DE69802449T2 - Verfahren zur Messung der Gaskonzentration - Google Patents

Verfahren zur Messung der Gaskonzentration

Info

Publication number
DE69802449T2
DE69802449T2 DE69802449T DE69802449T DE69802449T2 DE 69802449 T2 DE69802449 T2 DE 69802449T2 DE 69802449 T DE69802449 T DE 69802449T DE 69802449 T DE69802449 T DE 69802449T DE 69802449 T2 DE69802449 T2 DE 69802449T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
partial pressure
gas
sensor element
formula
values
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69802449T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69802449D1 (de
Inventor
Naoyuki Ogawa
Tomonori Takahashi
Toshihiro Yoshida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NGK Insulators Ltd
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NGK Insulators Ltd filed Critical NGK Insulators Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE69802449D1 publication Critical patent/DE69802449D1/de
Publication of DE69802449T2 publication Critical patent/DE69802449T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/0037NOx
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0062General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the measuring method or the display, e.g. intermittent measurement or digital display
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration, um die Konzentration von NOx, NO&sub2;, NO oder O&sub2; unter Verwendung eines Sensorelements zu messen, bei dem ein Metalloxid-Halbleiter als Abfühlelement eingesetzt wird.
  • Stand der Technik
  • Üblicherweise ist als Verfahren zum Messen der NOx-Konzentration in einem zu messenden Gas, das NOx enthält, wie einem Verbrennungsabgas aus einer Verbrennungsanlage, ein Verfahren bekannt, bei dem eine Probe eines zu messenden Gases, das eine NOx-Konzentration aufweist, beispielsweise aus einer Gasleitung entnommen wird und die NOx-Konzentration im so entnommenen Gas unter Verwendung einer optischen Messvorrichtung gemessen wird. Die oben genannte optische Messvorrichtung ist jedoch sehr teuer. Darüber hinaus besteht, da das Entnehmen einer Gasprobe erforderlich ist, der Nachteil, dass das Ansprechverhalten schlecht ist.
  • Um den oben genannten Nachteil zu überwinden, wurde in letzter Zeit ein Halbleiter- Sensor zum direkten Einführen in eine Gasleitung verwendet. Beispielsweise offenbart die offengelegte japanische Patentveröffentlichung Nr. 6-222028 (JP-A-6-222028) einen NOx-Sensor, der einen Abfühlabschnitt aus einem vorbestimmten Oxid vom Perowskit- Typ und einen Leitungsmessabschnitt zum Messen der Leitfähigkeit des Abfühlabschnitts umfasst.
  • Aber auch beim oben genannten Halbleitersensor zum direkten Einführen in eine Gasleitung wird keine Gegenmaßnahme gegen den Einfluss von O&sub2; und CO, die in einem zu messenden Gas enthalten sind, in Bezug auf einen NOx-Messwert getroffen. Darüber hinaus variiert der Widerstand des Abfühlabschnitts normalerweise gemäß der Menge an NOx(NO&sub2; + NO), d. h. deren Konzentration. Es ist jedoch so, dass, wenn das Mengen- (Konzentrations-) Verhältnis zwischen NO&sub2; und NO variiert wird, d. h. wenn ein Partialdruckverhältnis zwischen NO&sub2; und NO variiert wird, der vom Abfühlabschnitt gemessene Widerstand variiert, auch wenn die NOx-Menge konstant ist. Daher kann der oben genannte Halbleitersensor NOx allein nicht selektiv abfühlen. Demgemäß weist der Halbleitersensor zum direkten Einführen in eine Gasleitung den Nachteil auf, dass die NOx-Konzentration in einem zu messenden Gas nicht mit hoher Präzision und selektiv gemessen werden kann, auch wenn er kostengünstig ist und im Vergleich zur optischen Messvorrichtung ein hervorragendes Ansprechverhalten aufweist.
  • Andererseits wird in der offengelegten japanischen Patentveröffentlichung Nr. 7-20075 (JP-A-7-20075) ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration geoffenbart, bei dem die Konzentrationen jeweiliger Gaskomponenten unter Verwendung einer vorbestimmten Formel unter Einsatz von Detektoren gemessen werden, deren Anzahl gleich jener von zu messenden Gaskomponenten ist. Wenn das oben genannte Verfahren jedoch auf eine NOx-Messung angewandt wird, ist es nicht möglich, den Einfluss von O&sub2; auf den NOx-Messwert vollständig auszuschalten, da bei dem Verfahren eine lineare Gleichung eingesetzt wird.
  • Die WO 85/01351 beschreibt ein System zur selektiven Gasdetektion und -messung, bei dem ein Gemisch aus Gasen mit einer Vielzahl von Sensoren in Kontakt gebracht wird, z. B. Widerstandssensoren, und Werte der Konzentrationen der Gase unter Einsatzes eines Satzes von Gleichungen abgeleitet werden, die die Reaktion der Sensoren als zuvor gemessene Funktion der Gaskonzentrationen darstellen.
  • Die EP-A-737859 beschreibt einen NOx-Sensor mit einem Oxidwiderstandssensorelement und einem Katalysator stromauf vom Sensorelement in Gasströmungsrichtung. Der Katalysator bringt das Partialdruckverhältnis NO/NO&sub2; ins Gleichgewicht und entfernt CO.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration bereitzustellen, mit dem die Konzentration von NOx, NO&sub2;, NO oder O&sub2; auf hochpräzise und selektive Weise gemessen werden kann.
  • Gemäß vorliegender Erfindung wird ein Verfahren zum Messen der Gaskonzentration bereitgestellt, wie in Anspruch 1 dargelegt.
  • Gemäß vorliegender Erfindung wird zunächst die in den Ansprüchen genannte Formel (1) erhalten, die eine Beziehung zwischen den Partialdruckwerten PNO2, PNO und PO&sub2; von NO&sub2;, NO und O&sub2; und einem Widerstand R im Sensorelement zeigt, wobei ein Metalloxid-Halbleiter als Abfühlelement verwendet wird. Dann werden bei einer tatsächlichen Messung, wenn alle drei Partialdruckwerte unbekannt sind, unter Einsatz von drei Sensorelementen drei Sätze der Formel (1) gebildet. Wenn einer der drei Partialdruckwerte bekannt ist und die anderen beiden Partialdruckwerte unbekannt sind, werden unter Einsatz von zwei Sensorelementen zwei Sätze der Formel (1) gebildet. Wenn zwei der drei Partialdruckwerte bekannt sind und der verbleibende Partialdruck unbekannt ist, wird unter Verwendung eines Sensorelements ein Satz der Formel (1) gebildet. In diesem Fall entsprechen jeweilige Partialdruckwerte von NO&sub2; NO und O&sub2; direkt jeweiligen Gaskonzentrationen, wenn ein Gesamtdruck eines zu messenden Gases bekannt ist. Daher ist es möglich, die Konzentrationen von NO&sub2;, NO und O&sub2; aus den gemessenen Partialdruckwerten von NO&sub2;, NO und O&sub2; zu messen. Darüber hinaus kann die Konzentration von NOx aufgrund der Gesamtkonzentrationen von NO&sub2; und NO gemessen werden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnung
  • Fig. 1 ist eine schematische Ansicht, die einen Mechanismus zeigt, der für das Verstehen des Verfahrens zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung nützlich ist; und
  • Fig. 2 ist eine schematische Ansicht, die eine Ausführungsform einer Vorrichtung darstellt, mit der ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung durchgeführt wird.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Zunächst wird ein Reaktionsmechanismus bei einem Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung erklärt. Fig. 1 ist eine schematische Ansicht, bei der ein Gasadsorptionsverhalten an einer SnO&sub2;-Oberfläche bei 550ºC modellhaft dargestellt ist. Die Erfinder des vorliegenden Anmeldungsgegenstandes haben aufgrund eines mit FT-IR (Fourier Transformed Infrared Spectrometer) erhaltenen Ergebnisses bestätigt, das auf der SnO&sub2;-Oberfläche unter einer Atmosphäre, die NO und NO&sub2; enthält, Sn-NO-, Sn-NO&sub2;- und Sn-O&sub2;NO-Adsorbate vorhanden sind. Darüber hinaus wird, da bekannt ist, dass O&sub2; bei einer Temperatur über 500ºC dissoziativ an einem Metall in Oxid adsorbiert wird, und da bekannt ist, dass ein Adsoptionsmaximum verschwindet, wenn O&sub2; in NO/N&sub2;-Atmosphäre eingebracht wird, verstanden, dass O&sub2; in einer Sn-O-Form adsorbiert wird und in Bezug auf NO und NO&sub2; kompetitiv adsorbiert wird, deren gemeinsame Adsorptionsstelle Sn ist. Darüber hinaus weisen NO und NO&sub2; ein gemeinsames Sn-O&sub2;NO-Adsorbat auf, und daher versteht es sich, dass dieses gemeinsame Adsorbat ein Reaktionszwischenprodukt der NO-Oxidationsreaktion bedeutet: 2NO + O&sub2; = 2NO&sub2;. Weiters geht aus einem TPD (Temperature Programmed Desorption)-Ergebnis hervor, dass sich diese Adsorbate bei 550ºC in einem Gleichgewichtszustand befinden. Auf Basis der oben genannten Ergebnisse kann ein Modell des Gasadsorptionsverhaltens auf der SnO&sub2;-Oberfläche bei 550ºC erhalten werden, wie in Fig. 1 gezeigt. Das heißt, die folgende Formel (1) kann auf Basis des Modells erhalten werden, bei dem die Adsorbate kompetitiv adsorbiert werden, wie in Fig. 1 gezeigt, und ein Leitungselektron aus SnO&sub2; entfernt wird;
  • worin R der Widerstand ist und A-H und Q Konstanten sind. In Fig. 1 zeigt (g) einen gasförmigen Zustand, und (a) zeigt einen Adsorptionszustand.
  • Fig. 2 ist eine schematische Ansicht, die eine Ausführungsform einer Vorrichtung zeigt, mit der ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung durchgeführt wird. Bei der obengenannten Ausführungsform ist Bezugszahl 1 ein Sensorelement, bei dem ein Metalloxid-Halbleiterelement, das in eine Gasleitung 2 eingeführt ist, als Abfühlelement verwendet wird, Bezugszahl 3 ein Kabel ist und Bezugszahl 4 ein Verarbeitungsabschnitt ist, in dem ein vom Sensorelement 1 gemessener Widerstand empfangen wird und eine vorbestimmte Berechnung auf Basis der oben genannten Formel (1) in Bezug auf den so erhaltenen Widerstand durchgeführt wird, um eine der Konzentrationen von NO&sub2;, NO und O&sub2; zu erhalten. Als Metalloxid- Halbleiter wird vorzugsweise eines aus In&sub2;O&sub3;, SnO&sub2; und NiO verwendet.
  • Die oben genannte Ausführungsform zeigt eine Ausführungsform mit nur einem Sensorelement 1, wobei von den zu messenden Partialdruckwerten von NO&sub2;, NO und O&sub2; zwei bekannt sind und der verbleibende unbekannt ist. Darüber hinaus bezeichnet Bezugszahl 6 einen vorzugsweise aus Pt bestehenden Katalysator, um das Partialdruck- Verhältnis von NO/NO&sub2; ins Gleichgewicht zu bringen und um CO zu entfernen, wie von der Anmelderin schon früher vorgeschlagen wurde. Bei dieser Ausführungsform kann, wenn die Vorrichtung auf eine solche Weise konstruiert ist, dass ein zu messendes Gas, das durch den Katalysator hindurch geht, mit dem Sensorelement 1 in Kontakt gebracht wird, eine Beziehung zwischen dem vom Sensorelement 1 gemessenen Widerstand und der NO-Konzentration einzeln gemessen werden kann, und daher ist es möglich, eine hochpräzise Messung durchzuführen.
  • In der Folge werden tatsächliche Beispiele erklärt.
  • Beispiele gemäß vorliegender Erfindung
  • Um die Brauchbarkeit der oben genannten Formel (1) für ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung zu bestätigen, wurde ein Test durchgeführt, indem ein Sensorelement mit einem Sensorelement aus SnO&sub2; hergestellt wird, Konstanten in Formel (1) erhalten wurden, indem eine Kalibrierung für das Sensorelement durchgeführt wurde, NO&sub2;-, NO- und O&sub2;-Gase jeweils mit einem bekannten Partialdruck tatsächlich in das Sensorelement eingebracht wurden und der bekannte Partialdruck und ein aus Formel (1) auf Basis eines vom Sensorelement zu diesem Zeitpunkt gemessenen Widerstands berechneter Partialdruck verglichen wurden. Es folgen detaillierte Erklärungen.
  • (1) Element-Herstellung
  • Zunächst wurde Zinnoxid durch wässrigen Ammoniak hydrolysiert, und das hydrolysierte Zinnoxid wurde Filtration und Trennung unterzogen. Daraufhin wurde das filtrierte Zinnoxid für 2 h thermischem Abbau bei 600ºC unterzogen, um Zinnoxidpulver zu erhalten. Die so erhaltenen Zinnoxidpulver wurden in nassem Zustand für 10 h in einem Mischlösungsmittel aus Aceton und 2-Ethylhexanol mit organischen Bindemitteln und Weichmachern gemischt, wobei Zirkoniumdioxidmedium verwendet wurde. Daraufhin wurde Aceton abgedampft, um eine Element-Druckfarbe zu erhalten. Als Substrat eines Sensorelements wurde eine Aluminiumoxidplatte mit den Abmessungen 1 · 5 · 65 mm verwendet. Zunächst wurden Platinelektroden und Platin- Heizeinrichtungen auf das Substrat gedruckt, und die so erhaltene Element-Druckfarbe wurde auf einen Spitzenabschnitt der Elektroden gedruckt. Dann wurde das Substrat bei 800ºC 2 h lang gesintert, um das Sensorelement zu erhalten. Für den Fall, dass das Sensorelement Ta enthält, wurde während des Nassmischschritts Tantaloxid mit organischen Bindemitteln im Mischlösungsmittel zugegeben. Bei dieser Ausführungsform war die Ta-Menge 3 At-% bezogen auf Sn-Atom.
  • (2) Kalibration
  • Wie in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt, wurden neun Arten von Testgasen hergestellt, die jeweils vorbestimmte und willkürliche Partialdruckwerte von NO&sub2;, NO und O&sub2; aufwiesen. Das so hergestellte Testgas wurde in eine Vorrichtung mit der gleichen Konzentration, wie in Fig. 2 gezeigt, eingebracht, wobei jedoch an einer stromauf gelegenen Position von Sensorelement 1 kein Katalysator 6 angeordnet war. Dabei wurde ein Widerstand des Sensorelements 1 gemessen. Diese Messung wurde für alle neun Testgase durchgeführt, was neun Widerstandswerte ergab. Dann wurden die Konstanten A-H und Q in Formel (1) unter Verwendung der neun Widerstandswerte berechnet. Die Ergebnisse der berechneten Konstanten werden in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1
  • Tabelle 2
  • Q 1.05E-04
  • A 4.29E+03
  • B 3.18E+02
  • C 3.12E-03
  • D 1.30E+02
  • E 4.14E+07
  • F 3.83E+06
  • G 3.01E+01
  • H 8.32E+05
  • (3) Vergleichsmessung
  • Es wurde ein Mischgas hergestellt, in dem die Partialdruckwerte von NO&sub2; und NO bekannt waren und ein Partialdruck von O&sub2; 0,2 Atm betrug, und das so hergestellte Mischgas wurde in eine Vorrichtung mit der gleichen Konstruktion wie in Fig. 2 gezeigt eingeleitet, um den Widerstand des Sensorelements 1 zu messen. In diesem Fall wurde die Temperatur des Sensorelements 1 auf 550ºC gehalten. Darüber hinaus wurde die Temperatur des Katalysators 6 auf 400ºC gehalten. Weiters wurde das Verhältnis NO/NOx auf 0,35 gehalten. Dann wurde unter Einsatz der oben genannten Formel (1), die eine Beziehung zwischen dem so gemessenen Widerstand und einem Partialdruck zeigt, und auch unter Verwendung der Beziehungen PNOx = PNO + PNO&sub2; und PNO/PNOx = 0,35 ein Partialdruck von NOx berechnet. Dann wurde der so berechnete Partialdruck von NOx mit einem vorbestimmten Partialdruck von NOx verglichen, indem eine Abweichung verwendet wurde, die als Abweichung (%) = berechnetes NOx - vorbestimmtes NOx , vorbestimmtes NOx definiert ist. Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
  • Aus den in Fig. 3 gezeigten Ergebnissen geht hervor, dass, da die so gemessenen Abweichungen gering sind, der auf Basis der Formel (1) gemäß vorliegender Erfindung erhaltene Partialdruck des berechneten NOx im Wesentlichen gleich groß wie der des vorbestimmten NOx ist. Daher kann die Gültigkeit eines Verfahrens zum Messen der Gaskonzentration unter Verwendung der Formel (1) bestätigt werden.
  • Vergleichsbeispiel
  • Als Vergleichsbeispiel wurde ein Beispiel untersucht, bei dem eine Beziehung zwischen einem Partialdruck und einem Widerstand als linear angenommen wurde, indem das gleiche Sensorelement und der gleiche Katalysator wie im Beispiel gemäß vorliegender Erfindung verwendet wurden und indem eine Vorrichtung mit der gleichen Konstruktion wie in Fig. 2 gezeigt verwendet wurde. In diesem Fall war die zu verwendende Formel R = IPNO&sub2; + mPNO + nPO&sub2;. Zunächst wurde wie beim Beispiel gemäß vorliegender Erfindung die gleiche Kalibrierung durchgeführt, um die Konstanten l, m und n in der obigen Formel zu erhalten, und dann wurde die Vergleichsmessung durchgeführt. Es folgen detaillierte Erklärungen.
  • (1) Element-Herstellung
  • Ein Sensorelement gemäß dem Vergleichsbeispiel wurde auf die gleiche Weise hergestellt wie beim Beispiel gemäß vorliegender Erfindung.
  • (2) Kalibrierung
  • Wie in der nachstehenden Tabelle 4 gezeigt, wurden drei Arten von Testgasen hergestellt, die jeweils vorbestimmte und willkürliche Partialdruckwerte von NO&sub2;, NO und O&sub2; aufwiesen. Das so hergestellte Testgas wurde in eine Vorrichtung mit der gleichen Konstruktion wie in Fig. 2 gezeigt eingebracht, wobei jedoch kein Katalysator 6 an der stromauf gelegenen Position des Sensorelements 1 angeordnet war. Dabei wurde ein Widerstand des Sensorelements 1 gemessen. Diese Messung wurde für alle Testgase durchgeführt, was drei Widerstandswerte ergab. Dann wurden die Konstanten l, m und n in der obigen Formel unter Verwendung von drei Widerstandswerten berechnet. Die Ergebnisse der berechneten Konstanten werden in der nachstehenden Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 4
  • Tabelle 5
  • l -1.21E+12
  • m -1.72E+12
  • n 1.84E+7
  • (3) Vergleichsmessung
  • In Bezug auf ein Gas mit einem vorbestimmten Partialdruck von NOx wurden auf die gleiche Weise wie im Beispiel gemäß vorliegender Erfindung ein Widerstand des Sensorelements und ein berechneter Partialdruck von NOx, wie auf Basis der obigen Formel erhalten, gemessen, und der vorbestimmte Partialdruck von NOx und der berechnete Partialdruck von NOx wurden unter Verwendung einer Abweichung verglichen. Die Ergebnisse werden in nachstehender Tabelle 6 gezeigt. Aus den in Tabelle 6 gezeigten Ergebnissen geht hervor, dass im Vergleichsbeispiel, da der berechnete Partialdruck von NOx stark vom vorbestimmten Partialdruck von NOx abweicht, die Messgenauigkeit unter Verwendung einer linearen Forme) schlechter ist. Tabelle 6
  • Bei der oben genannten Ausführungsform wird ein Sensorelement verwendet, wie in Fig. 2 gezeigt. Jedoch ist es gemäß vorliegender Erfindung für den Fall, dass alle Partialdruckwerte der drei Arten von Gasen, d. h. NO&sub2;, NO und O&sub2;, unbekannt sind, möglich, ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung auf solche Weise durchzuführen, dass drei Sätze der obigen Formel (1) erhalten werden, indem ein Sensorelement unter Einsatz von drei verschiedenen Oxid- Halbleitern verwendet wird und die jeweilige Gaskonzentration gemessen wird. Außerdem ist es möglich, ein Verfahren zum Messen einer Gaskonzentration gemäß vorliegender Erfindung durchzuführen, indem ein Sensorelement verwendet wird, bei dem zwei verschiedene Oxid-Halbleiter und ein Mittel zum Messen des O&sub2;- Partialdrucks eingesetzt werden.
  • Wie aus den obigen Erklärungen klar hervorgeht, können gemäß vorliegender Erfindung Partialdruckwerte von NO&sub2;, NO und O&sub2; erhalten werden, indem drei Widerstände des Sensorelements auf Basis der obigen Formel (1) berechnet werden und so jeweilige Konzentrationen von NO&sub2;, NO und O&sub2; aus den so erhaltenen Partialdruckwerten erhalten werden können, so dass es möglich ist, eine der Konzentrationen von NOx, No&sub2; und O&sub2; auf hochpräzise Weise zu messen.

Claims (7)

1. Verfahren zum Messen der Konzentration zumindest einer Gaskomponente in einem Messgas, wobei die oder jede Gaskomponente aus NOx, NO&sub2;, NO und O&sub2; ausgewählt ist, folgende Schritte umfassend:
(i) das Erhalten eines Widerstandswerts von zumindest einem Sensorelement, das einen Metalloxid-Halbleiter als Abfühlelement aufweist, wenn es dem Messgas ausgesetzt ist,
(ii) das Berechnen des Partialdruckwerts oder der Partialdruckwerte der Gaskomponente oder -komponenten auf Basis der folgenden Formel (1), die für das oder jedes Sensorelement spezifisch ist:
worin R der erhaltene Widerstandswert ist und A-H und Q Konstanten sind, die durch Kalibrierung erhalten werden und für das jeweilige Sensorelement spezifisch sind, mit Ausnahme des Falls, wo D = H = 0,
(iii) das Ableiten der Konzentration oder Konzentrationen aus dem berechneten Partialdruckwert oder Partialdruckwerten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin der Metalloxid-Halbleiter einer aus In&sub2;O&sub3;, SnO&sub2; und NiO ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, worin die neun Konstanten A-H und Q in Formel (1) vor einer tatsächlichen Messung erhalten werden, indem eine Kalibrierung durchgeführt wird, indem (a) neun Gase hergestellt werden, die jeweils vorbestimmte Partialdruckwerte von NO&sub2;, NO und O&sub2; aufweisen und in denen sich das Partialdruckverhältnis von NO/NO&sub2; nicht im Gleichgewicht befindet, (b) die neun Gase der Reihe nach mit dem Sensorelement in Kontakt gebracht werden, um neun Widerstandswerte des Sensorelements zu erhalten, und (c) die neun Konstanten A-H und Q aus neun resultierenden Sätzen der Formel (1) berechnet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, worin das Messgas durch einen Katalysator geschickt wird, um das Partialdruckverhältnis von NO/NO&sub2; in einen Gleichgewichtszustand zu bringen und um eine CO-Komponente im Gas zu entfernen, bevor das Gas mit dem Gassensor in Kontakt gebracht wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin alle drei Partialdrücke von NO&sub2;, NO und O&sub2; im Messgas unbekannt sind und drei Sätze der Formel (1) gebildet werden, indem drei Sensorelemente verwendet werden, um die drei unbekannten Partialdruckwerte zu erhalten.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin einer der drei Partialdruckwerte von NO&sub2;, NO und O&sub2; im Messgas bekannt ist und die anderen Partialdruckwerte unbekannt sind und zwei Sätze der Formel (1) unter Verwendung von zwei Sensorelementen gebildet werden, um die beiden unbekannten Partialdruckwerte zu erhalten.
7. Verfahren nach Anspruch 1, worin zwei der drei Partialdruckwerte von NO&sub2;, NO und O&sub2; im Messgas bekannt sind und der verbleibende eine Partialdruck unbekannt ist, und ein Satz der Formel (1) gebildet wird, indem ein Sensorelement verwendet wird, um den einen unbekannten Partialdruck zu erhalten.
DE69802449T 1997-03-19 1998-03-17 Verfahren zur Messung der Gaskonzentration Expired - Lifetime DE69802449T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06602097A JP3510447B2 (ja) 1997-03-19 1997-03-19 ガス濃度測定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69802449D1 DE69802449D1 (de) 2001-12-20
DE69802449T2 true DE69802449T2 (de) 2002-05-23

Family

ID=13303837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69802449T Expired - Lifetime DE69802449T2 (de) 1997-03-19 1998-03-17 Verfahren zur Messung der Gaskonzentration

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6006586A (de)
EP (1) EP0866333B1 (de)
JP (1) JP3510447B2 (de)
DE (1) DE69802449T2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005075980A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 CiS Institut für Mikrosensorik gGmbH Verfahren und anordnung zur bestimmung der parameter eines prozessmediums

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6849239B2 (en) * 2000-10-16 2005-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method and apparatus for analyzing mixtures of gases
CN1311236C (zh) * 2000-10-16 2007-04-18 纳幕尔杜邦公司 分析气体混合物的方法和设备
US6697729B2 (en) 2002-04-08 2004-02-24 Cummins, Inc. System for estimating NOx content of exhaust gas produced by an internal combustion engine
US20090065370A1 (en) * 2004-12-28 2009-03-12 Nair Balakrishnan G Ammonia gas sensor method and device
US9389212B2 (en) * 2011-02-28 2016-07-12 Honeywell International Inc. NOx gas sensor including nickel oxide
US9164080B2 (en) 2012-06-11 2015-10-20 Ohio State Innovation Foundation System and method for sensing NO
CN104132967B (zh) * 2014-06-20 2016-12-07 浙江理工大学 一种基于双阈值随机共振的低浓度气体检测方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6132360Y2 (de) * 1980-04-23 1986-09-20
JPS56150340A (en) * 1980-04-23 1981-11-20 Yamatake Honeywell Co Ltd Semiconductor detector for nitrogen oxide
JPS5766347A (en) * 1980-10-09 1982-04-22 Hitachi Ltd Detector for mixture gas
US4542640A (en) * 1983-09-15 1985-09-24 Clifford Paul K Selective gas detection and measurement system
JPS61147145A (ja) * 1984-12-20 1986-07-04 Katsumi Yoshino ガス検知素子
DE3804486A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-24 Siemens Ag Transformationsglied fuer eine anordnung zum messen der konzentrationen in gas- und stoffgemischen unter verwendung von sensorelementen mit nichtlinearen kennlinien
JPH06222028A (ja) * 1993-01-27 1994-08-12 Idemitsu Kosan Co Ltd NOxセンサ
JPH0720075A (ja) * 1993-05-06 1995-01-24 Nippon Sanso Kk ガス濃度測定方法および装置
JPH08122287A (ja) * 1994-10-24 1996-05-17 Ngk Insulators Ltd ガス成分の濃度の測定装置および方法
JPH08278272A (ja) * 1995-04-10 1996-10-22 Ngk Insulators Ltd NOxセンサ
JP3050781B2 (ja) * 1995-10-20 2000-06-12 日本碍子株式会社 被測定ガス中の所定ガス成分の測定方法及び測定装置
JPH09264861A (ja) * 1996-03-29 1997-10-07 Ngk Insulators Ltd ガス濃度測定方法および装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005075980A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 CiS Institut für Mikrosensorik gGmbH Verfahren und anordnung zur bestimmung der parameter eines prozessmediums
DE102004005353B4 (de) * 2004-02-03 2016-08-11 CiS Forschungsinstitut für Mikrosensorik GmbH Verfahren zur Bestimmung der Parameter von Gasen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0866333B1 (de) 2001-11-14
JP3510447B2 (ja) 2004-03-29
JPH10260149A (ja) 1998-09-29
EP0866333A1 (de) 1998-09-23
US6006586A (en) 1999-12-28
DE69802449D1 (de) 2001-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69616133T2 (de) NOx-Sensor und Verfahren zur NOx-Konzentrationsmessung
DE69622121T2 (de) Verfahren un Vorrichtung zum Messen von einem vorbestimmten Gaskomponenten eines Messgases
EP1470417B1 (de) Verfahren und vorrichtung zur kalibrierung eines feuchtesensors sowie sensoranordnung mit einem kalibrierbaren feuchtesensor
DE69217431T2 (de) Chemischer Sensor zum Nachweis von Kohlenmonoxid
DE69414258T2 (de) Überwachung von mehrfachelektroden gassensoren
DE2707676C2 (de) Schaltung und Verfahren zum Eichen eines der Messung von Bestandteilen einer Fluidprobe, insbesondere von gasförmigen Blutbestandteilen, dienenden Analysengerätes
DE19924906C2 (de) Halbleiter-Gassensor, Gassensorsystem und Verfahren zur Gasanalyse
WO2014161521A1 (de) Vorrichtung für die messung der wärmeleitfähigkeit von gaskomponenten eines gasgemisches
DE69802449T2 (de) Verfahren zur Messung der Gaskonzentration
DE102018005701A1 (de) Gassensor-Kalibrier-Verfahren
DE19916797C2 (de) Halbleiter-Gassensor mit Gehäuse und Verfahren zur Messung von Gaskonzentrationen
DE102015220991A1 (de) Verfahren zur Ermittlung einer Gaskonzentration in einem Messgas mit einem Gassensor
DE3118522C2 (de)
DE102005047443A1 (de) Gassensor
EP3622281B1 (de) Verfahren zur bestimmung der temperatur eines festelektrolyt-gassensors
DE102018211599A1 (de) Verfahren zum Betreiben eines Sensors zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Messgases in einem Messgasraum
DE102020206665A1 (de) Verfahren zum Kalibrieren eines Sensors zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Messgases in einem Messgasraum
DE3213286C2 (de) Gaserfassungsvorrichtung
WO2016074788A1 (de) Gasmesschip, transportables chipmesssystem und verfahren zum betrieb eines transportablen chipmesssystems
DE102016202537A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der Konzentration mindestens einer Gaskomponente in einem Gasgemisch
EP0016409A1 (de) Messgerät für die praktisch simultane Temperatur- und Temperaturdifferenzmessung
DE4210397C2 (de) Anordnung zur Bestimmung eines Gaspartialdruckes eines Bestimmungsgases in einem Gasgemisch
DE19628033C1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Driftkompensation bei chemischen Sensoren
DE4027692C2 (de)
EP3964825A1 (de) Verfahren zur erfassung mindestens einer eigenschaft eines fluiden mediums in mindestens einem messraum

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition