Verfahren zur Darstellung von in organischen Mitteln löslichen und
in hohem Grade säurebeständigen Celluloseestern gesättigter Fettsäuren Es ist bereits
versucht worden, Cellulose mit Derivaten chlorierter Säuren zu verestern, doch wird
hierbei die Cellulose zerstört.Process for the preparation of soluble in organic agents and
highly acid-resistant cellulose esters of saturated fatty acids It already is
attempts have been made to esterify cellulose with derivatives of chlorinated acids, but is
this destroys the cellulose.
Wie gefunden wurde, kann man in die Säureradikale fertig gebildeter
Celluloseester gesättigter Fettsäuren Chlor einführen und dadurch die Beständigkeit
der Ester gegen chemische Angriffe, insbesondere gegen verseifende, saure Mittel,
erhöhen.As has been found, the acid radicals can be fully formed
Cellulose esters of saturated fatty acids introduce chlorine and thereby increase the resistance
the ester against chemical attacks, especially against saponifying, acidic agents,
raise.
Man suspendiert zu diesem Zwecke die Celluloseester in einem indifferenten
Medium, z. B. in Halogenkohlenwasserstoffen,, und läßt dann das Chlorierungsmittel,
z. B.. Phosphorpentachlorid, auf sie einwirken. Gasförmiges Chlorid wendet man in
Anwesenheit kleiner Mengen geeigneter Katalysatoren an, wozu sich unter anderem
Phosphortrichlorid oder Jod eignen. Durch Belichtung des Reaktionsgemisches wird
die Einwirkung des Chlorgases befördert.For this purpose, the cellulose ester is suspended in an inert
Medium, e.g. B. in halogenated hydrocarbons ,, and then leaves the chlorinating agent,
z. B. Phosphorus pentachloride, act on them. Gaseous chloride is used in
Presence of small amounts of suitable catalysts, including among other things
Phosphorus trichloride or iodine are suitable. By exposing the reaction mixture to light
promotes exposure to chlorine gas.
Je nach den Versuchsbedingungen in bezug auf Temperatur, Reaktionsdauer,
Belichtung, Katalysatoren usw. erhält man Celluloseester mit verschiedenem Chlorgehalt.
Man kann die Chlorierung bis zum Ersatz sämtlicher Wasserstoffatome der Säureradikale
führen, so daß z.'B. der Celluloseester der Essigsäure in denjenigen der Truchloressigsäure
übergeht. Bei der Chlorierung nach vorliegendem Verfahren gewinnen scgnverer lösliche
Celluloseester eine erhöhte Löslichkeit. Beispiel i i Gewichtsteil Cellulosetriacetat
wird in 2o Gewichtsteilen Tetrachloräthan gelöst und mit 3 Gewichtsteilen Phosphorpentacblo4d
2 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird unter Kühlung mit
Eis in das drei.- bis vierfache Volumen Äthanol gegossen. Es fällt .eine weiße flockige
Masse aus, die mehrmäl.s mit Äthanol und zum Sehluß so lange mit Äther gewaschen
wird; bis in der Waschflüssigkeit kein Chlor mehr nachzuweisen ist. Der getrocknete
Ester bildet ein weißes Pulver, enthält 5,930/0 Chlor und löst sich in Aceton.Cellulose esters with different chlorine content are obtained depending on the experimental conditions with regard to temperature, reaction time, exposure, catalysts, etc. The chlorination can lead to the replacement of all hydrogen atoms of the acid radicals, so that e.g. the cellulose ester of acetic acid changes into that of truchloroacetic acid. In the chlorination according to the present process, more soluble cellulose esters gain increased solubility. Example ii Part by weight of cellulose triacetate is dissolved in 2o parts by weight of tetrachloroethane and heated on a water bath with 3 parts by weight of phosphorus pentacobloid for 2 hours. The reaction mixture is poured into three to four times the volume of ethanol while cooling with ice. A white, flaky mass precipitates out, which is washed several times with ethanol and for so long with ether; until no more chlorine can be detected in the washing liquid. The dried ester forms a white powder, contains 5.930 / 0 chlorine and dissolves in acetone.
Chloriert man bei i2o° statt bei ioo°, so enthält das Reaktionsprodukt
.i9,o2 % Chlor. Durch weitere Steigerung der Reaktionstemperatur kann man einen
Chlorgehalt von mehr als 53 % erreichen. Beispiel 2 5 Gewichtsteile CeUulosetriaoetat
werden in einem Gemisch von 5o Gewichtsteilen Chloroform und 5o Gewichtsteilen Tetrachloxätharn
gelöst. Nach Zusatz von i Gewichtsteil Phos-
phortrichlorid stellt man das Reaktiongge-
niisch in direktes Sonnenlicht und leitet
i Stunde lang Chlorgas ein. Das. Erzeugnis
enthält 31,3 % Chlor und- löst sich in Ace-
ton, Chloroform, Bromoform, Äthylacetat und
warmem Benzol.
Beispiel 3
Einer Lösung von ioo Gewichtsteilen Cel-
lulosetrilaurat in 65o Gewichtsteilen Tetra_
chlorkohlenstoff setzt man 5oo bis 6oo Ge-
wichtsteile Phosphorpentachlorid zu und er-
hitzt _5 Stunden auf 13o bis 135°. Nach dem
Erkalten gießt man die dünnflüssige Lösung
iii;Äthanol. Der entstehende zähe Teig wird mehrmals mit Äthanol geknetet. Behufs
weiterer Reinigung wird der chlorierte Ester wiederholt in Äther gelöst und mit
Äthanol wieder gefällt. Er enthält i6,5 % Chlor.If chlorine is carried out at 120 ° instead of 100 °, the reaction product contains .i9.0% chlorine. A chlorine content of more than 53% can be achieved by further increasing the reaction temperature. EXAMPLE 2 5 parts by weight of CeUulosetriaoetat are dissolved in a mixture of 50 parts by weight of chloroform and 50 parts by weight of tetrachloxethane. After adding i part by weight of phosphorus phosphorus trichloride, the reaction
niisch in direct sunlight and directs
chlorine gas for i hour. That. product
contains 31.3% chlorine and- dissolves in ac-
clay, chloroform, bromoform, ethyl acetate and
warm benzene.
Example 3
A solution of 100 parts by weight of Cel-
lulosetrilaurat in 65o parts by weight Tetra_
chlorocarbon is used between 500 and 600
parts of phosphorus pentachloride and
heats _5 hours to 13o to 135 °. After this
To cool, you pour the thin liquid solution
iii; ethanol. The resulting tough dough is kneaded several times with ethanol. For further purification, the chlorinated ester is repeatedly dissolved in ether and reprecipitated with ethanol. It contains 16.5% chlorine.