DE69610581T2

DE69610581T2 - Fungizide Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69610581T2
Application number: DE69610581T
Authority: DE
Inventors: Jacobus Stark
Original assignee: DSM NV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 1995-05-12
Filing date: 1996-05-13
Publication date: 2001-05-31
Anticipated expiration: 2016-05-14
Also published as: EP0748588A1; DE69610581D1; EP0748588B1; ATE196822T1; ES2153074T3; PT748588E

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Pilzbekämpfung und die Verwendung solcher Zusammensetzungen zum Behandeln von Nahrungsmitteln, wie Käse und Wurst, Futtermitteln, Feldfrüchten und landwirtschaftlichen Produkten, wie Früchten, Getreide, Saatkartoffeln, Pflanzen, Blumen, Blumenzwiebeln, Samen und Gemüse. Zusammensetzungen der Erfindung können auch für pharmazeutische Zwecke eingesetzt werden. Auch werden Produkte beschrieben, die mit Zusammensetzungen der Erfindung behandelt worden sind.

Hintergrund der Erfindung

Natamycin

Über 20 Jahre lang wurde Natamycin benutzt, um Pilzwachstum auf Käse und Wurst zu verhindern (Lit. 1-12 und 18).
Käse wird durch Eintauchen in eine Suspension von Natamycin in Wasser behandelt oder mit einer Emulsion eines Polymers in Wasser, meistens Polyvinylacetat, beschichtet. Würste werden hauptsächlich durch Eintauchen oder durch Sprühbeschichtung mit einer Suspension von Natamycin in Wasser behandelt.
Üblicherweise enthalten wässrige Suspensionen für Tauchbehandlungen 0,1 bis 0,2% (Gewicht/Volumen) Natamycin, während Polymeremulsionen für Beschichtungszwecke 0,01 bis 0,05% (Gewicht/Volumen) Natamycin enthalten.
Diese Behandlungen sind zur Verhinderung des Pilzwachstums auf der Oberfläche von Käse und Wurst meistens sehr wirksam. Jedoch werden Schimmelpilzarten, die gegenüber. Natamycin weniger anfällig sind, wegen dessen geringer Löslichkeit manchmal nicht vollständig inhibiert. So kann immer noch ein Verderb durch Pilze auftreten. Beispiele für Pilzarten, die gegenüber Natamycin eine relativ hohe Widerstandsfähigkeit aufweisen, sind Arten des Typs Verticilium cinnabarinum, Botrytis cinerea und Trichophyton. Auch unter den Arten des Typs Aspergillus, Fusarium und Penicillium können welche mit dieser Eigenschaft gefunden werden. Ein Beispiel für eine Art, die in der Käseindustrie manchmal Schimmelpilzprobleme verursacht, ist Penicillium echinulatum var. discolor.
Wegen der niedrigen Löslichkeit von Natamycin wird ein mit diesem Antimykotikum behandeltes Nahrungsmittelprodukt für einen langen Zeitraum gegen Pilzwachstum geschützt. Nur Natamycin, das in Lösung vorliegt, übt eine pilzbekämpfende Wirkung aus.
Natamycin hat eine MHK (minimale Hemmkonzentration) von weniger als 10 ppm für die meisten auf Nahrungsmitteln gebildeten Pilze, wobei seine Löslichkeit in Wasser 30 bis 50 ppm beträgt (Lit. 12). Nach vielen Jahren ununterbrochener Verwendung dieses Antimykotikums wurden keine Natamycinresistenten Pilze gefunden (Lit. 13). Somit schützt Natamycin unter normalen Bedingungen Nahrungsmittelprodukte, wie Käse, vollständig gegen Verderb durch Pilze.
Jedoch ist manchmal die Menge an Pilzen hoch, zum Beispiel in einer Käsefabrik. Unter diesen Umständen kann der gelöste Anteil von Natamycin in einer üblichen Natamycin-haltigen Zusammensetzung zur Pilzbekämpfung unzureichend sein, um das Pilzwachstum auf dem Käse zu verhindern. In diesem Fall wachsen die widerstandsfähigeren Schimmelpilzarten auf den mit Natamycin behandelten Nahrungsmittelprodukten, insbesondere dann, wenn die Bedingungen in den Herstellungs- und Lagerräumen der Fabriken für das Pilzwachstum relativ gut sind. Ein Beispiel für einen wichtigen Faktor, der die Wahrscheinlichkeit des Pilzwachstums erhöht, ist eine ungenügende Steuerung der relativen Feuchtigkeit.
Im Fall eines Verderbs durch Schimmelpilze kann der wirtschaftliche Schaden beträchtlich sein, und es ist ein wirkungsvolleres System zur Pilzbekämpfung nötig, um Nahrungsmittelprodukte, wie Käse, gegen den Verderb durch Schimmelpilzarten, die gegenüber Natamycin relativ widerstandsfähig sind, zu schützen.
Ein Beispiel eines solchen Systems zur Pilzbekämpfung ist die Kombination aus Natamycin, einer sauren Verbindung zur Pilzbekämpfung und einer zusätzlichen Säureverbindung (Lit. 14).

Imazalil

1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl-1-Himidazol (Imazalil oder Enilconazol) ist ein Breitbandantimykotikum (Lit. 15-16), das für den Schutz von Feldfrüchten, wie Erdbeeren, Essiggurken, Gartengurken, Melonen, Pflanzen und Blumen, verwendet wird. Imazalil wird auch benutzt, um Pilzwachstum auf Samen, Saatkartoffeln und Früchten, wie Zitrusfrüchten, Bananen usw., zu verhindern.
Das Inhibieren von Schimmelpilzen auf Käse durch Polyethylenfilme, die das Antimykotikum Imazalil enthalten, wurde von Weng und Hotchkiss (Lit. 17) beschrieben. Sie berichten von der Hemmung des Schimmelpilzwachstums auf der Oberfläche von Cheddarkäse mittels einer Imazalil enthaltenden Verpackungsfolie. Jedoch ist in der Praxis Imazalil nicht für Produkte geeignet, die gegen Pilzwachstum auf der Oberfläche während langer Zeiträume geschützt werden müssen. Beispiele für solche Produkte sind Käse und Wurst. Imazalil dringt rasch in den Käse ein. Das bedeutet, daß nach einigen Tagen an der Stelle, wo das Pilzwachstum stattfindet, das heißt an der Oberfläche des Nahrungsmittelprodukts, keine Antipilz-aktivität mehr gegeben ist.
Zusammenfassend ist zu sagen, daß Natamycin ein wirksames Mittel zur Bekämpfung eines normalen Verderbs von Nahrungsmittel durch Pilze darstellt, jedoch in Wasser unzureichend löslich ist, um widerstandsfähigere Pilzarten zu hemmen, wenn sie in großen Mengen vorhanden sind. Imazalil ist nicht für den Langzeitschutz von Nahrungsmittelprodukten, wie Käse und Wurst, gegen Pilzwachstum geeignet, weil die Verbindung rasch in das Produkt eindringt.

Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Pilzbekämpfung, die ein Pilzbekämpfungsmittel des Polyentyps, wie Natamycin, und ein Pilzbekämpfungsmittel des Imidazoltyps, wie Imazalil, enthalten.
Unerwarteterweise wurde gefunden, daß die Wirkung eines Polyen-Pilzbekämpfungsmittels, insbesondere von Natamycin, gegenüber Pilzarten deutlich verbessert wird, wenn ein Imidazol-Pilzbekämpfungsmittel, insbesondere Imazalil, zugegeben wird.
Nur Natamycin, das in Lösung vorliegt, ist in der Lage, eine Antipilzwirkung auszuüben. Im Fall eines Fungizids, wie Natamycin, mit einer geringen Löslichkeit, ist einer der Faktoren, welcher die endgültige Fungizidwirkung beeinflußt, das Eliminieren des gelösten Fungizids. Wenn Natamycin mit einer Pilzzelle in Wechselwirkung tritt, ist die Reaktion irreversibel. Das bedeutet, daß das Natamycin für das Eliminieren anderer Pilzzellen nicht mehr zur Verfügung steht. In den meisten Fällen ist die Verfügbarkeit von Natamycin nicht wesentlich durch die Faktoren der Löslichkeit und des Diffundierens begrenzt, da die Löslichkeit wesentlich höher als der MHK-Wert ist. Das Eliminieren von gelöstem Natamycin wird in ausreichendem Maß durch Auflösen von ungelöstem Natamycin und durch Diffundieren von gelöstem Natamycin an die Infektionsstelle ausgeglichen.
Wenn aber eine sehr große Menge an Pilzzellen vorhanden ist, kann die Auflösung des Natamycins und das Diffundieren des Antimykotikums an die Infektionsstelle eine beschränkende Wirkung auf die Hemmaktivität des Antimykotikums haben. Die Menge des aktiven (gelösten) Antimykotikums kann unter die wirksame Konzentration zur Verhinderung des Pilzwachstums fallen. Unter diesen Umständen, wenn auch noch die Bedingungen für ein Pilzwachstum optimal sind, können Pilze mit einer relativ niedrigen Anfälligkeit gegenüber Polyen- Fungiziden, zum Beispiel Penicillium echinulatum var. discolor, beispielsweise auf der Oberfläche von Käse wachsen.
Wenn Imazalil als Mittel zur Pilzbekämpfung in üblicher Weise angewandt wird, ist seine Verfügbarkeit größer als jene von Natamycin. Die Löslichkeit von Imazalil ist größer als jene von Natamycin. Das bedeutet, daß das Auflösen des Fungizids und das Diffundieren des gelösten Fungizids zur Infektionsstelle einen geringeren Einfluß auf die Verfügbarkeit von Imazalil haben. Jedoch dringt Imazalil ziemlich rasch in das Produkt, zum Beispiel in den Käse, ein. Das bedeutet, daß nach einigen Tagen auf der Oberfläche des Produkts keine Antipilzwirkung mehr gegeben ist.
Die verbesserte Wirksamkeit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Pilzbekämpfung beruht vermutlich auf der kombinierten Wirkung der verlängerten Wirkungszeit des Polyen- Pilzbekämpfungsmittels, z. B. des Natamycins, und der kurzfristig hohen Verfügbarkeit des Imidazol-Pilzbekämpfungsmittels, z. B. des Imazalils. Die Kombination aus beiden Antimykotika schützt Produkte, wie Käse, wirksamer gegen Verderb durch Pilze.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird eine Zusammensetzung für die Pilzbekämpfung zur Verfügung gestellt, worin die aktive Komponente eine pilzbekämpfende Menge eines Polyen-Pilzbekämpfungsmittels, z. B. von Natamycin, in Kombination mit einer pilzbekämpfenden Menge eines Imidazol- Pilzbekämpfungsmittels, z. B. von Imazalil, enthält.
In einer weiteren Ausführungsform bietet die Erfindung die Verwendung einer Kombination aus einem Polyen-Pilzbekämpfungsmittels, z. B. von Natamycin, und einem Imidazol- Pilzbekämpfungsmittels, z. B. von Imazalil, zur Behandlung eines Nahrungsmittels, wie Käse oder Wurst, eines Futtermittels oder eines landwirtschaftlichen Produkts, wie Früchten, Getreide, Saatkartoffeln, Pflanzen, Blumen, Blumenzwiebeln, Samen oder Gemüse. Dabei werden die Pilzbekämpfungsmittel entweder gleichzeitig oder nacheinander auf die Oberfläche des zu behandelnden Produkts aufgebracht, um diese Oberfläche mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu versehen. Somit kann beispielsweise auf die zu behandelnde Oberfläche zuerst ein Imidazol-Antimykotikum aufgebracht und nachfolgend die gleiche Oberfläche mit einem Polyen- Antimykotikum versehen werden. Vorzugsweise werden jedoch das Polyen-Pilzbekämpfungsmittel und das Imidazol-Pilzbekämpfungsmittel in Form einer einzigen Zusammensetzung verwendet.
Somit kann die Behandlung im Eintauchen des zu behandelnden Produkts in einer flüssigen Zusammensetzung gemäß der Erfindung bestehen, oder eine solche Zusammensetzung kann auf das Produkt aufgesprüht werden.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Pilzbekämpfung kann jede Art von Zusammensetzung sein, die für das Behandeln eines Nahrungsmittels oder eines landwirtschaftlichen Produkts bekannt ist. Besonders bevorzugt sind Emulsionen, die aus üblicherweise in der Nahrungsmittelindustrie eingesetzten Beschichtungsemulsionen hergestellt worden sind. Beispielsweise kann für die Behandlung von Käse eine wässrige Polymeremulsion eines Polyvinylacetats benutzt werden, die durch Bürsten oder mittels einer Sprühvorrichtung aufgebracht wird. Beispiele für Polyvinylacetatbeschichtungen sind Plasticoat® und Ceska®. Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch in Form einer Beschichtungsemulsion des Typs Öl-in- Wasser oder des Typs Wasser-in-Öl vorliegen. Beispielsweise sind Filme aus Polymermaterialien, wie Polyolefinen, z. B. aus Polyethylen und Polypropylen, geeignete Stoffe zur Behandlung von landwirtschaftlichen Produkten, wie Obst.
Ferner betrifft die Erfindung Nahrungsmittel, wie Käse und Wurst, Futtermittel und landwirtschaftliche Produkte, wie Früchte, Getreide, Saatkartoffeln, Pflanzen, Blumen, Blumenzwiebeln, Samen und Gemüse, die mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschichtet sind.
Es ist selbstverständlich, daß Zusammensetzungen der Erfindung zusätzlich pharmazeutische Stoffe, z. B. solche für eine topische Anwendung, enthalten können. Beispiele für geeignete pharmazeutische Stoffe sind Lotionen, Cremes und Salben.
Das Polyen-Pilzbekämpfungsmittel in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann beispielsweise Natamycin, Nystatin, Lucensomycin oder Amphotericin B sein. Das bevorzugte Polyen ist Natamycin. Es ist selbstverständlich, daß Handelsprodukte, die Natamycin enthalten, wie Delvocid®, in eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung eingearbeitet werden können. Delvocid® ist die Marke eines Handelsprodukts, das von Gist-Brocades (Niederlande) hergestellt worden ist. Delvocid® enthält 50% Natamycin.
Das Imidazol-Pilzbekämpfungsmittel in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann beispielsweise Imazalil, ein Imazalilsalz, ein Imazalilderivat oder Miconazol sein. Das bevorzugte Imidazol ist Imazalil. In der Formulierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können Handelsprodukte, die Imazalil enthalten, wie Fungaflor® oder Fungazil® (Janssen Pharmaceutica NV, Belgien), verwendet werden.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält im allgemeinen 0,005 bis 2 Gew.-% eines Polyen-Fungizids, wie Natamycin.
Die Menge an Polyen-Fungizid in einer erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung für eine Tauch- oder Sprühbehandlung kann bei 0,01 bis 2% (Gewicht/Volumen) liegen. Vorzugsweise beträgt die Menge 0,01 bis 1% (Gewicht/- Volumen). Grundsätzlich kann die Tauchflüssigkeit von irgendeiner Art sein. Wenn ein wässriges System benutzt wird, kann die Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels vorteilhaft sein, insbesondere zur Behandlung von Produkten mit einer hydrophoben Oberfläche. Verwendbare oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise anionische Tenside, wie Natriumlaurylsulfat oder Polyethylenalkylether, wie Cetomacrogol® 1000 oder Polyoxyethylenether, wie Tween® 60, 61 und 65.
In einer erfindungsgemäßen Beschichtungsemulsion kann die Menge des Polyen-Fungizids 0,005 bis 2% (Gewicht/Volumen), vorzugsweise 0,01 bis 1% (Gewicht/Volumen), insbesondere 0,01 bis 0,5% (Gewicht/Volumen), betragen.
In Abhängigkeit von der Art der Anwendung kann die Menge des Imidazol-Fungizids, z. B. von Imazalil, im Bereich von 0,005 bis 3% (Gewicht/Volumen), vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1% (Gewicht/Volumen), liegen.
Der pH-Wert einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 2 bis 8, ganz besonders bevorzugt 3,5 bis 7,5. Der pH-Wert einer solchen Zusammensetzung kann auf irgendeine Weise eingestellt werden, z. B. durch Zugabe einer sauren oder einer basischen Verbindung. Für diesen Zweck verwendbare Säuren sind beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure und Weinsäure. Einsetzbare basische Verbindungen zum Einstellen des pH-Werts einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak und Calciumhydroxid. Nützliche Puffersysteme, die bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen benutzt werden können, sind beispielsweise jene des Phosphat- und des Citrattyps.

Vergleichsbeispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Wirkung von Imazalil gegenüber Penicillium echinulatum var. discolor auf Käse.
Ein frisch gesalzenes Rad aus Goudakäse wurde zuerst horizontal in zwei Teile geschnitten. Jeder Teil wurde dann in Stücke von 5 cm mal 5 cm geschnitten. Für den Versuch werden nur Stücke mit einer flachen Originaloberfläche benutzt. Die Käsestücke wurden in ein Bad aus geschmolzenem Paraffin mit einer Temperatur von 50ºC derart eingetaucht, daß die Originaloberfläche frei von Paraffin blieb, während die anderen fünf Oberflächen mit einem dünnen Film aus verfestigtem Paraffin überzogen waren.
Die Originaloberfläche (die Rinde) wurde dann mit etwa 6 · 10³ CFU (koloniebildenden Einheiten) pro cm² eines 5 Gemisches aus Sporen der drei Stämme Penicillium echinulatum var. discolor (CBS Nr. 611.92, Nr. 612.92 und Nr. 613.92, hinterlegt bei CBS am 8. Dezember 1992) inokuliert. Die Inokulation wurde durch Aufbringen von 0,15 ml einer Sporensuspension, die etwa 106 CFU/ml enthielt, auf die Oberfläche des Käsestücks durchgeführt. Das Inokulum wurde mit einem sterilen Tupfer, der mit der originalen Sporensuspension gesättigt war, gleichmäßig über die Oberfläche verteilt.
Es wurden Plasticoat®-Zusammensetzungen mit den folgenden Konzentrationen an Imazalil hergestellt: 0 ppm, 50 ppm und 100 ppm. Plasticoat® ist eine wässrige Emulsion von Polyvinylacetat, erworben von National Starch & Chemical B. V., die als Käsebeschichtung benutzt wird.
Nach dem Stehen über Nacht in geschlossenen Kunststoffbehältern bei etwa 6ºC wurden die Käsestücke mit den Plasticoat®-Zusammensetzungen behandelt. Für jede Behandlung wurden zwei Käsestücke benutzt. Auf jedes Stück wurden 0,8 ml der Plasticoat®-Zusammensetzung aufgebracht und mit einem sterilen rechteckigen Kunststoffspatel von etwa 2 cm mal 5 cm gleichmäßig auf der Käseoberfläche verteilt.
Nach zweistündigem Stehen bei Umgebungsbedingungen wurden die Käsestücke bei 15ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 95% inkubiert.
Während 14 Tagen wurde jeden Tag die Anzahl der sichtbaren Kolonien, die auf den Käsestücken gebildet wurden, gezählt. Wenn die Anzahl der Kolonien auf einem Käsestück 50 überstieg, wurde das Käsestück als vollständig mit Schimmelpilz bedeckt betrachtet.
Die Stücke, welche mit Plasticoat®-Zusammensetzungen ohne Imazalil behandelt wurden, blieben 5 Tage frei von Schimmelpilz und waren am Tag 6 vollständig damit bedeckt.
Die Stücke, welche mit Plasticoat®-Zusammensetzungen, die 50 ppm Imazalil enthielten, behandelt worden waren, blieben 8 Tage frei von Schimmelpilz und waren am Tag 9 vollständig damit bedeckt.
Die Stücke, welche mit Plasticoat®-Zusammensetzungen, die 100 ppm Imazalil enthielten, behandelt worden waren, blieben 11 Tage frei von Schimmelpilz und waren am Tag 12 vollständig damit bedeckt.
Diese Ergebnisse zeigen klar, daß Plasticoat®, das 50 oder 100 ppm Imazalil enthält, Käsestücke 3 bzw. 6 Tage länger gegen das Wachstum von Penicillium echinulatum var. discolor schützt. Wenn aber ein Pilzwachstum stattfindet, werden die Käsestücke sehr schnell von Schimmelpilz vollständig bedeckt.

Vergleichsbeispiel 2

In der gleichen Weise, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, wurden Versuche unter Verwendung von Plasticoat®-Zusammensetzungen durchgeführt, die Natamycin anstelle von Imazalil enthielten. Es wurden Plasticoat®-Zusammensetzungen mit den folgenden Konzentrationen an Natamycin hergestellt: 0 ppm, 250 ppm und 500 ppm.
Die mit Plasticoat®-Zusammensetzungen ohne Natamycin behandelten Stücke blieben 5 Tage frei von Schimmelpilz und waren am Tag 6 vollständig damit bedeckt.
Die Stücke, welche mit der Plasticoat®-Zusammensetzung behandelt worden waren, die 250 oder 500 ppm Natamycin enthielt, blieben 7 Tage frei von Schimmelpilz. Sogar nach 14 Tagen wurden weniger als 50 Kolonien pro Käsestück festgestellt.
Diese Ergebnisse zeigen klar, daß Plasticoat®, das 250 oder 500 ppm Natamycin enthält, Käse bis zu 2 Tage länger gegen das Wachstum von Penicillium echinulatum var. discolor schützt. Wichtiger ist, daß diese Ergebnisse zeigen, daß dann, wenn ein Pilzwachstum auf Käsestücken stattfindet, die mit Plasticoat® behandelt worden sind, das 250 oder 500 ppm Natamycin enthält, selbst nach vielen Tagen, z. B. nach 14 Tagen, die Anzahl der Kolonien pro Käsestück immer weniger als 50 beträgt.

Beispiel 3

In der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben ist, wurden Versuche unter Einsatz von Plasticoat®-Zusammensetzungen durchgeführt, die sowohl Imazalil als auch Natamycin enthalten, und zwar in den folgenden Konzentrationen enthielten:
* 250 ppm Natamycin und 50 ppm Imazalil
* 250 ppm Natamycin und 100 ppm Imazalil
* 500 ppm Natamycin und 50 ppm Imazalil
* 500 ppm Natamycin und 100 ppm Imazalil
Die mit Plasticoat®-Zusammensetzungen ohne Imazalil und ohne Natamycin behandelten Stücke blieben 5 Tage frei von Schimmelpilz und waren am Tag 6 vollständig damit bedeckt.
Auf allen Stücken, die mit den oben angegebenen verschiedenen Kombinationen aus Natamycin und Imazalil behandelt worden waren, wurden nach 14 Tagen weniger als 50 Kolonien pro Stück beobachtet.
Die mit den verschiedenen Plasticoat®-Zusammensetzungen behandelten Stücke blieben während 9, 11, 9 bzw. 12 Tage frei von Schimmelpilz.
Diese Ergebnisse zeigen klar, daß eine Kombination aus Natamycin und Imazalil für den Schutz von Käse gegen das Wachstum von Penicillium echinulatum var. discolor sehr wirksam ist.
Wenn Zusammensetzungen, wie sie oben angegeben sind, auf Käsestücken eingesetzt werden, ist der Käse selbst nach 14 Tagen nie ganz mit Schimmelpilz bedeckt (vergleiche mit den Ergebnissen des Beispiels 1: mit Imazalil behandelte Käsestücke sind immer ganz mit Schimmelpilz bedeckt), und die Käsestücke bleiben 1 bis 5 Tage länger frei von Schimmelpilz, verglichen mit den Stücken, die mit Imazalil oder Natamycin allein behandelt worden sind (vergleiche mit den Ergebnissen der Beispiele 1 und 2). Deshalb bietet die Kombination aus Imazalil und Natamycin eine verlängerte Antipilzwirkung.

Vergleichsbeispiel 4

Der im Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Anzahl der sichtbaren Kolonien während 32 Tagen gezählt wurde und die Käsestücke mit einer Sporensuspension von Aspergillus versicolor (CBS 434.73) anstelle eines Sporengemisches der drei Stämme von Penicillium echinulatum var. discolor inokuliert wurden. Aspergillus versicolor ist ein Beispiel für eine Art, die normalerweise der Wirkung von Natamycin unterliegt.
Die für die Behandlungen eingesetzten verschiedenen Zusammensetzungen waren:
- nur Plasticoat®
- Plasticoat® mit 50 ppm Imazalil
- Plasticoat® mit 100 ppm Imazalil
- Plasticoat® mit 500 ppm Imazalil
- Plasticoat® mit 500 ppm Natamycin.
Die nur mit Plasticoat® behandelten Käsestücke blieben 7 Tage frei von Schimmelpilz und waren am Tag 8 vollständig damit bedeckt.
Die mit Plasticoat®, das 50, 100 bzw. 500 ppm Imazalil enthielt, behandelten Käsestücke blieben während 14, 15 bzw. 17 Tagen frei von Schimmelpilz und waren am Tag 15, 16 bzw. 18 vollständig damit bedeckt.
Auf den Käsestücken, die mit Plasticoat® mit einem Gehalt an 500 ppm Natamycin behandelt worden waren, wurde selbst nach 32 Tagen kein Schimmelpilzwachstum festgestellt.
Diese Ergebnisse zeigen klar, daß eine erfindungsgemäße Zusammensetzung gegenüber einer Art, die normalerweise der Wirkung von Natamycin unterliegt, im Vergleich zu einer üblichen Behandlung mit Natamycin allein keinen zusätzlichen Vorteil bringt. Ein maximaler Schutz vor Verderb durch Pilze kann unter Einsatz von Natamycin erreicht werden.
Diese Ergebnisse zeigen auch klar, daß Imazalil allein, selbst in sehr hohen Konzentrationen, einen Verderb durch Pilzarten nicht verhindert. Imazalil dringt in den Käse ein und verhindert ein Pilzwachstum an der Käseoberfläche nicht, selbst wenn es in sehr hohen Konzentrationen benutzt wird.

Literatur

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18. Europäische Patentanmeldung EP-A-513922, "Coating for foods and agricultural products to prevent the growth of moulds".

Claims

1. Zusammensetzung zur Pilzbekämpfung, worin die aktive Komponente eine Menge eines Polyen-Pilzbekämpfungsmittels und 0,005 bis 3,0% (Gewicht/Volumen) eines Imidazol- Pilzbekämpfungsmittels enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyen- Pilzbekämpfungsmittel Natamycin ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin das Imidazol-Pilzbekämpfungsmittel Imazalil ist.

4. Zusammensetzung nach einem der Anspüche 1 bis 3, die in Form einer wässrigen Emulsion eines Polyvinylacetats vorliegt, welche für die Beschichtung eines Nahrungsmittelprodukts geeignet ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin das Natamycin in einer Konzentration von 10-800 ppm und das Imazalil in einer Konzentration von 10-500 ppm vorliegen.

6. Verwendung einer Zusammensetzung zur Pilzbekämpfung nach Anspruch 1 beim Behandeln eines Nahrungsmittelprodukts, eines Futterprodukts oder eines landwirtschaftlichen Produkts, worin die Mittel zur Pilzbekämpfung auf die Oberfläche des Produkts aufgebracht werden.

7. Nahrungsmittelprodukt, Futterprodukt oder landwirtschaftliches Produkt, das mit einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 beschichtet ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1 zur Verwendung als pharmazeutische Zusammensetzung.