DE69801329T2

DE69801329T2 - Blaues glas mit verbesserter uv- und ir-absorption

Info

Publication number: DE69801329T2
Application number: DE69801329T
Authority: DE
Inventors: Nashed Boulos; Victor Jones
Original assignee: Ford Motor Co Ltd; Ford Motor Co
Current assignee: Automotive Components Holdings LLC
Priority date: 1997-07-11
Filing date: 1998-06-22
Publication date: 2002-05-23
Anticipated expiration: 2018-06-23
Also published as: EP0994826A1; CN1121988C; WO1999002461A1; KR20010021641A; EP0994826B1; US5851940A; DE69801329D1; JP2003528787A; CN1263511A

Description

Die Erfindung richtet sich auf eine blaue Glaszusammensetzung, die zusammen mit einem niedrigen Beschattungskoeffizienten eine verbesserte ultraviolette (UV) und infrarote (IR) Absorption aufweist. Spezieller handelt es sich um ein Natron-Kalk- Silikatgias, dessen Farbmittel Eisenoxid, Kobaltoxid, Manganoxid und auf Wunsch Titanoxid sind. Das blaue Glas wird bevorzugt durch ein nitratfreies Verfahren hergestellt, welches z. B. Anthrazit als ein Reduktionsmittel verwendet.
Es wird auf die hiermit in Verbindung stehende, am 03.05.2000 als EP-A-996590 veröffentlichte Patentanmeldung EP 98941579 mit dem Titel "A Nitrate-Free Method For Manufacturing A Blue Glass" Bezug genommen, das gleichzeitig hiermit angemeldet und gemeinsam erteilt wurde.
Blaues Glas hat als Bauglas eine besondere Gebrauchseignung für architektonische Anwendungen gefunden, und wurde für Glasanwendungen im Kraftfahrzeug in Betracht gezogen. Blaues Glas wurde - wie es in U.S.-Patent RE 34,639, an Beulos et al., offengelegt wird - unter Verwendung von Eisenoxid, Kobalt und Seien als Farbmitteln hergestellt, wobei das Kobalt dem Glas eine blaue Farbe verleiht. In U.S.- Patent RE 34,760 legen Boulos et al. ein Eisenoxid, Kobalt und Nickel verwendendes, blaues Glas offen; und in noch einer weiteren Ausführungsform ein blaues Glas, das weiterhin Seien einschließt. Seien ist jedoch ein kostspieliges Farbmittel und neigt zur Verflüchtigung aus dem Glas, während Nickel auf unerwünschte Nickelsulfid-"Stein"- Bildung innerhalb des Glases anfällig ist. Noch eine andere, blaue Glaszusammensetzung wird in U.S.-Patent 5,344,798 offengelegt, wobei das Glas Eisenoxid und Ceroxid einschließt, auf Wunsch zusammen mit begrenzten Mengen von Titanoxid, Zinkoxid, Manganoxid und Kobaltoxid, und ein spezifisches Gewichtsverhältnis Fe&spplus;²/Fe&spplus;³ aufweist. Weil Ceroxid extrem teuer ist, ist die Verwendung von Ceroxid - welches für die Verbesserung der UV-Absorption bekannt ist - kommerziell nicht sehr wünschenswert.
Eisenoxid liegt in Glas in zwei Formen vor; der reduzierten (Fe&spplus;²)-Form und der oxidierten (Fe&spplus;³)-Form. Eine andere, in U.S.-Patent 3,779,773 offenbarte, blaue Glaszusammensetzung schließt Zinnoxide ein, um mehr des blauen, reduzierten (Fe&spplus;²)-Eisens zu bilden, welches IR absorbierende Eigenschaften besitzt. Dies vermindert jedoch den Anteil des gelben, oxidierten Eisens, welches UV absorbierende Eigenschaften besitzt Andere haben eine Kombination aus Zink- und Zinnoxiden verwendet, um das Eisen in ähnlicher Weise zu reduzieren und - wie in U.S.-Patent 5,013,487 - ein blaßblaues Glas mit einer daraus resultierenden Erniedrigung der UV- Absorption zu bilden. In U.S.-Patent 4,792,536 wird unter Verwendung eines einzigartigen Schmelzofens zur Reduktion des Eisens ohne Verwendung von Zinn- oder Zinkoxiden ein weiteres, blaues Glas erhalten, was wiederum die UV-Absorption senkt.
Weiterhin werden in US-A-5 346 067, US-A-5 521 128, EP-A-619 247 und WO-A-9 723 422 graue, bronzefarbene, braune oder graugrün gefärbte Glaszusammensetzungen offenbart, die Eisenoxid, Manganoxid und Kobaltoxid umfassen.
Wie man verstehen wird sind die Eigenschaften der UV- und IR-Lichtabsorption dann besonders nützlich, wenn das Glas in Gebäuden verwendet wird. Wird durch das Glas Wärme absorbiert, so wird die Belastung auf Gebäude-Klimaanlagen vermindert; und wenn die ultraviolette Absorption verbessert wird gibt es über die Zeit weniger Schaden an den Farben von Artikeln innerhalb des Gebäudes, was zusätzlich einen größeren Komfort bereitstellt Daher ist die Steuerung dieser spektralen Eigenschaften des Glases sehr wichtig. Die Zugabe von Eisenoxid unter normalen Ofenbedingungen verbessert sowohl die ultraviolette wie auch die infrarote Absorption des Glases, da entsprechend die Konzentration beider Eisenformen erhöht wird, doch diese Verbesserung geschieht auf Kosten des sichtbaren Transmissionsgrades, weil die reduzierte Form von dunklerer Farbe ist. Das heißt die Farbe des Glases vertieft sich sowie Eisenoxid zugegeben wird, so daß der sichtbare Transmissionsgrad entsprechend vermindert wird, was den Nutzen des Glases beschränken kann.
Unerwartet wird herausgefunden, daß das blaue Glas der vorliegenden Erfindung - durch Verwendung einer besonderen Kombination von Farbmitteln im Glas, d. h. Eisenoxid, Kobaltoxid und Manganoxid - relativ große Mengen an Eisenoxid einschließen und dennoch einen guten, sichtbaren Transmissionsgrad sowie exzellente UV-Absorptionseigenschaften besitzen kann, und zwar ohne die unerwünschten Aspekte mancher blauer Gläser nach bisherigem Stand der Technik. Das vorliegende, blaue Glas stellt diese exzellente UV-Absorption zum Beispiel ohne die Verwendung teurer UV-Absorber, wie etwa Ceroxid, bereit. In WO-A-9 025 863, veröffentlicht am 18.06.1998, legen die Erfinder der vorliegenden Erfindung ein grünes Glas hohen Transmissionsgrades mit verbesserter UV-Absorption offen, dessen Farbmittel Eisenoxid und Mangenoxid sind, und auf Wunsch jedes beliebige der Gruppe aus Titanoxid, Ceroxid, Vanadiumoxid und Chromoxid.
Die vorliegende Erfindung ist eine blaue Natron-Kafk-Silikatglas-Zusammensetzung, die bei einer Stärke von 4.0 mm eine maßgebliche Wellenlänge von 477-494 nm und 6-40% Anregungsreinheit aufweist. Die blaue Glaszusammensetzung besitzt eine Grund-Glaszusammensetzung, die besteht aus: 68 bis 75% SiO&sub2;, 10 bis 18% Na&sub2;O, 5 bis 15% CaO, 0 bis 10% MgO, 0 bis 5% Al&sub2;O&sub3;, und 0 bis 5% K&sub2;O; wobei CaO + MgO 6 bis 15% betragen und Na&sub2;O + K&sub2;O 10 bis 20% betragen; und die Farbmittel im wesentlichen bestehen aus: 0.4 bis 2.0% Gesamt-Eisenoxid als Fe&sub2;O&sub3;, 0.15 bis 2.00% Manganoxid als MnO&sub2;, 0.005 bis 0.025% Kobaltoxid als Co, und 0 bis 1.00% Titanoxid als TiO&sub2;. Die Gewichtsprozente der Bestandteile basieren auf dem Gesamtgewicht der Glaszusammensetzung.
Ausführungsformen der Glaszusammensetzung weisen - verglichen mit einigen anderen blauen Gläsern ähnlicher Farbe und ähnlichem, sichtbarem Transmissionsgrad - vorteilhaft eine verbesserte UV- und IR-Absorption und einen niedrigen Beschattungskoeffizienten auf. Der Beschattungskoeffizient ist ein allgemein verwendeter Indikator der Sonnenwärme-Ausbeute durch ein Glas hindurch, wenn sie mit einem Standardreferenz-Verglasungssystem verglichen wird. Es stellt einen bedeutenden Vorteil dar die UV- und IR-Absorption - wie hierin geschehen - in einer kommerziell erwünschten Art und Weise ohne Verwendung teurer Absorber wie Ceroxid zu verbessern, während ein guter, sichtbarer Transmissionsgrad beibehalten wird. Es wird gefunden daß besonders das Manganoxid-Farbmittel der vorliegenden, blauen Glaszusammensetzung die Vermeidung oftmals zugegebener Farbmittel wie Selenoxid oder Nickeloxid zuläßt, während man eine angenehme, mittel- bis dunkelblaue Farbe erhält.
Im Einklang mit einem anderen Aspekt der Erfindung handelt es sich um ein kommerziell wünschenswertes, nitratfreies Verfahren zu Herstellung einer blauen Glaszusammensetzung und zur Verbesserung der ultravioletten Absorptionseigenschaften des Glases, während durch den Einschluß von Eisenoxid-, Kobaltoxid- und Manganoxid-Farbmitteln in der Glaszusammensetzung ein guter sichtbarer Transmissionsgrad beibehalten wird. Das Verfahren umfaßt besonders die Zugabe der Farbmittel - im wesentlichen bestehend aus einer Manganverbindung zusammen mit einer Kobaltverbindung, Eisenoxid und auf Wunsch Titanoxid - zu einer Natron-Kalk-Silikatglas-Grundzusammensetzung während der Bildung der Glasschmelze; dies in ausreichenden Mengen um die oben offengelegte blaue Glaszusammensetzung zu bilden; und keine Zugabe von Natriumnitrat zur Charge während der Bildung der Glasschmelze; um ein Glas herzustellen, das einen hohen Tranmissionsgrad für sichtbares Licht und eine verbesserte ultraviolette Absorption aufweist. In diesem bevorzugten Verfahren zur Glasherstellung wird somit während des Glaschmelz-Vorgangs kein Natriumnitrat zugegeben. Die Verwendung von Natriumnitrat kann zu unerwünschten Stickoxid-Emissionen führen. Anthrazit, ein Reduktionsmittel, wird den Batch-Materialien wahlfrei - jedoch wünschenswert zugegeben, um die Läuterung während des Herstellungsprozesses zu unterstützen, und besonders um mit einem herkömmlich Läutermittel, Natriumsulfat, zusammenzuarbeiten. Diese Zusammenarbeit erniedrigt vorteilhaft die Temperatur, bei welcher aus dem Sulfat SO&sub3; freigesetzt wird. Das Anthrazit kann in der Charge teilweise oder vollständig durch andere Reduktionsmittel wie Hochofenschlacke, Schlacke aus mit Kohle befeuerten Öfen, Koks oder Graphit ersetzt werden. In der vorliegenden Erfindung kann die Verwendung derartiger Reduktionsmittel dazu dienen den oxidierenden Effekt des Manganoxid-Farbmittels oder des Natriumsulfat- Läutermittels teilweise zu umgehen, ohne die blaue Farbe des Glases zu zerstören. Diese und andere Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden, detaillierten Beschreibung offensichtlich werden.
In Automobil- und Bauindustrie verwendetes Natron-Kalk-Silikatglas, herkömmlich nach dem Floatglas-Verfahren hergestellt, ist allgemein durch die folgende, in Tabelle I gezeigte Grundzusammensetzung gekennzeichnet, wobei die Mengen der Bestandteile auf den Gewichtsprozenten der gesamten Glasmischung basieren:

Tabelle 1

Grund-Glaszusammensetzung / Gewichtsprozente

SiO&sub2; 68 bis 75
Al&sub2;O&sub3; 0 bis 5
CaO 5 bis 15
MgO 0 bis 10
Na&sub2;O 10 bis 18
K&sub2;O 0 bis 5
Die blaue Glaszusammensetzung der vorliegenden Erfindung setzt diese grundlegende Natron-Kalk-Silikatglas-Zusammensetzung ein, in der zusätzlich CaO + MgO 6 bis 15% und Na&sub2;O + K&sub2;O 10 bis 20% betragen. Zusätzlich bestehen die farbgebenden Bestandteile der blauen Glaszusammensetzung im wesentlichen aus: 0.4 bis 2.0 Gewichtsprozent Gesamt Eisenoxid als Fe&sub2;O&sub3;, 0.15 bis 2.00 Gewichtsprozent Manganoxid als MnO&sub2;, 0.005 bis O.025 Gewichtsprozent Kobaltoxid als Co, und 0 bis 1.00% Titanoxid als TiO&sub2;. Weiterhin besitzt die blaue Glaszusammensetzung der Erfindung, betrachtet für eine Stärke von 4.0 mm, die folgenden spektralen Eigenschaften: maßgebende Wellenlänge 477 bis 494 nm, und 6 bis 40% Anregungsreinheit.
Im Einklang mit Ausführungsformen dieser Erfindung hergestellte, blaue Glaszusammensetzungen besitzen bei 4.0 mm Stärke bevorzugt die folgenden spektralen Eigenschaften: einen Lichtdurchlaßgrad von 20 bis 70% bei Verwendung von Leuchtkörper A (LTA); und einen ultravioletten (UV) Durchlaßgrad von weniger als 62%, gemessen über den Bereich von 300 bis 400 Nanometern; und einen infraroten (IR) Durchlaßgrad von weniger als 54%, gemessen über den Bereich von 760 bis 2120 Nanometern. Eine bevorzugte Ausführungsform von Gläsern der Erfindung schließt eine LTA von weniger als 60% ein, wobei der UV-Durchlaßgrad niedriger als 50% ist und der IR-Durchlaßgrad niedriger als 45% ist. Die am stärksten bevorzugte Ausführungsform von Gläsern der Erfindung schließt eine LTA von weniger als 50% ein, wobei der UV-Durchlaßgrad weniger als 40% und der IR-Durchlaßgrad weniger als 30% beträgt.
Allgemein werden die Durchlaßgrade %LTA, %IR und %UV des Glases sinken, wenn die Mengen der Farbmittel steigen. Ähnlich wird der Durchlaßgrad des dickeren Glases abnehmen, wenn die Glasstärke für eine gegebene Zusammensetzung steigt. Die maßgebende Wellenlänge liegt bevorzugt zwischen 480 und 488 Nanometer, mit einer Anregungsreinheit von 10 bis 30%. Am stärksten bevorzugt liegt die maßgebende Wellenlänge zwischen 482 und 485 Nanometer, mit einer Anregungsreinheit von 10 bis 20%.
Schmelz- und Läuterhilfsmittel werden in der Glasherstellung routinemäßig eingeschlossen und können auch hierin verwendet werden. Ein allgemein zur Entfernung von Blasen aus dem Glas verwendetes Läuterhilfsmittel ist Natriumsulfat, welches im Glas SO&sub3; erzeugt. In der Glaszusammensetzung liegt SO&sub3; bevorzugt im Bereich von 0.10 bis 0.30 Gewichtsprozent vor, bevorzugter liegt dieser Bereich zwischen 0.14 und 0.25 Gewichtsprozent
Ein erforderliches Farbmittel des Glases der Erfindung ist Eisenoxid, wobei es hierin als Gesamt-Eisenoxid (als Fe&sub2;O&sub3;) in Mengen von 0.4 bis 2.0 Gewichtsprozent vorliegt, und bevorzugter zwischen 0.6 und 1.2 Gewichtsprozent beträgt. Alle Gewichtsprozente hierin basieren auf dem Gesamtgewicht der blauen Glaszusammensetzung der Erfindung. Dieses Farbmittel wird typischerweise in der Oxidform, Fe&sub2;O&sub3;, zu den Chargenbestandteilen zugegeben. Eisenoxid liegt in der Glasschmelze - wie oben besprochen - in zwei Formen vor. Die oxidierte Form von Eisenoxid absorbiert ultraviolettes (UV) Licht, und die reduzierte Form von Eisenoxid absorbiert infrarotes (IR) Licht, und daher erniedrigt die Gegenwart von Eisenoxid den UV- und IR- Durchlaßgrad durch die Glasprodukte hindurch. Beide Absorptionsfunktionen des Eisenoxids sind besonders dann wertvoll, wenn das Glasprodukt in Bauanwendungen eingesetzt wird, besonders in geographischen Gebieten die ein wesentliches Maß an Sonnenschein aufweisen.
Ein anderes essentielles Farbmittel in der Glaszusammensetzung der Erfindung ist Manganoxid, welches in der Zusammensetzung in einer Menge von 0.15 bis 2.0 Gewichtsprozent als MnO&sub2; vorliegt, bevorzugter in einer Menge von 0.2 bis 0.8 Gewichtsprozent MnO&sub2;. Der Manganbestandteil kann zu den Materialien der Glascharge in einer vielfältigen Form von Manganverbindungen zugegeben werden, die MnO, MnO&sub2;, Mn&sub3;O&sub4;, MnSO&sub4;, MnCO&sub3;, MnCl&sub2;, MnF&sub2; usw. ebenso wie Mischungen all dieser einschließen, jedoch nicht hierauf beschränkt sind. Dieses Farbmittel liegt im Glas allgemein als ein Mn&spplus;²- oder Mn&spplus;³-Oxid des Mangans vor, obwohl es zusätzlich oder alternativ in anderen Zuständen vorliegen kann, wie etwa als Mn&spplus;&sup4;. Es wird allgemein angenommen daß jede verwendete Manganverbindung im Glas als Manganoxid vorliegen würde.
Es ist wichtig daß die Mn&sub2;O&sub3;-Form von Manganoxid allgemein im selben Spektralbereich absorbiert wie Selen- oder Nickeloxid-Farbmittel. Daher wird gefunden daß es in der blauen Zusammensetzung der Erfindung verwendet werden kann, um - teilweise - den farbgebenden Effekt von Seien oder Nickeloxid zum Erlangen der gewünschten, blauen Farbe des Glases der vorliegenden Erfindung bereitzustellen, jedoch ohne die Nachteile von entweder Seien oder Nickel. Wie oben offengelegt ist Seien teuer und wird aus der Glasschmelze leicht verflüchtigt. Manganoxid ist zum Beispiel billig, und kein Gegenstand einer derartigen Flüchtigkeit wie es das Seien ist, so daß es als Farbmittel in der vorliegenden, blauen Glaszusammensetzung optimal ist. Die Verwendung von Nickeloxid als Farbmittel führt das unerwünschte Potential zur Bildung von Nickelsulfid-Steinen im Glas herbei, wenn Sulfate als Läuterungsmittel verwendet werden. Nickelsulfid-Steine sind kleine Ellipsoide, die den normalen Prüfmethoden während der Glasherstellung entgehen, und von denen bekannt ist daß sie auf eine Temperung des Glases hin den spontanen Bruch verursachen. In der Literatur wurde oft vorgeschlagen daß die Verwendung von Manganoxid zusammen mit Eisenoxid - wegen der Neigung des Glases dann zu solarisieren - vermieden werden sollte. Das heißt es war bekannt daß Manganoxid eine Verfärbung des Glases verursacht, wenn es starkem, ultraviolettem Licht ausgesetzt wird. Das oben erwähnte U.S.-Patent 5,344,798 besprach das Solarisationsproblem als mit dem Einschluß von Manganoxid im Glas zusammenhängend, und begrenzt seinen Einschluß. In der vorliegenden Erfindung schließt die Zusammensetzung relativ große Mengen von Manganoxid ein; und doch wird gefunden; daß man - wie in den Beispiel gezeigt - nicht erwartet daß diese Menge an Manganoxid eine Solarisation des Glases verursacht.
Das Mangan-Farbmittel besitzt eine Oxidationsfähigkeit, welche in der vorliegenden Erfindung zusätzlich als nützlich befunden wird. Wir wünschen eine Oxidation des Eisenoxids zu seiner farbloseren Form hin. Oxidierende Umgebungen für Glasschmelzen wurden auf mehrere Arten und Weisen bereitgestellt, zum Beispiel durch die Bereitstellung zusätzlicher Luft zu der Glasschmelze im Ofen, Erhöhung des Anteils von Natriumsulfat, Calciumsulfat oder Natriumnitrat in der Charge, oder durch Erniedrigung der Temperatur im Ofen. Alle diese Anstrengungen weisen kommerzielle Nachteile auf. Zum Beispiel kann die Verwendung von Natriumnitrat zu unerwünschten Stickoxid-Emissionen führen. Es wird gefunden daß in der Herstellung des blauen Glases der vorliegenden Erfindung die Verwendung des Manganoxid-Farbmittels im Glas in einem Bereich von 0.15 bis 2.00 Gewichtsprozent als MnO&sub2; zusätzliche Vorteile der Oxidations bereitstellt, und die Notwendigkeit eines zusätzlichen Oxidationsmittels - wie etwa Natriumnitrat - beseitigt. Somit kann diese blaue Glaszusammensetzung wünschenswert ohne den Gebrauch von Natriumnitrat hergestellt werden, wie es hierin bevorzugt wird.
Wenn die Manganverbindung zu der Glascharge zugegeben wird, wird sie zu ihrer schwächer gefärbten Form reduziert. Zum Beispiel wird ein Teil des violett gefärbten Manganoxid-Farbmittels in seiner oxidierten Form (z. B. Mn&sub2;O&sub3;) zum schwächer gefärbten, reduzierten MnO umgewandelt Es wird somit gefunden daß der Charge mehr Eisenoxid zugegeben werden kann, um sowohl die ultraviolette wie auch die infrarote Absorption zu verbessern, während gleichzeitig ein hoher Durchlaßgrad für sichtbares Licht aufrechterhalten wird und man die gewünschte, blaue Farbe des Glases erhält. Obwohl man erwartet daß die anderen Manganverbindungen, wie MnCl&sub2;, ähnlich nützlich sein und in der Charge zu den Oxiden umgewandelt werden sollten, ist es bevorzugt am wünschenswertesten als Quelle des Manganoxid- Farbmittels in der Glascharge die Manganoxid- oder Mangancarbonatverbindungen zu verwenden.
Kobalt ist ein anderes, in der blauen Glaszusammensetzung der vorliegenden Erfindung benötigtes Farbmittel. Typischerweise wird es als Oxidverbindung hiervon zu den Chargenbestandteilen zugegeben, und liegt im Glas als farbgebende Komponente in einer Menge von 0.005 bis 0.025 Gewichtsprozent als Co vor, bevorzugt in einer Menge von 0.005 bis 0.015 Gewichtsprozent, und am stärksten bevorzugt in einer Menge von 0.006 bis 0.012 Gewichtsprozent als Co: Das Kobalt-Farbmittel dient zur Lichtabsorption im Bereich von 560 bis 680 Nanometer des sichtbaren Spektrums. Die starke Absorption im Bereich von 580 bis 680 Nanometer und eine schwächere Absorption bei den niedrigeren Wellenlängen ist es, was dem Glas der vorliegenden Erfindung in erster Linie seine blaue Farbe verleiht. Um die gewünschte, blaue Erscheinung der vorliegenden Glaszusammensetzung zu erzielen, ist es notwendig den Absorptionsbetrag von Seiten des MnO&sub2; und sowohl von Seiten des FeO wie auch des Fe&sub2;O&sub3; mit dem des Kobalts abzugleichen.
In herkömmlichen Glaszusammensetzungen würde eine Steigerung der Menge an Eisenoxid gewöhnlich den Betrag des durch das Glas hindurchgelassenen, sichtbaren Lichtes unerwünscht senken. Während die UV- und IR-Eigenschaften in einem herkömmlichen Glas durch Erhöhung des Eisenoxid-Farbmittels verbessert werden könnten, würde somit - wäre dies gewünscht - ein Glas mit hohem Durchlaßgrad für sichtbares Licht nicht erzielt. Die vorliegende Erfindung stellt vorteilhaft ein blaues Glas mit guter UV- und IR-Absorption bereit, während gleichzeitig eine guter sichtbarer Durchlaßgrad und eine angenehme, mittelblaue Farbe aufrechterhalten wird. Und sie stellt die gute UV-Absorption ohne die Verwendung von teuren UV-Absorbern wie Ceroxid bereit.
Eine Eigenschaft des Mangan-Farbmittels, seine Oxidationsfähigkeit gegenüber dem Eisenoxid, wirkt zur Verbesserung der UV-Absorption des blauen Glases der Erfindung. Und die Erhöhung der Gesamteisen-Konzentration kann in der vorliegenden Erfindung die IR-Absorption verbessern, die UV-Absorption jedoch wiederum erniedrigen. In einer unten genauer besprochenen, weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird in der Charge Anthrazit oder ein anderes Reduktionsmittel zusammen mit den Farbmitteln verwendet, um die UV- und IR-Absorption des Glasproduktes weiter zu steigern. Das Anthrazit verschiebt etwas des Manganoxides und des Eisenoxides zu deren reduzierten Formen, und der Effekt ist die Verstärkung der blauen Farbe. Werden Manganoxid, Kobaltoxid, Eisenoxid und Anthrazit in der oben beschriebenen Art und Weise verwendet, so wird der sichtbare Durchlaßgrad (%LTA) vermindert. Um die %LTA zu erhöhen kann etwas des Kobaltoxides entfernt werden, und aufgrund des farbgebenden Effektes der reduzierten Spezies sowohl von Eisenoxid wie auch Manganoxid wird das Glas blau bleiben.
Die speziellen Mengen für jedes der eingesetzten Farbmittel - z. B. Eisenoxid und jede Form von Eisenoxid (Fe&spplus;³, Fe&spplus;²) - in einer Ausführungsform eines Glasproduktes im Einklang mit der vorliegenden Erfindung wird eine Frage der Auswahl sein und zum Teil von den gewünschten, spektralen Eigenschaften des blauen Glasproduktes abhängen, wie den Fachleuten mit Blick auf die vorliegende Offenlegung klar sein wird. Die Auswahl einer speziellen Ausführungsform der Glaszusammensetzung wird zum großen Teil von der gewünschten Anwendung abhängen; etwa derart daß ein Glasprodukt für eine Anwendung vorteilhaft mehr UV-Absorption aufweist, während ein anderes Glasprodukt optimal eine bessere IR-Absorption besitzt.
Es wurde - wie oben erklärt - herausgefunden daß das Glas der vorliegenden Erfindung ohne die Verwendung teurer Additive eine verbesserte UV-Absorption besitzt, während ein guter, sichtbarer Durchlaßgrad beibehalten wird. Zum Beispiel schließt die Probe eines handelsüblichen, blauen Glases, das im Einklang mit dem oben besprochenen und hiermit gemeinsam erteilten U.S.-Patent RE 34,639 hergestellt wird, als Farbmittel Eisenoxid, Kobalt und Seien ein, und besitzt einen UV- Durchlaßgrad von ungefähr 64.7% und einen IR-Durchlaßgrad von 48.8% bei 64.7% LTA (hierin Zusammensetzung von Beispiel 1). Wie in Beispiel 3 kann eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung mit ähnlicher Farberscheinung hergestellt werden, die bei 63.6% LTA einen UV-Durchlaßgrad von 40.0% und einen IR- Durchlaßgrad von 40.6% besitzt. Beispiel 2 besitzt einen UV-Durchlaßgrad von 45.5% und einen IR-Durchlaßgrad von 41.0% bei 64.7% LTA. Diese Beispiele demonstrieren die bedeutende Verbesserung der UV- und IR-Eigenschaften für Ausführungsformen der vorliegenden, blauen Zusammensetzung verglichen mit verfügbarem, blauem Glas mit nahezu den selben % LTA. Der Vorteil für Bauanwendungen ist offensichtlich.
Die Glaszusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann zur Verbesserung der UV-Absorption des Glases auch bis zu 1 Gewichtsprozent Titanoxid als TiO&sub2; einschließen. Allgemein erfordert das Glas der vorliegenden Erfindung keinerlei Titanoxid-Zugabe, weil sie ausgezeichnete UV- und IR-Eigenschaften besitzt. Sollte es gewünscht sein die UV-Absorption zu verbessern, so kann Titandioxid zugegeben werden; und wird - wenn es eingeschlossen wird - bevorzugt bis zu 0.4% Gewichtsprozent der blauen Glaszusammensetzung ausmachen.
Es ist bekannt daß im Glas-Schmelzofen während des Produktionswechsels von einer Glaszusammensetzung zu einer anderen - oder aber durch die verwendeten Materialien oftmals begleitenden Verunreinigungen - Verschleppungen in die Glascharge gelangen können. Beispielhaft für derartige Verschleppungen sind Seien, Nickeloxid, Molybdän, Zink, Zirkon, Lithium und Chrom, obwohl diese Liste nicht einschränkend gedacht ist. Den Fachleuten werden mit Blick auf die gegenwärtige Offenlegung noch weitere offensichtlich sein. Es wird erwartet daß diese Verschleppungen oder Verunreinigungen in kleinen. Mengen vorliegen, z. B. bis zu 0.00005 Gewichtsprozent Seien und bis zu 0.005 Gewichtsprozent Nickeloxid als NiO. Abhängig von der Quelle des Rohmaterials gelangt mit dem Sand, Dolomit oder Kalkstein selbstverständlich oft Titandioxid als Verunreinigung in das Natron-Kalk- Silikatglas; und zwar in Anteilen, die im abschließenden Glasprodukt - selbst wenn absichtlich kein Titandioxid zugegeben wurde - einen Titandioxid-Gehalt im Bereich von ungefähr 0.015 Gewichtsprozent oder von 0.02 Gewichtsprozent bis etwa 0.05 Gewichtsprozent verursachen.
Die folgende Tabelle führt Bestandteile auf, welche zur Bildung der optimalen Ausführungsformen von blauen Glaszusammensetzungen im Einklang mit der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet werden.

Tabelle II

Chargenmaterial / Massenbereich (lbs) (· 0.454 = kg)

Sand 1000
kalziniertes Soda 290 bis 350
Dolomit 215 bis 260
Kalkstein 70 bis 90
Salzkuchen 6 bis 24
Rötel (97% Fe&sub2;O&sub3;) 6 bis 30
Mangandioxid 2.0 bis 28
Kobaltoxid (Co&sub3;O&sub4;) 0.095 bis 0.5
Titandioxid 0 bis 14
Carbozite 0 bis 14
Nephelinsyenit 0 bis 150
Um die Vorteile des blauen Glases der vorliegenden Erfindung zu demonstrieren, wurden entsprechend dem folgenden Arbeitsablauf in allen Beispielen genau beschriebene Glasschmelzen im Labor hergestellt: Die Chargen wurden abgewogen, in ein Glasgefäß von ungefähr 5.08 cm (2 Zoll) Höhe und 5.08 cm (2 Zoll) innerem Durchmesser eingebracht und auf einem Turbula-Mischer für 10 Minuten gemischt; die trockene Charge wurde in einem Tiegel aus 80% Platin und 20% Rhodium plaziert, der eine Höhe von 5.08 cm (2 Zoll) aufweist, an der Oberseite einen inneren Durchmesser von 6.35 cm (2.5 Zoll) besitzt und zur Basis hin - die einen inneren Durchmesser von 4.45 cm (1.75 Zoll) aufweist - verjüngt ist. Zur trockenen Charge im Tiegel wird eine Menge von 4.5 ml Wasser zugegeben und mit einem Metallöffel gemischt. Nach einer derartigen Vorbereitung wird gleichzeitig eine Gruppe von sechs verschiedenen Chargen in einem mit Gas/Luft befeuerten Ofen für 1 Stunde bei 1226ºC (2600ºF) geschmolzen, und der Reihe nach wird jeder Tiegel aus dem Ofen entfernt und gefrittet. Das Fritten des Glases umfaßt es, die Innenseite des Platin/Rhodium-Tiegels mit dem geschmolzenen Glas zu beschichten und den Tiegel dann in kaltem Wasser abzuschrecken.
Nach Entfernen des Tiegels aus dem Wasser und Ablaufen des Wassers werden die zerbrochenen Glasteils von den Seiten des Tiegels entfernt und innerhalb des Tiegels mechanisch gemischt. Alle sechs Proben werden in gleicher Art und Weise gefrittet, und alle Tiegel werden für den weiteren Zeitraum von 1 bei 1226ºC (2600ºF) in den Ofen zurückgestellt, und der Vorgang des Frittens wird wiederholt. Nach dem zweiten Frittvorgang werden die Tiegel für 4 Stunden bei 1226ºC (2600ºF) in den Ofen zurückgestellt. Der Reihe nach wird jeder Tiegel aus dem Ofen entfernt und jede geschmolzene Glasprobe in eine Graphitform mit einem inneren Durchmesser von 6.35 cm (2.5 Zoll) gegossen. Jedes Glas wird langsam abgekühlt, beschriftet und in einem Abkühlofen gebracht, wo die Temperatur rasch auf 490ºC (1050ºF) gesteigert und für 2 Stunden gehalten wird; und dann langsam abgekühlt wird, indem man den Ofen abgeschaltet und die Proben nach 14 oder mehr Stunden entfernt Die Proben werden auf etwa 4.0 mm Stärke geschliffen und poliert, und anschließend werden für jede Probe die spektralen Eigenschaften gemessen.
Alle Laborschmelzen der Beispiele sind mit dem obigen Verfahren hergestellt und verwenden eine Grundzusammensetzung von 100 Gramm Sand, 32.22 Gramm kalziniertem Soda, 8.81 Gramm Kalkstein, 23.09 Gramm Dolomit, 1.2 Gramm Natriumsulfat, 2.64 Gramm Nephelinsyenit; und der Rest der Charge schließt Rötel, Mangandioxid und Kobaltoxid ein, und kann wie in den Beispielschmelzen beschrieben Anthrazit oder andere Reduktionsmittel einschließen. Wenn gewünscht kann auch Titandioxid zugegeben werden, um die ultraviolette Absorption zu verbessern. Die Grundzusammensetzung einer typischen, aus den obigen Chargenmaterialien hergestellten Glasschmelze wäre 72 Gewichtsprozent SiO&sub2;, 13.5 Gewichtsprozent Na&sub2;O, 0.15 Gewichtsprozent K&sub2;O, 8.4 Gewichtsprozent CaO, 3.6 Gewichtsprozent MgO, 0,6 Gewichtsprozent Al&sub2;O&sub3; und 0.2 Gewichtsprozents SO&sub3;. Der Bereich an Farbmitteln für die Ausführungsbeispiele der Erfindung hierin waren: 0.4 bis 2.0 Gewichtsprozent Fe&sub2;O&sub3;, 0.15 bis 2.00 Gewichtsprozent MnO&sub2;, 0.005 bis 0.025 Gewichtsprozent CoO, und 0 bis 1.0 Gewichtsprozent TiO&sub2;, wobei die speziellen Mengen in den Beispielen genauer angegeben sind. Wie die Fachleute erkennen werden, würde die Konzentration der Grundkomponenten in Gewichtsprozent abnehmen, wenn die Gesamtmenge an Farbmitteln gesteigert wird.
Tabelle III zeigt die Verbesserung der ultravioletten und infraroten Absorption einiger Ausführungsbeispiele der Glaszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung (d. h. von Beispiel 1 verschieden, welches ein vergleichendes Muster ist), die variierende Beträge an Mangandioxid-Farbmittel enthalten. Speziell zeigt Tabelle III unten die Verbesserungen der ultravioletten Absorption mit einem steigenden Betrag von MnO&sub2; bei einem gleichbleibenden Anteil von 0.6 Gewichtsprozent Fe&sub2;O&sub3;. Zum Vergleich ist Beispiel 1 ein kommerziell hergestellte Produkt auf Grundlage von U.S.-Patent RE. 34,639 - wie oben besprochen im gemeinsamen Besitz hiermit - welches etwa 0.0002 Gewichtsprozent Seien enthält. In den beiden Tabellen III und IV wurde dem Glas kein TiO&sub2; zugegeben, war im Glas jedoch in einem Anteil von etwa 0.02 Gewichtsprozent als Verunreinigung vorhanden, die mit den Rohmaterialien eingebracht wurde. Tabelle III
Aus Tabelle III läßt sich gut erkennen, daß die Zugabe von Mangandioxid-Farbmittel in Verbindung mit der relativ dazu erhöhten Menge an Eisenoxid-Farbmittel in der blauen Glaszusammensetzung der Vorliegenden Erfindung sowohl die ultraviolette wie auch die infrarote Absorption bedeutend verbessert. Speziell vergleiche man die spektralen Eigenschaften des kommerziellen Produktes von Beispiel 1 mit Ausführungsformen des Glases der vorliegenden Erfindung in den Beispielen 2 und 3. Zusätzlich zu der bedeutenden Verbesserung in der ultravioletten Absorption des Glases behält das Beispiel der Erfindung außerdem höchst wünschenswert des sichtbaren Durchlaßgrad des Glases bei, wie durch ähnliche % LTA bewiesen wird. Beispiele 4 und 5 zeigen den Anstieg für die Intensität der blauen Farbe durch Steigerung der Kobaltoxid- Konzentration mit entsprechenden, bedeutenden Verbesserungen sowohl in der UV- wie auch der IR-Absorption. Die Beispiele 6 und 7 sind entsprechend den Beispielen 4 und 5 ähnlich, außer daß der Charge - um reduzierende Bedingungen zu schaffen - Anthrazit derart zugegeben wurde, daß das Verhältnis Salzkuchen zu Anthrazit 7 : 1 betrug. Die reduzierenden Bedingungen verbesserten die IR-Absorption bedeutend, während man außerdem eine bessere UV-Absorption erlangt als das kommerzielle, blaue Glasprodukt von Beispiel 1.
Während Tabelle 111 die Verbesserung der ultravioletten Absorption des Glases der vorliegenden Verbindung mit gleichbleibendem Gesamteisen-Farbmittel zeigte, wenn das MnO&sub2;-Farbmittel gesteigert wurde, zeigt Tabelle IV die Änderung der ultravioletten Absorption, wenn eine gleichbleibende Menge von MnO&sub2; (0.2 Gewichtsprozent) zu verschiedenen Konzentrationen von Fe&sub2;O&sub3; zugegeben wird.
Die Ergebnisse von Tabelle IV demonstrieren daß - für Ausführungsformen der Glaszusammensetzung der vorliegenden Erfindung - die Steigerung des Fe&sub2;O&sub3; in Gläsern mit gleichbleibenden Gewichtsprozenten (Konzentration) an MnO&sub2; entsprechend die ultraviolette Absorption erhöht. Tabelle IV zeigt außerdem daß die maßgebliche Wellenlänge (Farbe) bei einer gegebenen Konzentration von MnO&sub2;- Farbmittel zu einem leichten Anstieg neigt, wenn das Gesamt-Eisenoxid im Glas erhöht wird. Beispiel 3 (Tabelle III) ist das gleiche wie Beispiel 9 in Tabelle IV. Beispiel 8 demonstriert die verbesserte UV-Absorption im Vergleich zu Beispiel 1 in Tabelle III, die - wie geglaubt wird - auf der Wirkung des Mangan-Farbmittels beruht, das Eisenoxid-Farbmittel zu seiner oxidierten Form hin zu verschieben. Die blaue Farbe und Intensität der Ausführungsform des blauen Glases der vorliegenden Erfindung in Beispiel 8 ist ähnlich zu dem kommerziellen, blauen Glas von Beispiel 1, und besitzt doch den zusätzlichen Vorteil einer höheren % LTA. Tabelle IV demonstriert außerdem daß der infrarote Lichtdurchlaßgrad in Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung gesenkt wird, wenn das Gesamt-Eisenoxid in der blauen Glaszusammensetzung der Erfindung gesteigert wird. Tabelle IV
Tabelle V demonstriert die auftretenden spektralen Eigenschaftsänderungen, wenn Natriumsulfat und Anthrazit innerhalb der Ausführungsform der Erfindung variiert werden. Gesamt-Eisenoxid, ppm Co und Gewichtsprozente MnO&sub2; wurden bei konstanten Werten beibehalten, und % FeO ist die einzige Variable. Die tatsächlichen % Fe&sub2;O&sub3; variieren proportional mit den entsprechenden Konzentrationen % FeO, um das Gesamt-Eisenoxid bei 0.6 Gewichtsprozent beizubehalten. Man beachte daß Anthrazit eine stärkere Auswirkung auf die % FeO hat als die Konzentration an Natriumsulfat. Beispiele 14 bis 17 weisen das gleiche Gewichtsverhältnis von Natriumsulfat zu Anthrazit auf (7 : 1), doch die reduzierende Wirkung der Kohle überwiegt gegenüber dem reduzierenden Effekt durch Erhöhung des Natriumsulfats. Man bemerke in den Beispielen 16, 18 und 19 außerdem, daß die % FeO dann allmählich fallen, wenn das Anthrazit bei konstanter Natriumsulfat-Konzentration gesenkt wird. In Beispielen 14 bis 19 halten das konstante Kobaltoxid und Mangandioxid die maßgebliche Wellenlänge innerhalb eines kleinen Bereiches. Tabelle V
Tabelle VI unten demonstriert weiterhin die Auswirkung der Verwendung von Anthrazit verglichen damit, wenn in der Charge keine Kohle verwendet wird. Mangandioxid- Farbmittel, Natriumsulfat und Gesamt-Eisenoxid-Farbmittel wurden konstant gehalten, während die % FeO aufgrund der Reduktionskraft der Kohle variierten. Die Beispiele 20 bis 22 enthielten keinerlei Reduktionsmittel in der Charge, während Beispiele 23 bis 25 jeweils Anthrazit in der Charge enthielten, welches das Eisenoxid zur Erzeugung eines höheren % FeO reduzierte, und der prozentuale IR-Durchlaß war viel niedriger. Man bemerke daß die maßgebliche Wellenfänge in jedem Fall abfiel und die prozentuale Anregungsreinheit anstieg, wenn das Kobaltoxid erhöht wurde, was anzeigt daß die blaue Farbe intensiver war. Tabelle VI
Tabelle VII unten demonstriert den Anstieg der maßgeblichen Wellenfänge, wenn das Manganoxid-Farbmittel von 0.2 auf 0.6 Gewichtsprozent erhöht wird; und außerdem den oxidierenden Effekt, welcher den prozentualen UV-Durchlaß bei den höheren Manganoxid-Konzentrationen und konstanten Eisenoxid-Gehalten erniedrigt. Sie demonstriert weiterhin den Einfluß eines erhöhten Eisenoxid-Farbmittels. Speziell werden die % UV, % IR und die % LTA alle erniedrigt, wenn die Eisenoxid- Konzentration steigt. Alle Beispiele in Tabelle VII demonstrieren die gesteigerte Absorption im IR-Bereich durch die Zugabe von Anthrazit. Tabelle VII
Im Einklang mit der vorliegenden Erfindung hergestellte, blaue Glaszusammensetzungen können sowohl für Kraftfahrzeug- wie auch für Bauanwendungen verwendet werden. Allgemein würden sie mittels wohlbekannter Floatglas-Techniken hergestellt. Für in Kraftfahrzeugen verwendete Verglasungen fordern die gegenwärtigen Kraftfahrzeug-Vorschriften des Bundes ein Minimum von allgemein 70% LTA, gemessen bei der tatsächlichen Glasstärke. Schiebedächer können zum Beispiel eine niedrigere LTA aufweisen. Vom blauen Glas der vorliegenden Erfindung wird erwartet daß es seine LTA über seine gesamte Nutzlebensdauer hinweg beibehält. Von Mangan- und Eisenoxid-Farbmittel enthaltenden Gläsern war es wie oben besprochen bekannt daß sie solarisieren oder sich verfärben, wenn sie einer starken, ultravioletten Lichtquelle ausgesetzt werden. Tests von Glaszusammensetzungen durch die Erfinder haben gezeigt, daß in den Konzentrationsbereichen der Eisenoxid- und Manganoxid-Farbmittel der vorliegenden, blauen Glaszusammensetzung keine Solarisation stattfindet. Es wird erwartet daß das zusätzlich Kobaltoxid enthaltende, blaue Glas der vorliegenden Erfindung gleichermaßen keine Solarisation erfährt, weil es das Manganoxid ist, welches in der Literatur wiederholt als die Solarisation auslösend angedeutet wurde, nicht das Kobaltoxid.
Die Beispiele demonstrieren die unerwartete Entdeckung eines vorteilhaften Weges durch die Erfinder, die ultraviolette Lichtabsorption in blauen Glasprodukten zu verbessern, während ein guter sichtbarer Durchlaßgrad beibehalten und gleichzeitig die Absorption im infraroten Bereich des Spektrums verbessert wird. All dies wurde in bemerkenswerter, billiger und umweltfreundlicher Art und Weise erreicht, d. h. durch Verwendung von Manganverbindungen als eines der Farbmittel in der Charge der Glaszusammensetzung, anstelle herkömmlich verwendeter Materialien wie Seien, Nickel oder Ceroxid. Und das blaue Glas kann bevorzugt den Einschluß von Natriumnitrat - wie es in der Glasherstellung allgemein verwendet wird - in der Glascharge vermeiden, da diese Nitrate eine Quelle unerwünschter NOx-Emissionen sind.

Claims

1. Eine blau gefärbte, im ultravioletten und infraroten absorbierende Glaszusammensetzung, wobei die Grund-Glaszusammensetzung besteht aus: 68 bis 75% SiO&sub2;, 10 bis 18% Na&sub2;O, 5 bis 15% CaO, 0 bis 10% MgO, 0 bis 5% Al&sub2;O&sub3;, und 0 bis 5% K&sub2;O; wobei CaO + MgO 6 bis 15% betragen und Na&sub2;O + K&sub2;O 10 bis 20% betragen; und die Farbmittel im wesentlichen bestehen aus: 0,4 bis 2,0% Gesamt- Eisenoxid als Fe&sub2;O&sub3;, 0,15 bis 2,00% Manganoxid als MnO&sub2;, 0,005 bis 0,025% Kobaltoxid als Co, und 0 bis 1,00% Titanoxid als TiO&sub2;; und alle Prozentangaben auf dem Gewicht der gesamten Glaszusammensetzung basieren; und wobei das blaue Glas bei einer Stärke von 4,0 mm eine maßgebliche Wellenlänge von 477- 494 Nanometer und 6-40% Anregungsreinheit aufweist.

2. Eine blaue Glaszusammensetzung nach Anspruch 1, in der die maßgebliche Wellenlänge zwischen 480 und 488 Nanometer liegt.

3. Eine blau gefärbte Glaszusammensetzung nach entweder Anspruch 1 oder Anspruch 2, in der die Menge dieses Gesamteisens, ausgedrückt als Fe&sub2;O&sub3;, im Bereich von 0,6 bis 1,2 Gewichtsprozent liegt.

4. Eine blaue Glaszusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, in der die Menge an Manganverbindung, ausgedrückt als MnO&sub2;, 0,2 bis 0,8 Gewichtsprozent beträgt.

5. Eine blaue Glaszusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Anregungsreinheit des blauen Glases zwischen 10 und 30% beträgt.

6. Eine blaue Glaszusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Menge an Kobaltoxid als Co in dieser blauen Glaszusammensetzung im Bereich von 0,005 bis 0,015 Gewichtsprozent liegt.

7. Eine blaue Glaszusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die maßgebliche Wellenlänge dieser blauen Glaszusammensetzung zwischen 482 und 485 Nanometer liegt.

8. Eine blaue Glaszusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Anregungsreinheit dieser blauen Glaszusammensetzung zwischen 10 und 20% beträgt.

9. Eine baue Glaszusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei diese Zusammensetzung etwa 0,10 bis 0,30 Gewichtsprozent SO&sub3; enthält.

10. Eine blaue Glaszusammensetzung nach Anspruch 1, wobei dieses Glas bei einer Stärke von 4,0 mm die spektralen Eigenschaften besitzt: 20 bis 70% Licht- Durchfaßgrad bei Verwendung von Leuchtkörper A (LTA); und einen ultravioletten (UV) Durchiaßgrad von weniger als 62%, gemessen über den Bereich von 300 bis 400 Nanometer; und einen infraroten (IR) Durchlaßgrad von weniger als 54% über den Bereich von 760 bis 2120 Nanometer.

11. Eine blaue, im ultravioletten und infraroten absorbierende Glaszusammensetzung, die umfaßt: 68 bis 75% SiO&sub2;, 10 bis 18% Na&sub2;O, 5 bis 15% CaO, 0 bis 10% MgO, 0 bis 5% Al&sub2;O&sub3;, und 0 bis 5% K&sub2;O; wobei CaO + MgO 6 bis 15% betragen und Na&sub2;O + K&sub2;O 10 bis 20% betragen; und die Farbmittel im wesentlichen bestehen aus: 0,6 bis 1,2% Gesamt-Eisenoxid als Fe&sub2;O&sub3;, 0,2 bis 0,8% Manganoxid als MnO&sub2;, 0,005 bis 0,015% Kobaltoxid als Co, ungefähr 0 bis 100% Titanoxid als TiO&sub2;, und alle Gewichtsprozente auf dem Gesamtgewicht der blauen Glaszusammensetzung basieren; und das blaue Glas bei einer Stärke von 4,0 mm eine maßgebliche Wellenlänge von 480-488 Nanometer und 10-30% Anregungsreinheit aufweist.

12. Eine, blaue Glaszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, die mit der Zugabe von Anthrazit oder eines anderen Reduktionsmittels als Rohmaterial- Bestandteil hergestellt wird.

13. Eins blaue Glaszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 und 12, wobei Natriumnitrat von der blauen Glaszusammensetzung abwesend ist.

14. Ein aus der Zusammensetzung von Anspruch 1 hergestelltes Automobil- oder Bauglas, wobei das Glas auf einem geschmolzenen Zinnbad flotiert wurde.

15. Eine aus der Zusammensetzung von Anspruch 1 hergestellte Automobil- oder Bauverglasung.