 00170001
  • Eine zweite Verarbeitungsflüssigkeit wie in Tabelle 2 unten wurde hergestellt.
  • Tabelle 2
    Figure 00180001
  • 11,0 Gewichtsanteile Resorcin, 16,2 Gewichtsanteile von 37%-Formalin und 3,0 Gewichtsanteile einer wässrigen Lösung von 10%-Natriumhydroxid wurden 235,8 Gewichtsanteilen Wasser zugefügt. Die Bestandteile wurden vollständig gemischt und bei 25°C sechs Stunden lang ausgehärtet.
  • In einem getrennten Arbeitsgang wurden 59,2 Gewichtsanteile Wasser 100 Gewichtsanteilen von NBR Latex (Kautschukgehalt 40%) zugefügt und gemischt. Diese Mischung wurde anschließend der oben hergestellten Resorcin-Formalin-Reaktionsflüssigkeit, während die Mischung schrittweise gerührt wurde, bis ein gleichförmiger Zustand erreicht wurde. Die Mischung wurde dann bei 25°C 20 Stunden lang ausgehärtet, um die zweite Verarbeitungsflüssigkeit zu erhalten.
  • Eine dritte Verarbeitungsflüssigkeit, die eine adhäsive Nitrilkautschukzusammensetzung ist, wie in Tabelle 3 ausgeführt, wurde hergestellt.
  • Tabelle 3
    Figure 00190001
  • Alle Chemikalien außer Schwefel wurden in einem BP Banbury-Mischer in einem vorbereitenden Schritt gemischt. Die resultierende Mischung wurde in nicht-vulkanisierte Kautschuk-Blätter ausgebildet, indem eine Laborrolle, der Schwefel zugefügt wurde, verwendet wurde. Die resultierende Zusammensetzung wurde dann in Toluol gelöst, um eine Kautschukpaste herzustellen, die einen Feststoffgehalt von 1 bis 9% aufweist. Eine Isocyanatverbindung (PAPI-135) wurde dieser Kautschukpaste zugefügt. Das Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Nitrilkautschukzusammensetzung reichte von 1 : 4 bis 2 : 1. Zehn Arten der dritten Verarbeitungsflüssigkeit wurden daher wie in Tabelle 4 beschrieben hergestellt.
  • Tabelle 4
    Figure 00200001
  • Die Faserschnüre wurden mit den oben hergestellten Verarbeitungsflüssigkeiten verarbeitet und die resultierenden Faserschnüre wurden auf Adhäsion an einer hydrierten Nitril-Kautschukzusammensetzung wie unten beschrieben untersucht. Die verarbeiteten Faserschnüre wurden in innenverzahnte Keilriemen eingebracht, welche den Lauftests wie unten beschrieben ausgesetzt wurden.
  • Ausbildung der Faserschnüre
  • Schnüre aus Polyethylen-Terephthalatfaser wurden ausgebildet, indem 5 Bündel mit jeweils 1100 Denier verwendet wurden und bei einer Primärverdrillungszahl von 29/10 cm und einer Endverdrillungszahl von 13/10 cm verdrillt wurden. Die Schnüre wurden in die erste oben hergestellte Verarbeitungsflüssigkeit getaucht und auf 180°C für 5 Mi nuten erhitzt. Die Schnüre wurden dann in die zweite Verarbeitungsflüssigkeit getaucht, auf 230°C für 2 Minuten erhitzt, und schließlich in die dritte Verarbeitungsflüssigkeit getaucht und bei 160°C für 5 Minuten getrocknet. Für diese Behandlung wurde ein Schnurverarbeitungsgerät verwendet.
  • Adhäsionstest
  • Die verarbeiteten Schnüre wurden Tests zur Adhäsion an der hydrierten Nitril-Kautschukzusammensetzung wie in Tabelle 5 unten dargestellt unterzogen, um die Kraft zum Ablösen der Schnüre vom Kautschuk zu bestimmen.
  • Tabelle 5
    Figure 00210001
  • Eine Vielzahl der verarbeiteten Fasern wurde dicht Seite an Seite angeordnet, um eine Gesamtbreite von 25 mm zu schaffen und bei einer Temperatur von 150°C und einem Druck von 2 kPa für 30 Minuten gegen die hydrierte Nitril-Kautschukzusammensetzung gepresst, um eine Blatt probe herzustellen, die eine Breite von 25 mm, eine Länge von 140 mm und eine Dicke von 4 mm aufweist. Unter Verwendung eines Zugtestgerätes wurde die Ablösekraft der Proben bei Raumtemperatur und bei 100°C gemessen. Zusätzlich wurde die Testprobe thermisch bei 120°C 8 Tage lang ausgehärtet und dem gleichen Zugtest bei Raumtemperatur unterzogen. Die aus diesen Tests erhaltenen Daten sind in Tabelle 6 unten und in den 3 und 4 dargestellt.
  • Tabelle 6
    Figure 00220001
  • Ausbildung von innenverzahnten Keilriemen
  • Ein Blatt aus glatter gewobener Struktur, das Baumwollgarn und Schussgarn (weft yarn) aufweist, wurde mit hydriertem Nitril-Kautschuk, der eine Zusammensetzung wie in Tabelle 5 aufweist, durch Reibungsbeschichtung imprägniert. Das Segeltuch wurde um eine zylindrische Form gewunden, um eine einlagige Segeltuchschicht auszubilden. Die verarbeitete Faserschnur aus Beispiel 2 wurde dann um die Form gewickelt, gefolgt von einem Kautschukblatt aus ACSM-Kautschuk mit einer Zusammensetzung wie in Tabelle 6. Die resultierende Riemenhülse wurde auf konventionelle Art bei 160°C für 30 Minuten vulkanisiert.
  • Die vulkanisierte Kautschukhülse wurde um beabstandete Antriebs- und angetriebene Rollen in eine Schleifvorrichtung gelegt (trained) und darum unter Spannung rotiert. Ein Schleifrad mit 150 mesh Diamant (mesh diamond) auf seiner Oberfläche wurde gegen die Hülse gepresst und mit 1600 Umdrehungen pro Minute rotiert, um dadurch Rippen darauf auszubilden. Die gerippte Hülse wurde der Schleifvorrichtung entnommen und in Riemen vorbestimmter Breite geschnitten, als die Hülse rotiert wurde. Die resultierenden Riemen waren K-Typ3-fach gerippte Riemen, die eine Länge von 1100 mm entsprechend dem RMA-Standard aufwiesen. Die Riemen wiesen einen Rippenabstand von 3,56 mm, eine Rippenhöhe von 2,9 mm und einen Rippenwinkel von 40° auf.
  • Riemen-Lauftest
  • Die innenverzahnten Keilriemen wurden in ein triaxiales Rollensystem eingelegt, das eine antreibende Rolle und eine angetriebene Rolle mit jeweils 120 mm Durchmesser und eine Spannungsrolle mit einem Durchmesser von 45 mm aufwies. Eine Spannung von 830 N wurde auf den Riemen von der Spannungsrolle übertragen. Der Riemen wurde bei einer Umgebungstemperatur von 85°C betrieben, wobei die antreibende Rolle mit 4900 U/min rotierte und eine Last von 12 PS an der angetriebenen Rolle aufgebracht war.
  • Der angetriebene Riemen wurde beobachtet, um zu bestimmen, ob sich Brüche in den Rippen bilden. Die Zeit, bevor die Schnüre im Riemen barsten (popped out), wurde ebenfalls gemessen. Die erstellten Daten sind in Tabelle 7 unten angegeben.
  • Tabelle 7
    Figure 00240001
  • Analyse der Daten
  • In den erfindungsgemäßen Beispielen mit dem Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Nitril-Kautschukzusammensetzung in der dritten Verarbeitungsflüssigkeit zwischen 1 : 1 und 1 : 3 und mit dem Feststoffgehalt der dritten Verarbeitungsflüssigkeit von 3 bis 7% war die Ablösekraft zwischen dem Kautschuk und den Faserschnüren hoch, wie in den 4 und 5 dargestellt. Wenn das Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Acrylonitril-Butadien-Kautschukzusammensetzung in der dritten Verarbeitungsflüssigkeit größer als 2 : 1 war, wurde der Klebstoff aufgrund seiner schlechten Stabilität während der Behandlung der Fasern verfestigt. Wenn das Verhältnis kleiner als 1 : 3 war, wurde die Ablösekraft zwischen dem Kautschuk und den Faserschnüren deutlich verringert.
  • Es wurde weiter beobachtet, dass bei einem Feststoffgehalt der dritten Verarbeitungsflüssigkeit von weniger als 3% oder mehr als 7% die Ablösekraft zwischen dem Kautschuk und den Faserschnüren verringert wurde.
  • Die Lauftests belegen, dass bei einem Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Acrylonitril-Butadien-Kautschukzusammensetzung in der verwendeten dritten Verarbeitungsflüssigkeit zwischen 1 : 1 und 1 : 3 und einem Feststoffgehalt der dritten Verarbeitungsflüssigkeit zwischen 3% und 7% die Ablösekraft zwischen den Faserschnüren und der adhäsiven Kautschukschicht in den Riemen hoch ist. Gleichzeitig bleiben die adhäsiv-verarbeiteten Schnüre flexibel, mit dem Ergebnis, dass die Lebensdauer der Riemen groß ist.
  • Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung einer adhäsiv-verarbeiteten Faser, die eine gute Adhäsion aufweist, ohne dass die Verwendung eines halogenhaltigen Polymers erforderlich ist. Das Verwenden der Faser in lasttragenden Schnüren in einem Antriebsriemen kann zu einer langen Lebensdauer führen, sogar dann, wenn der Riemen in einer Hochtemperaturumgebung betrieben wird.
  • Die vorstehende Offenbarung spezieller Ausführungsformen beabsichtigt die Veranschaulichung der breiten Konzepte, welche die Erfindung beinhaltet.

Claims (22)

  1. Verfahren zum Verbinden einer Faser mit einer Kautschukzusammensetzung, wobei die Faser mit einer ersten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird, getrocknet wird, mit einer zweiten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird, getrocknet wird, dann mit einer dritten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird und getrocknet wird, wobei die erste Verarbeitungsflüssigkeit mindestens eine Verbindung aus der Gruppe Isocyanatverbindung und Epoxyverbindung umfasst, wobei die zweite Verarbeitungsflüssigkeit RFL umfasst, das mindestens einen Kautschuklatex, ausgewählt aus Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex und hydriertem Nitril-Kautschuklatex, umfasst, und wobei die dritte Verarbeitungsflüssigkeit Kautschukpaste umfasst, die eine in einem Lösungsmittel gelöste Acrylnitril-Butadien-Kautschukverbindung und eine Isocyanatverbindung mit einem Gewichtsverhältnis der Isocyanatverbindung zur Acrylnitril-Butadien-Kautschukverbindung von 1/1 bis 1/3 umfasst, wobei die dritte Verarbeitungsflüssigkeit einen Feststoffgehalt von 3–7% aufweist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Faser mit der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird, nachdem sie mit der ersten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wurde, und mit der dritten Verarbeitungsflüssigkeit behandelt wird, nachdem sie mit der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit be handelt wurde.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Faser mindestens eine der Fasern Polyethylen-Terephtalatfaser (PET), Polyethylen-Naphthalatfaser (PEN), Aramidfaser und Nylon-6 umfasst.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Faser mit der ersten Verarbeitungsflüssigkeit für 0,5 bis 30 Sekunden behandelt wird und anschließend für 2 bis 5 Minuten auf 150 bis 190°C erhitzt wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die RFL-Verarbeitungsflüssigkeit eine Mischung aus Resorcin und Formalin mit Kautschuklatex ist, in der das molare Verhältnis von Resorcin zu Formalin im Bereich von 3/1 bis 1/3 liegt.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die RFL-Verarbeitungsflüssigkeit durch Mischung eines Vorkondensats aus Resorcin und Formalin mit Kautschuklatex so zubereitet wird, dass der Harzgehalt im Bereich von 5 und 100 Gewichtsanteilen relativ zu 100 Gewichtsanteilen des Kautschukgehalts im Kautschuklatex liegt und der Feststoffgehalt der RFL-Verarbeitungsflüssigkeit im Bereich von 5 bis 40% liegt.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Faser mit der zweiten Verarbeitungsflüssigkeit bei 5 bis 40°C für 0.5 bis 30 Sekunden behandelt wird und anschließend für 1 bis 3 Minuten auf eine Temperatur von 220 bis 250°C erhitzt wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Faser mit der dritten Verarbeitungsflüssigkeit bei 5 bis 40°C für 0.5 bis 30 Sekunden behandelt wird und anschließend für 3 bis 7 Minuten auf eine Temperatur von 140 bis 180°C erhitzt wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Isocyanatverbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit mindestens eine der Verbindungen 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, Polymethylen-polyphenyldiisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat, Polyaryl-polyisocyanat und geblockte Polyisocyanate, die durch Reaktion einer Isocyanatverbindung mit einem Blockierungsmittel (blocking agent) hergestellt werden, umfasst.
  10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Acrylnitrilbutadienkautschukverbindung in der dritten Verarbeitungsflüssigkeit Acrylnitrilbutadienkautschuk umfasst, dem mindestens eines der Mittel Verstärkungsmittel, Füllmittel, Weichmacher, Antialterungsmittel und Vulkanisierungsmittel zugefügt ist.
  11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Epoxyverbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit mindestens eines der Reaktionsprodukte von mindestens einer der Substanzen Polyalkohol und Polyalkylenglykol, einer halogenhaltigen Expoxyverbindung und einem Reaktionsprodukt von Polyphenol umfasst.
  12. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Epoxyverbindung in der ersten Verarbeitungsflüssigkeit mit einem organischen Lösungsmittel gemischt wird.
  13. Behandelte Faser zur Verbindung mit einer Kautschukzusammensetzung, wobei die Faser nach den Verfahrensansprüchen 1 bis 12 erhalten wird.
  14. Antriebsriemen, der einen Endloskörper mit einer Länge, und eine in den Endloskörper eingebettete Faser nach Anspruch 13 umfasst.
  15. Antriebsriemen nach Anspruch 14, wobei die Faser eine Schnur (cord) definiert, die sich längs durch den Endloskörper erstreckt.
  16. Antriebsriemen nach Anspruch 15, wobei der Körper eine Pufferschicht umfasst, die aus Kautschuk hergestellt ist und die Schnur (cord) in der Pufferschicht eingebettet ist und sich endlos im Körper erstreckt.
  17. Antriebsriemen nach Anspruch 16, wobei der komprimierbare Kautschuk alkyliertes chlorsulfoniertes Polyethylen mit einem Polyethylen geringer Dichte, das eine lineare Molekülstruktur aufweist und chlorsulfoniert ist, um einen Chlorgehalt von 15 bis 35 Gewichtsprozent und einen Schwefelgehalt von 0.5 bis 2.5 Gewichtsprozent aufzuweisen, umfasst.
  18. Antriebsriemen nach Anspruch 16, wobei der Antriebsriemen eine der Formen Keilriemen (V-belt) und innenverzahnter Keilriemen (V-ribbed belt) umfasst.
  19. Antriebsriemen nach Anspruch 16, wobei der Antriebsriemen ein gezahnter Riemen ist, der räumlich voneinander getrennte Zähne entlang des Körpers aufweist, der Körper eine innere Schicht, in der die Zähne ausgebildet sind, und eine hintere Schicht, in der die Schnur eingebettet ist, aufweist.
  20. Antriebsriemen nach Anspruch 15, wobei der Körper einen Kompressionsabschnitt aufweist, der Kautschuk enthält, und der Kautschuk aus mindestens einer der Verbindungen alkyliertes chlorsulfoniertes Polyethylen (ACSM), hydrierter Nitrilkautschuk (H-NBR), Nitril-butadienummi (NBR), Chlorprenkautschuk (CR) und chlorsulfonierter Polyethylenkautschuk (CSM) besteht.
  21. Antriebsriemen nach Anspruch 16, wobei der Körper eine Pufferschicht aufweist, in der die Schnur eingebettet ist und die Pufferschicht eine hydrierte Nitrilkautschukzusammensetzung enthält.
  22. Antriebsriemen nach Anspruch 20, wobei die hydrierte Kautschukzusammensetzung hydrierten Nitrilkautschuk beinhaltet, dem wenigstens eines der Mittel Verstärkungsmittel, Füllmittel, Weichmacher, Antialterungsmittel, Vulkanisierungsbeschleuniger und Vulkanisierungsmittel hinzugefügt ist.
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