DE69600862T2 - Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Natrium-C4-C8-Alkoxiden - Google Patents
Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Natrium-C4-C8-AlkoxidenInfo
- Publication number
- DE69600862T2 DE69600862T2 DE69600862T DE69600862T DE69600862T2 DE 69600862 T2 DE69600862 T2 DE 69600862T2 DE 69600862 T DE69600862 T DE 69600862T DE 69600862 T DE69600862 T DE 69600862T DE 69600862 T2 DE69600862 T2 DE 69600862T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sodium
- alkoxide
- alkanol
- phase
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims description 36
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims description 35
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims description 35
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 5
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 238000005705 Cannizzaro reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006000 Knoevenagel condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006957 Michael reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- -1 xylidene Chemical compound 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Description
- Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxide sind wichtige, vielseitige Chemikalien, die bei verschiedensten Synthesereaktionen und Herstellungsverfahren verwendbar sind, in denen eine starke organische Base erwünscht ist. Die Bildung eines Natrium-C&sub9;-C&sub8;-alkoxids durch das Umsetzen von Natriummetall und einem C&sub4;-C&sub8;-Alkanol ist wohlbekannt. Die US-Patente 3 971 833 und 4 150 244 sowie das GB-Patent 727 923 offenbaren bestimmte Verfahren für diesen Zweck. Obwohl die Reaktion wohlbekannt ist, kann in der tatsächlichen Praxis die Reaktion im großen Maßstab gefährlich und kostspielig sein. In vielen Verfahren ist der Zusatz eines Katalysators erforderlich, oder es sind energieintensive Reaktionsbedingungen, wie hohe Temperatur (> 160ºC) und hoher Druck, notwendig.
- Daher ist es ein Ziel dieser Erfindung ein sicheres, effizientes Verfahren zur Herstellung von Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid vorzusehen.
- Ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist, eine kontinuierliche, integrierte Quelle von Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid vorzusehen, die zur Verwendung in einem Herstellungsverfahren geeignet ist, bei dem eine starke organische Base erforderlich ist.
- Es ist noch ein weiteres Ziel dieser Erfindung, eine verfügbare und zweckmäßige Quelle von im wesentlichen reinem, kristallinen Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid vorzusehen, das zur Lagerung und für den Versand geeignet ist.
- Es ist ein Merkmal dieser Erfindung, daß eine im wesentlichen quantitative Überführung des C&sub4;-C&sub8;-Alkanols erhalten wird.
- Es ist ein Vorteil dieser Erfindung, daß durch kontinuierliches Rückführen und im wesentlichen vollständige Überführung der Reaktanten das Verfahren mit geringem oder keinerlei negativem Einfluß auf die Umwelt wirksam ist.
- Weitere Ziele und Merkmale der Erfindung gehen aus der nachstehend angegebenen detaillierten Beschreibung hervor.
- Die vorliegende Erfindung sieht ein sicheres, effizientes und im wesentlichen quantitatives Verfahren zur Herstellung von Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid vor, welches umfaßt: Behandeln einer gerührten Dispersion von Natriummetall in einem Lösungsmittel gegebenenfalls unter einer inerten Atmosphäre mit einer niedrigeren als stöchiometrischen Menge eines C&sub4;-C&sub8;-Alkanols bei einer Temperatur von 110ºC bis 140ºC, um eine Zweiphasen-Mischung zu bilden, und Abtrennen der oberen Phase, um das Produkt Natrium- C&sub4;-C&sub8;-alkoxid als Lösungsmittellösung zu erhalten, und gegebenenfalls kontinuierliches Rückführen der verbleibenden Phasenmischung.
- Die so erhaltene Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid-Lösung kann als Herstellungszwischenverbindung verwendet und direkt in einen bestehenden Herstellungsverfahrensstrom integriert werden, oder alternativ dazu kann die Lösung abgekühlt und filtriert werden, wobei ein reines, kristallines Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid-Produkt erhalten wird, das zur Lagerung und für den Versand geeignet ist.
- Die Herstellung und Handhabung von Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxiden sind häufig kostspielig und gefährlich, insbesondere von Natrium-tert.alkoxiden, wie Natrium-terb.butoxid. Dennoch werden derartige starke organische Basen üblicherweise in Synthesereaktionen und Herstellungsverfahren verwendet.
- Nun wurde gefunden, daß Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid sicher und effektiv in einem großen Herstellungsmaßstab mit der im wesentlichen quantitativen Überführung des C&sub4;-C&sub8;-Alkanols und gegebenenfalls dem kontinuierlichen Rückführen des nicht-umgesetzten Natriummetalls erzeugt werden kann. Demgemäß wird Natriummetall in einem Lösungsmittel, vorzugsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff oder einer Mischung hievon mit einem Siedepunkt von mehr als 100ºC, gegebenenfalls unter einer inerten Atmosphäre, bei 100ºC bis 140ºC, vorzugsweise 120ºC bis 130ºC, dispergiert. Ein niedrigere als stöchiometrische Menge eines C&sub4;-C&sub8;-Alkanols, vorzugsweise 0,1 bis 0,9 Moläquivalente, bevorzugter 0,4 bis 0,6 Moläquivalente, allein oder in Kombination mit einem Lösungsmittel, vorzugsweise einem aromatische Kohlenwasserstoff oder einer Mischung hievon, wird der erhitzten Dispersion unter raschem Rühren zugesetzt, wobei eine Zweiphasen-Reaktionsmischung gebildet wird. Diese Reaktionsmischung wird ohne Rühren bei 100ºC bis 140ºC, vorzugsweise bei 120ºC bis 130ºC, gehalten, bis die Phasentrennung vollendet ist. Die obere Phase wird durch Dekantieren entfernt, um eine Lösungsmittellösung des Produkts, Natrium- C&sub4;-C&sub8;-alkoxid, zu ergeben. Gegebenenfalls kann die verbleibende Phasenmischung auf Raumtemperatur abgekühlt werden, mit weiterem Natriummetall und Lösungsmittel behandelt werden, auf 100ºC bis 140ºC, vorzugsweise 120ºC bis 130ºC, gegebenenfalls unter einer inerten Atmosphäre unter raschem Rühren, erhitzt werden, um eine Dispersion zu bilden, und mit einer niedrigeren als stöchiometrischen Menge eines C&sub4;-C&sub8;-Alkanols, wie oben beschrieben, be handelt werden, wobei eine Lösungsmittellösung des Produkts, Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid, und eine nicht-umgesetztes Natriummetall enthaltende Phasenmischung erzeugt werden. Diese Lösungsmittellösung von Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid kann durch Dekantieren entfernt werden, und die nicht-umgesetztes Natriummetall enthaltende Phasenmischung kann kontinuierlich auf obige Weise rückgeführt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Flußdiagramm I veranschaulicht, worin χ und γ Moläquivalente von Na bzw. C&sub4;-C&sub8;-Alkohol sind, und γ < χ.
- Lösungsmittel
- Da γ immer kleiner ist als χ, d.h. niedriger als eine stöchiometrische Menge, wird das Ausgangs-C&sub4;-C&sub8;-Alkanol im wesentlichen quantitativ in das Produkt, Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid, übergeführt. Da ferner das nicht-umgesetzte Natrium kontinuierlich rückgeführt wird, ist das erfindungsgemäße Verfahren im wesentlichen frei von Abfall und daher für die Umwelt äußerst vorteilhaft. Außerdem ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren relativ milde Reaktionsbedingungen, Atmosphärendruck, niedrigere Reaktionstemperaturen und kürzere Reaktionszeiten, was zu hohem Durchsatz und hoher Produktivität ohne Verlust an Sicherheit oder die Belastung von gefährlichem oder toxischem Abfall führt.
- Unter Lösungsmitteln, die zur Verwendung im Verfahren der Erfindung geeignet sind, sind aromatische Kohlenwasserstoffe oder Mischungen hievon mit einem Siedepunkt von mehr als etwa 100ºC, wie Xylol, Toluol, Xyliden, Cumen oder dgl., entweder allein oder in Kombination.
- Alle C&sub4;-Ce-Alkanole sind zur Verwendung im Verfahren der Erfindung geeignet, insbesondere verzweigte Alkanole, wie tert. Butanol oder tert.Amylalkohol, insbesondere tert.Butanol.
- Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren in Anwesenheit von Luft durchgeführt werden kann, verstärkt die Einführung einer inerten Atmosphäre, wie Stickstoff, Helium, Argon oder dgl., vorzugsweise Stickstoff, die sichere Handhabung des Wasserstoffgases außerordentlich, das während der Reaktion erzeugt wird.
- In einer Ausführungsform der Erfindung kann die Lösungsmittellösung des Produkts, Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid, direkt in einen bestehenden Herstellungsverfahrensstrom integriert werden, so daß eine kontinuierliche Herstellung einer Lösungsmittellösung einer starken organischen Base einer Reaktion im Herstellungsmaßstab, wie einer Basenkondensation oder Knoevenagel-Reaktion, zugeführt wird.
- In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Lösungsmittellösung des Produkts, Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid, abgekühlt und filtriert werden, wobei ein im wesentlichen reines, kristallines Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid-Produkt erhalten wird, das zur Lagerung und für den Versand sowie als Quelle für eine organische Base mit hoher Qualität und Reagenz-Qualität erhalten wird.
- Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
- Eine Mischung von Natriummetall.(87,6 g, 3,81 mol) in 752 g CYCLOSOL®53, einem Lösungsmittel bestehend aus einer Mischung aromatischer Kohlenwasserstoffe, hergestellt von Shell Oil Company, Houston, Texas, in einem 1,5 l Doppelwandreaktor mit vier Ablenkern und einem doppelten schrägen Propeller mit 4 Schaufeln wird mit einer Stickstoffdecke versehen und auf 125ºC erhitzt. Bei 125ºC bis 130ºC wird die Mischung rasch gerührt, um das geschmolzene Natriummetall zu dispergieren, und 5 g einer 1:1 Mischung von tert.Butanol und CYCLOSOL 53 (2,5 g, 0,03 mol tert.Butanol) werden zugesetzt, um die Reaktion zu initiieren. Das verbleibende tert.Butanol wird während eines Zeitraums von 3 h als 1:1 Mischung mit CYCLOSOL®53 (277,3 g, 1,87 mol tert.Butanol) bei 130ºC zugesetzt. Die erhaltene Mischung wird ohne Rühren 0,25 h lang bei 130ºC gehalten, um die Phasen zu trennen. Eine Portion der oberen Phase (670,9 g) wird durch Dekantieren abgetrennt, wobei eine 17% M/M Lösung von Natrium-tert.butoxid in CYCLOSOL®53 erhalten wird. Die verbleibende Phasenmischung, die aus einer Natrium-tert.butoxid-Lösung in CYCLOSOL®53 (415,7 g) und geschmolzenem Natriummetall (44 g, 1,91 mol) besteht, wird auf Raumtemperatur abgekühlt.
- Diese abgekühlte Phasenmischung wird mit einer zweiten Mischung von frischem Natriummetall (26,3 g, 1,14 mol) und 452 g CYCLOSOL®53 behandelt, mit einer Stickstoffdecke versehen und auf 125ºC erhitzt. Bei 125ºC bis 130ºC wird die Reaktionsmischung rasch gerührt, um das geschmolzene Natriummetall zu dispergieren. Die erhitzte, gerührte Reaktionsmischung wird mit 169,6 g einer 1:1 Mischung von tert.Butanol und CYCLOSOL®53 (1,14 mol tert.Butanol) während eines Zeitraums von 1,5 h bei 125ºC bis 130ºC behandelt. Die erhaltene Zweiphasen-Mischung wird ohne Rühren 0,25 h lang bei 130ºC gehalten. Eine 640,2 g Portion der oberen Phase wird durch Dekantieren abgetrennt, wobei eine 17% M/M Lösung von Natrium-tert.butoxid (1,13 mol Natrium-tert.butoxid) in CYCLOSOL®53 erhalten wird. Die verbleibende Phasenmischung von 411,7 g einer Lösung von Natriumtert.butoxid in CYCLOSOL®53 und 44 g geschmolzenem Natrium (1,91 mol) wird auf Raumtemperatur abgekühlt.
- Dann wird das obige Verfahren wiederholt, wobei eine kontinuierliche Herstellung von Natrium-tert.butoxid als 17% M/M Lösung in CYCLOSOL 53 erhalten wird.
- Eine Mischung von Natriummetall (77,3 g, 3,36 kmol) in 668 kg CYCLOSOL 53 in einem Reaktor, der mit Ablenkern und einem Propeller versehen ist, wird mit einer Stickstoffdecke versehen und auf 120ºC bis 130ºC erhitzt. Die erhitzte Mischung wird rasch gerührt, um das geschmolzene Natriummetall fein zu dispergieren, und eine 1:1 Mischung von tert.Butanol und CYCLOSOL®53 (3,9 kg, 0,026 kmol tert.Butanol) wird zugesetzt, um die Reaktion zu initiieren. Das verbleibende tert.Butanol wird als 1:1 Mischung mit CYCLOSOL®53 (245,1 kg, 1,65 kmol tert.Butanol) bei 130ºC während eines Zeitraums von 1,5 h zugesetzt. Die erhaltene Zweiphasen-Mischung wird ohne Rühren etwa 1 h lang bei 130ºC gehalten. Eine Portion der oberen Phase (570 kg) wird entfernt auf auf etwa 20ºC abgekühlt. Der erhaltene weiße kristalline Niederschlag wird filtriert. Der Filterkuchen wird mit etwa 10 l Isohexan gewaschen und bei 30ºC/400 mbar getrocknet, wobei das Titelprodukt als weißer Feststoff, 96 kg (1,0 komol), 99 bis 100% Reinheit, erhalten wird.
- Die Mutterlauge und Isohexan-waschflüssigkeiten, die Natrium-tert.butoxid (0,65 kmol) in CYCLOSOL®53 enthalten, werden kombiniert, zum ursprünglichen Reaktor rückgeführt, der die verbleibende Reaktionsphasenmischung enthält, und auf 135ºC erhitzt, um das Isohexan zu entfernen. Dann wird die erhaltene verbleibende Reaktionsphasenmischung in einen nachfolgenden 1,0 kM Reaktionsprozeß eingeschlossen, wie vorstehend beschrieben.
- Die Erfindung sieht auch ein Verfahren zur Herstellung einer organischen Verbindung durch das Umsetzen eines Nucleophilen mit einem Substrat vor, welches umfaßt:
- (a) Herstellen eines Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxids durch ein Verfahren der Erfindung;
- (b) Überführen einer organischen Verbindung in ein Natriumsalz hievon durch das Umsetzen mit dem Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid;
- (c) Verwenden des Natriumsalzes als Nucleophil zum Umsetzen mit dem Substrat.
- Das obige Verfahren basiert auf der Verwendbarkeit der Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxide als Promotoren aliphatischer nucleophiler Substitutionsreaktionen. Beispielsweise können Verbindungen, die aktive Methylen-Gruppen enthalten, in ihre Natriumsalze übergeführt werden, um sie mit Alkylhalogeniden zum Zweck einer Alkylierung umzusetzen. Ein weiteres Beispiel ist, wenn ein N-unsubstituiertes Sulfonamid in sein Natriumsalz übergeführt wird, um mit Alkylhalogeniden zum Zweck einer N-Alkylierung umgesetzt zu werden.
- Die Erfindung sieht auch ein Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes, welches umfaßt:
- (a) Herstellen eines Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxids durch ein Verfahren der Erfindung; und
- (b) Aussetzen einer oder mehrerer kondensierbarer organischer Verbindungen an eine Basen-katalysierte Kondensation in Anwesenheit von gemäß Schritt (a) hergestelltem Natrium- C&sub4;-C&sub8;-koxid als Katalysator.
- Kondensationsreaktionen für diesen Zweck schließen beispielsweise ein: die Michael-Reaktion, Cannizzaro-Reaktion und Aldol-Kondensationen. Ein Beispiel ist das im EP-Patent 0 329 256 B geoffenbarte Verfahren.
Claims (15)
1. Verfahren zur Herstellung von Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid, welches
umfaßt: Behandeln einer gerührten Dispersion von Natriummetall
in einem Lösungsmittel gegebenenfalls unter einer inerten
Atmosphäre mit einer niedrigeren als stöchiometrischen Menge an
C&sub4;-C&sub8;-Alkanol bei einer Temperatur von 100ºC bis 140ºC, um eine
Mischung zu bilden, die eine erste Phase und eine zweite Phase
umfaßt, wobei die erste Phase eine Lösung des Natrium-
C&sub4;-C&sub8;-alkoxids im Lösungsmittel umfaßt, und die zweite Phase das
Natriummetall umfaßt; Trennen der ersten Phase, um das Produkt
Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid als Lösung zu erhalten; und gegebenenfalls
kontinuierliches Rückführen der verbleibenden Mischung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei welchem das Lösungsmittel
ein aromatischer Kohlenwasserstoff oder eine Mischung
aromatischer Kohlenwasserstoffe ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Verfahren unter
einer inerten Atmosphäre durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, bei welchem die inerte
Atmosphäre Stickstoff ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welchem die
Menge an C&sub4;-C&sub8;-Alkanol 0,10 bis 0,90 Moläquivalente beträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, bei welchem die Menge an
C&sub4;-C&sub8;-Alkanol 0,4 bis 0,6 Moläquivalente beträgt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei welchem die
verbleibende Phasenmischung kontinuierlich rückgeführt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei welchem die
Temperatur 120ºC bis 130ºC beträgt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei welchem das
C&sub4;-C&sub8;-Alkanol ein tertiäres C&sub4;-C&sub8;-Alkanol ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, bei welchem das tertiäre
C&sub4;-C&sub8;-Alkanol tert.Butanol oder tert.Amylalkohol ist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, bei welchem das tertiäre
C&sub4;-C&sub8;-Alkanol tert.Butanol ist.
12. Verfahren nach Anspruch 6, bei welchem das C&sub4;-C&sub8;-Alkanol
tert.Butanol ist, und die Temperatur 120ºC bis 130ºC beträgt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, bei welchem
die erste Phase nach der Trennung gekühlt und filtriert wird,
wobei das Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxid als Feststoff erhalten wird.
14. Verfahren zur Herstellung einer organischen Verbindung
durch das Umsetzen eines Nucleophilen mit einem Substrat,
welches umfaßt:
(a) Herstellen eines Natrium-C&sub4;-C&sub8;-lkoxids durch ein
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13;
(b) Überführen einer organischen Verbindung in ein
Natriumsalz hievon durch das Umsetzen mit Natrium-C&sub4;-C&sub8;-lkoxid;
(c) Verwenden des Natriumsalzes als Nucleophil zum Umsetzen
mit dem Substrat.
15. Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes,
welches umfaßt:
(a) Herstellen eines Natrium-C&sub4;-C&sub8;-alkoxids durch ein
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13; und
(b) Aussetzen einer oder mehrerer kondensierbarer
organischer Verbindungen an eine Basen-katalysierte Kondensation in
Anwesenheit von gemäß Schritt (a) hergestelltem Natrium-
C&sub4;-C&sub8;-alkoxid als Katalysator.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/459,059 US5723695A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Continuous process for the manufacture of sodium C4 -C8 alkoxide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69600862D1 DE69600862D1 (de) | 1998-12-03 |
| DE69600862T2 true DE69600862T2 (de) | 1999-03-18 |
| DE69600862T3 DE69600862T3 (de) | 2002-10-24 |
Family
ID=23823249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69600862T Expired - Lifetime DE69600862T3 (de) | 1995-06-02 | 1996-05-31 | Procede continu de preparation d'alcoolates en C4-C8 de sodium |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723695A (de) |
| EP (1) | EP0749947B2 (de) |
| JP (1) | JP4087913B2 (de) |
| KR (1) | KR100443181B1 (de) |
| CN (1) | CN1061028C (de) |
| AR (1) | AR002186A1 (de) |
| AT (1) | ATE172706T1 (de) |
| AU (1) | AU694870B2 (de) |
| BR (1) | BR9602561A (de) |
| CA (1) | CA2177888C (de) |
| CZ (1) | CZ289718B6 (de) |
| DE (1) | DE69600862T3 (de) |
| DK (1) | DK0749947T4 (de) |
| ES (1) | ES2124065T5 (de) |
| HU (1) | HU216329B (de) |
| IL (1) | IL118480A (de) |
| IN (1) | IN190532B (de) |
| RU (1) | RU2131864C1 (de) |
| SG (1) | SG44950A1 (de) |
| SK (1) | SK281722B6 (de) |
| TR (1) | TR199601042A1 (de) |
| TW (1) | TW426659B (de) |
| UA (1) | UA35628C2 (de) |
| YU (1) | YU49244B (de) |
| ZA (1) | ZA964504B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3371248B1 (de) * | 2015-11-03 | 2025-03-26 | CHT Germany GmbH | Kontinuierliches verfahren für reaktionen mit feinteiligen alkalimetall-dispersionen |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100552359B1 (ko) | 1998-06-12 | 2006-02-20 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 알칼리금속 알콜레이트의 제조방법 |
| DE10028754A1 (de) * | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkoholischen Lösungen von Alkalialkoholaten |
| CN101565354B (zh) * | 2009-06-05 | 2011-12-28 | 山东中氟化工科技有限公司 | 一种含氟烷基醇钠的制备方法 |
| CN109690212B (zh) * | 2016-09-12 | 2020-11-27 | 普和希控股公司 | 负压解除端口及冷冻装置 |
| CN108607484B (zh) * | 2018-05-10 | 2020-06-16 | 南京师范大学 | 一种表面摩擦更新静态混合反应器在合成叔丁醇钠的应用 |
| KR102726783B1 (ko) | 2021-09-16 | 2024-11-07 | 주식회사 에스켐 | 2차 알코올을 이용한 소듐 알콕사이드의 제조방법 |
| CN116178108A (zh) * | 2023-02-07 | 2023-05-30 | 华陆工程科技有限责任公司 | 一种碱金属醇盐的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB727923A (en) * | 1952-10-08 | 1955-04-13 | Ethyl Corp | Preparation of alkali metal alcoholates |
| GB746400A (en) * | 1953-01-16 | 1956-03-14 | Degussa | Process for the production of alkali metal alcoholates |
| US3971833A (en) * | 1973-07-02 | 1976-07-27 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Method for the preparation of alcohol-free alkali and alkaline earth metal alcoholates |
| JPS5270719A (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-13 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd | Character display system |
| DE2612642C2 (de) * | 1976-03-25 | 1982-07-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von in inerten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen löslichen kristallalkoholfreien Alkalimetallalkoholaten |
| JPS52153904A (en) * | 1976-06-16 | 1977-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of sodium alkoxide |
| JPS5323908A (en) * | 1976-08-13 | 1978-03-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of sodium alkoxide |
| US4421936A (en) * | 1982-04-07 | 1983-12-20 | Fmc Corporation | Continuous alkoxidation process |
| DD298502A5 (de) † | 1989-03-13 | 1992-02-27 | Alpha-Tech Gmbh Technologie Fuer Chemie Und Umweltschutz,De | Verfahren zur herstellung von kristallalkoholfreien alkalimetall-alkoxiden |
| JPH05323908A (ja) * | 1992-05-19 | 1993-12-07 | Canon Inc | 表示制御装置 |
-
1995
- 1995-06-02 US US08/459,059 patent/US5723695A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-21 CZ CZ19961464A patent/CZ289718B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-28 SK SK683-96A patent/SK281722B6/sk unknown
- 1996-05-29 JP JP15629896A patent/JP4087913B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 UA UA96052132A patent/UA35628C2/uk unknown
- 1996-05-30 TR TR96/00446A patent/TR199601042A1/xx unknown
- 1996-05-30 IL IL11848096A patent/IL118480A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 BR BR9602561A patent/BR9602561A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 YU YU32896A patent/YU49244B/sh unknown
- 1996-05-31 AT AT96303932T patent/ATE172706T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 DE DE69600862T patent/DE69600862T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 HU HU9601491A patent/HU216329B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 IN IN1001CA1996 patent/IN190532B/en unknown
- 1996-05-31 ZA ZA9604504A patent/ZA964504B/xx unknown
- 1996-05-31 EP EP96303932A patent/EP0749947B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 CA CA002177888A patent/CA2177888C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 DK DK96303932T patent/DK0749947T4/da active
- 1996-05-31 CN CN96106808A patent/CN1061028C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 ES ES96303932T patent/ES2124065T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 AR ARP960102854A patent/AR002186A1/es unknown
- 1996-05-31 RU RU96110693A patent/RU2131864C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 AU AU54647/96A patent/AU694870B2/en not_active Ceased
- 1996-06-01 KR KR1019960019485A patent/KR100443181B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 SG SG1996009950A patent/SG44950A1/en unknown
- 1996-08-19 TW TW085110111A patent/TW426659B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3371248B1 (de) * | 2015-11-03 | 2025-03-26 | CHT Germany GmbH | Kontinuierliches verfahren für reaktionen mit feinteiligen alkalimetall-dispersionen |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19516386A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von an chlorfunktionellen Organosilanen armen bzw. freien aminofunktionellen Organosilanen | |
| DE69402529T2 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylimino-diessigsäure | |
| DE69303155T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-6-methyl-N-(1'-methoxy-2'-propyl)-anilinen und ihre Cloracetaniliden | |
| DE2753124A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoalkylsilanen | |
| DE69600862T3 (de) | Procede continu de preparation d'alcoolates en C4-C8 de sodium | |
| EP2706056B1 (de) | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches | |
| DE69901654T2 (de) | Aktivierungsmethode für Titansilikalit und dessen Verwendung in Oxidationsverfahren mit Wasserstoffperoxid | |
| DE69029052T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,5,6-Trichloropyridin-2-ol | |
| EP0264008B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methyltetrazol | |
| DE69112771T2 (de) | Herstellung von Trimethylaluminium. | |
| EP1541541B1 (de) | Verfahren zur Herstellung alkoxyreiner Erdalkalialkoxide | |
| DE3205588C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicumylperoxid | |
| EP0398095B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-tris(2-chlor(iso)-propyl)estern | |
| DE69722724T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Lactamen | |
| DE69110734T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hexamethylcyclotrisilazan. | |
| DE69104782T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Bromiden. | |
| EP0101836B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Diacetonitril | |
| DE3405046A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer amine | |
| DE2527650B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylthiophosphonyl-dichlorid | |
| DE69014284T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupferformiat. | |
| EP1209141B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumalkoholaten | |
| DE69410898T2 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n,-disubstituiertem aminophenol | |
| DE2503660C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphenylamin | |
| DE69832252T2 (de) | Verfahren für die Herstellung von 2-(Methylthio)-5-(trifluormethyl)-1,3,4-thiadiazol unter Verwendung von Methyldithiocarbazinat und Trifluoressigsäure | |
| DE69600519T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiär Butyl-Hydrozin-Halogenid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8366 | Restricted maintained after opposition proceedings | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: BASF AG, 67063 LUDWIGSHAFEN, DE |
|
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: BASF SE, 67063 LUDWIGSHAFEN, DE |