Verfahren zur Herstellung von 7-Jod-5-chlor-8-oxychinolin Es ist bekannt,
daß man 7-Jod-5-chlor-8-oxychinolin erhält,'Wenn man 5-Chlor-8-oxychinolin mit jodierenden
Mitteln behandelt (Patentschrift 117 767). Dieses Verfahren ist aber umständlich
und liefert unbefriedigende Ausbeuten, weil man von dem nicht leicht zu.-gänglichen
5-Chlor-8-oxychin#olin, ausgehen muß.Process for the preparation of 7-iodo-5-chloro-8-oxyquinoline It is known that 7-iodo-5-chloro-8-oxyquinoline is obtained if 5-chloro-8-oxyquinoline is treated with iodine agents (patent specification 117 767). However, this process is laborious and gives unsatisfactory yields because one has to start from the 5-chloro-8-oxyquinoline, which is not readily available.
Es wurde gefunden, daß man unter Umgehung des 5-Chlor-8-oxycliinolins
einfacher und mit besserer Ausbeute 7-Jod-5-chloir-8-oxychinolin erhält, wenn man
auf 8-Oxychinolin Lösungen von jodtrichlorid einwir--ken läßt.It has been found that by bypassing the 5-chloro-8-oxycliinoline
7-iodine-5-chloir-8-oxyquinoline is obtained more easily and with better yield if one
Let it act on 8-oxyquinoline solutions of iodine trichloride.
Die Umsetzung kann sowohl mierganischen indifferenten Lösungsmitteln
oder Lösungsmittelgemischen, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Eisessig, als
auch in anorganischen Lösungsmitteln, -z. B. wäßriger konzentrierter Salzsäure,
vorgenommen werden, wobei man das Jodtrichlorid zweckmäßig,#rst im Lösungsmittel
durch Einwirkung von Chlor auf elementares Jod herstellt. Beispiel i In eine Lösung
von I--7,7Teilen Jod in 8o Teilen Tetrachlorkohlenstoff wird Chlor bis zur Gewichtszunahme
von IO,7»Teilei-i,ei#ngeleitet. Die dabei entstehende Lösung von JoÜtrichlo'nid
wird dann unter Kühlung mit einer Lösung von i4,5Teilen 8-Oxychinolin in 8oTeilen
Tetrachlorkohlenstoff vermischt und mehrere Stunden 'bei Raumtemperatur sich selbst
überlas:sen. Dabei fällt das Hydrochlorid des 7-Jod-5-chlor-8--oxydünolins aus,
das abgesaugt und durch Behandlung mit 8oo Teilen Wasser in die freie Base Übexführt
wird. Nach dem Auswaschen mit Wasser und Trocknen erhält man 29 Teile (9--%'d-er
theoretisch zu erwartendefi Menge) 7-Jod-5-chlor-8-oxychinolin vom F. 178'.The implementation can be both organic, inert solvents
or mixed solvents such as chloroform, carbon tetrachloride, glacial acetic acid, as
also in inorganic solvents, -z. B. aqueous concentrated hydrochloric acid,
be carried out, the iodine trichloride expediently, # rst in the solvent
produced by the action of chlorine on elemental iodine. Example i In a solution
From 1 to 7.7 parts of iodine in 80 parts of carbon tetrachloride becomes chlorine up to the point of weight gain
from IO, 7 »Teilei-i, ei # introduced. The resulting solution of JoÜtrichlo'nid
is then cooled with a solution of 14.5 parts 8-oxyquinoline in 80 parts
Carbon tetrachloride mixed and self-contained for several hours' at room temperature
leave: sen. The hydrochloride of 7-iodo-5-chloro-8-oxydünolin precipitates,
which is filtered off with suction and converted into the free base by treatment with 800 parts of water
will. After washing with water and drying, 29 parts (9% d-er
theoretically expected amount) of 7-iodo-5-chloro-8-oxyquinoline of F. 178 '.
Beispiel z In- eine Lösung von 12,7 Teilen Jod *in ioo Teilen
Eisessig werden 10,7 Teile Chlor eingeleitet und die entstandene Lösung unter
Kühlung
zu 14,5 Teilen 8-Oxycliinoa ge-
geben. Nach mehrstündigem Stehen bei Zimmertemp-eratur
wird das Hydrochlorid wie in Beispiel i aufgearbeitet; man erhält 29 Teile (95%
der Theorie) 7-Jod-5-chlor-8-oxychino,-lin vom F. 179'.
Beispiel
3
12,7T,eilejodwer-denmit5oTeüen33%iger Salzsäure übergossen. Beim Einleiten
von 10,7 Teilen Chlor entsteht eine rotgelbe, klare Lösung, die mit einer
Lösung von 14,5 Teilen 8-Oxychinelin in iooTeilen 330i'oig#er Salzsäure vereinigt
wird. Das ausfallende Hydrochlorid wird, wie im Beispiel i beschrieben ist, aufgearbeitet,
wobei man 29 Teile, d. h. eine Ausbeute von 95% der Theorie, an reinem 7-Jod-5-chlor-8-oxychinolin
(F. 178') erhält.For example, for Germany, a solution of 12.7 parts of iodine in * ioo parts of glacial acetic acid 10.7 parts of chlorine are introduced and enter the resulting solution under cooling to 14.5 parts of 8-Oxycliinoa overall. After standing for several hours at room temperature, the hydrochloride is worked up as in Example i; 29 parts (95% of theory) of 7-iodo-5-chloro-8-oxychino, -lin of F. 179 'are obtained. Example 3 12.7T, 50 parts of 33% hydrochloric acid are poured over iodine. When 10.7 parts of chlorine are introduced, a red-yellow, clear solution is formed which is combined with a solution of 14.5 parts of 8-oxyquineline in 100 parts of 330,000 hydrochloric acid. The precipitated hydrochloride is, as described in Example i, worked up, 29 parts, d. H. a yield of 95% of theory of pure 7-iodo-5-chloro-8-oxyquinoline (F. 178 ') is obtained.