DE69529655T2 - Farbstabile Polycarbonatzusammensetzungen und daraus geformter Artikel - Google Patents

Farbstabile Polycarbonatzusammensetzungen und daraus geformter Artikel

Info

Publication number
DE69529655T2
DE69529655T2 DE69529655T DE69529655T DE69529655T2 DE 69529655 T2 DE69529655 T2 DE 69529655T2 DE 69529655 T DE69529655 T DE 69529655T DE 69529655 T DE69529655 T DE 69529655T DE 69529655 T2 DE69529655 T2 DE 69529655T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polycarbonate
composition
laminate
hydroxyphenyl
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69529655T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69529655D1 (de
Inventor
Kevin F. Dunay
Sivaram Krishnan
Winfried G. Paul
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Bayer Corp
Original Assignee
Bayer AG
Bayer Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Bayer Corp filed Critical Bayer AG
Application granted granted Critical
Publication of DE69529655D1 publication Critical patent/DE69529655D1/de
Publication of DE69529655T2 publication Critical patent/DE69529655T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34924Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472Five-membered rings
    • C08K5/3475Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols
    • C08K5/375Thiols containing six-membered aromatic rings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft eine Polycarbonat-Zusammensetzung und daraus hergestellte Formgegenstände; insbesondere betrifft die Erfindung Zusammensetzungen und Gegenstände, die eine verbesserte Beständigkeit gegen Verfärbungen aufweisen, die durch Belichtung mit Hochintensitätsentladungs-(HID)- Licht und -Hitze verursacht werden.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es wird eine Polycarbonat-Zusammensetzung mit verbesserter Beständigkeit gegen Verfärbungen offenbart, die durch Belichtung mit Hochintensitätsentladungs-(HID)-Licht und -Hitze verursacht werden. Demzufolge enthält die Zusammensetzung, die frei von Hydroxyphenylorganophosphorverbindungen ist, Polycarbonat-Harz, ein dimeres Benztriazol und einen Ester einer 3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäure. In einer bevorzugten Ausführungsform wird eine (Co)polycarbonat-Platte mit einer verbesserten Beständigkeit gegen Verfärbungen ausgerüstet, indem, diese auf mindestens einer ihrer Oberflächen einen anhaftenden Film aus der Polycarbonat-Zusammensetzung der Erfindung aufweist.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Polycarbonat-Harze sind durch ihre Transparenz, mechanische Festigkeit und Dimensionsstabilität gekennzeichnet. Diese Eigenschaften machen Polycarbonat zu einer idealen Wahl für die Herstellung von Gegenständen, insbesondere von Laminaten oder Platten, die unter widrigen Umgebungsbedingungen angewandt werden können. Einer der Nachteile eines, unter derartigen Bedingungen eingesetzten Harzes ist seine Tendenz zur Verfärbung bei verlängerter Einwirkung von Hitze und/oder UV. Als entsprechende Anwendungsfälle können Beleuchtungslinsen und Zubehörteile in Metallhalogenid-, Quecksilberdampf-, Hochdruck-Natrium- und mit weiteren Hochintensitäts- Entladungs-(HID)-Lampen genannt werden, die UV-Strahlung und deutliche Hitze erzeugen. Die Tendenz von Polycarbonat zur Verfärbung schränkt seine Anwendbarkeit ein, und es ist nach Verfahren zur Überwindung dieses Mangels seit langem gesucht worden.
  • Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Polycarbonat- Zusammensetzungen bereitzustellen, die sich zur Herstellung von Gegenständen und ganz besonders von Platten und Laminaten mit verbesserter Beständigkeit gegen Verfärbung eignen, die durch Einwirkung von Hitze und/oder UV verursacht wird.
  • Im Stand der Technik ist die Wirksamkeit gehinderter Phenole als Antioxidanzien in Polymerharzen seit langem erkannt worden. US 4.563.516 offenbart sterisch gehinderte Phenole als Stabilisatoren eines Carbonat- Polymers, und ein gehindertes Phenolphosphit wurde in US 4,276,233 als Wärmestabilisator von Polycarbonat-Harzen offenbart. In US 4,812,498 ist eine Polycarbonat-Harzzusammensetzung mit verbesserter Beständigkeit gegen Verschlechterungen bei Einwirkung von Licht offenbart, welche den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Benztriazol-Stabilisator enthält. Wichtig ist, dass die mögliche Verwendung des Benztriazols in Kombination mit phenolischen Antioxidanzien in dem '498 Dokument offenbart ist.
  • In den Stand der Technik ist auch CA 1,208,873 eingeschlossen, worin eine Polycarbonat-basierte Platte offenbart ist, die mit einer Beständigkeit gegen UV-Strahlung ausgerüstet wurde. Demgemäß ist die Platte aufgebaut, um eine Kemschicht aus Polycarbonat einzuschließen, worauf eine UV- Absorptionszwischenschicht und eine Deckschicht geklebt sind. Zweck der Deckschicht ist es, die Verdampfung des UV-Absorbers aus der Zwischenschicht zu verhindern. Die UV-Absorptionsschicht kann aus Polycarbonat hergestellt sein und Derivate von Benztriazol als UV-Absorber enthalten. Zu nennen ist auch DE 1,670,951, worin Polycarbonat-Formgegenstände offenbart sind, die Bänder einschließen, die mit einer Beständigkeit gegen UV- Strahlung ausgerüstet sind, indem die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Bisbenzitrialzol-Verbindung eingebracht wurde. Ein Verfahren zum Überziehen einer Polycarbonat-Platte mit einem Schutzfilm wurde in GB 2,028,228 offenbart. Dabei soll eine Schicht vorzugsweise aus Polymethacrylat, die in vorteilhafter Weise einen UV-Absorber enthält, auf die Platte durch Coextrusion aufgebracht sein. US 3,892,889 offenbart UV-stabilisierte Polycarbonat-Formgegenstände, deren Oberflächen mit einer ein Benztriazol enthaltenden Lösung behandelt worden sind. DE-OS 3/617,978 offenbart coextrudierte Platten auf Basis eines Polycarbonat-Harzes, worin die Platten mit einer UV-Absorbierschicht aus einem verzweigten Polycarbonat-Harz bedeckt sind, das das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Bisbenztriazol enthält. Ebenfalls relevant ist EP 110,221, worin ein Brett offenbart ist, das aus einer Kernschicht aus Polycarbonat, das nicht mehr als 0,5 Gew.-% eines UV-Absorbers enthält, besteht und mindestens auf einer Seite eine Überzugsschicht aufweist, die mit dem Kern coextrudiert worden ist und mindestens 3% eines UV-Absorbers enthält.
  • Ferner ist US 4,948,666 zu nennen, worin eine Polycarbonat- Zusammensetzung, die das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Bis benztriazol enthält, zur Herstellung einer Fleckenschutzschicht für Polycarbonat-Platten offenbart ist. Ebenfalls relevant im vorliegenden Zusammenhang ist US 07/732,262 vom 18.07.1991, worin relevante Technologie offenbart ist.
  • Die vorliegende Erfindung beruht auf dem. Herausfinden einer besonders wirkungsvollen Kombination von Stabilisiermitteln.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die (Co)polycarbonat-Harze zur Durchführung der Erfindung sind Homopolycarbont-, Copolycarbonat- und Terpolycarbonat-Harze oder Mischungen davon und umfassen (Co)polycarbonat auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)cycloalkan. Vorzugsweise weisen die (Co)polycarbonat-Harze Molekulargewichte von 18000 bis 200000 (gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht) und bevorzugter von 20000 bis 80000 auf und können, alternativ dazu, durch ihren Schmelzfluss von 1 bis 65 mg/10 min bei 300ºC gemäß ASTM D-1238 gekennzeichnet sein. Diese (Co)polycarbonate können beispielsweise durch das bekannte diphasige Grenzflächenverfahren aus Phosgen und Dihydroxyverbindungen durch Polykondensation hergetellt werden (siehe DE-OS 2,063,050, 2,063,052, 1,570,703, 2,211,956, 2,211,957 und 2,248,817 und FR 1,561,518 und die Monografie H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964).
  • Im gegebenen Zusammenhang weisen Dihydroxyverbindungen, die sich gemäß der Erfindung zur Herstellung der (Co)polycarbonate eignen, die Strukturformeln (1) oder (2) auf:
  • worin, gilt:
  • A bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylidengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, einen -SO- oder -SO&sub2;-Rest oder einen. Rest der allgemeinen Formel:
  • g bedeutet die ganze Zahl von 0 oder 1;
  • e bedeutet die ganze Zahl von 0 oder 1;
  • Z bedeutet F, Cl, Br oder einen C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl-Rest, und falls verschiedene Z-Reste Substituenten in 1-Arylrest sind, können diese identisch oder verschieden sein;
  • d bedeutet 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4; und
  • f bedeutet 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3.
  • Unter den zur Durchführung der Erfindung einsetzbaren Dihydroxyverbindungen sind Hydrochinon, Resorcin, Bis(hydroxyphenyl)alkane. Bis(hydroxyphenyl)ether, Bis(hydroxyphenyl)ketone, Bis(hydroxyphenyl)sulfoxide, Bis(hydroxyphenyl)sulfone und α,α-Bis(hydroxyphenyl)diisopropylbenzole. Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverbindungen sind z. B. in US 3,028,365, 2,999,835, 3,148,172, 3,271,368, 2,991,273, 3,271,367, 3,280,078, 3,014,891 und 2,999,846, in DE-OS 1,570,703, 2,063,050, 2,063,052, 2,211,956 und 2,211,957, in FR 1,561,418 und in der Mnografie H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964, beschrieben. Weitere Beispiele geeigneter Dihydroxyverbindungen sind 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A), 2,4-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, 2,2,4-Trimethylcyclohexyl-1.1-diphenol, α,α-Bis(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis(3-chlor-4-hydroxyphenyl)propan, Hydroxybenzophenon und 4,4'- Sulfonyldiphenol; am meisten bevorzugt ist 2,2-Bis(4-hydroxyphenyDpropan (Bisphenol A).
  • Die (Co)polycarbonate können gemäß der Erfindung in ihrer Struktur Einheiten aufweisen, die aus einer oder mehreren der geeigneten Dihydroxyverbindungen abgeleitet sind.
  • Die Herstellung der (Co)polycarbonat-Harze kann gemäß einem der im Stand der Technik bekannten Verfahren, z. B. durch das Grenzflächen- Polykondensationsverfahren, Polykondensation in homogener Phase oder durch Umesterung, durchgeführt werden.
  • Die geeigneten Verfahren und die entsprechenden Reaktionsteilnehmer, Katalysatoren, Lösungsmittel und Bedingungen sind im. Stand der Technik bekannt und u. a. in DE 1.046,311 und 962,274 und in US 3,248,414, 3,153,008, 3,215,668, 3,187,065, 0,028,365, 2,999,846, 2,999,835, 2,964,974, 2,970,137, 3,912,638 und 1,991,273 beschrieben worden.
  • Monofunktionelle Reaktionsteilnehmer, wie Monophenole, können gemäß der Erfindung zur Herstellung der (Co)polycarbonat-Harze zur Begrenzung ihrer Molekulargewichte verwendet werden. Gegenbenenfalls werden auch zur Herstellung der (Co)polycarbonat-Harze, die sich gemäß der Erfindung zur Herstellung von Laminaten und/oder des Schutzfilms eignen, Vernetzungsmittel des unten beschriebenen Typs verwendet. Eine Verzweigung kann durch die Einbringung kleiner Mengen von vorzugsweise 0,05 bis 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole) trifunktioneller oder mehr als trifunktioneller Verbindungen, besonders von Verbindungen mit 3 oder mehr aromatischen Hydroxylgruppen, erhalten werden. Polycarbonate dieses Typs sind z. B. in DE-OS 1,570,533, 1,595,762, 2,116,974 und 2,113,347, GB 1,079,821 und in US 3,544,514 beschrieben.
  • Einige Beispiele von Verbindungen mit 3 oder mehr als 3 Phenylhydroxylgruppen, die eingesetzt werden können, sind Phloroglucin, 4,6-Dimethyl- 2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)heptan, 2,4,6-Trimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)heptan, 1,4,5,-Tri(4-hydroxyphenyl)benzol, 1,1,1-Tri(4-hydroxyphenyl)- ethan, Tri(4-hydroxyphenyl)methan, 2/2-Bis[4,4-bis(4-hyroxyphenyl)cyclohexyl]propan, 2,4-Bis(4-hydroxyphenylisopropyl)phenol, 2,6-Bis (2-hydroxy-5'- methylbenzyl)-4-methylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)- propan, Hexa(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl) orthoterephthalsäureester, Tetra(4-hydroxyphenyl)methan, Tetra(4-(4- hydroxyphenylisopropyl)phenoxy)methan und 1,4-Bis((4',4"- dihydroxytriphenyl)methyl)benzol. Einige der weiteren trifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
  • Unter die zur Durchführung der Erfindung geeigneten Harzen sind Phenolphthalein-basierte Polycarbonate, Copolycarbonate und Terpolycarbonate eingeschlossen, wie sie in US 3,036,036 und 4,210,741 beschrieben sind. Das erfindungsgemäß verwendete Bisbenztriazol weist die Formel (3) auf:
  • worin -(Brücke)- entweder
  • in welchem Fall es bevorzugt ist, dass das OH in einer ortho-Position zur Brückengruppe vorliegt, oder die -(Brücke)-
  • ist,
  • worin p eine ganze Zahl von 0 bis 3, q eine ganze Zahl von 0 bis 10 sind und Y
  • oder
  • -(CH&sub2;)&sub6;- bedeutet, in welchem Fall es bevorzugt ist, dass die OH-Gruppe in einer para-Position zur Brückengruppe vorliegt. In der obigen Formel sind R¹, R¹¹, R² und R²², unabhängig voneinander, ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;Alkoxy-, C&sub7;&submin;&sub1;&sub8;Arylalkoxy- oder ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder ein Aryl-Rest, und R³ und R&sup4; sind, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl-, Cycloalkyl-, Arylalkyl- oder ein Aryl-Rest, n ist eine ganze Zahl von 0 bis 4 und in ist eine ganze Zahl von 0 bis 3.
  • In einer bevorzugteren Ausführungsform, worin die -Brücke-
  • ist
  • sind R³ und R&sup4; Wasserstoffatome, n 0, m 1 und R² ein tertiärer Octyl-Rest. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist durch ein Bisbenztriazol dargestellt, worin die -Brücke-
  • bedeutet
  • und in para-Position zu den OH-Gruppen vorliegt und R² ein tertiärer Butyl- Rest in ortho-Position zu den Hydroxylgruppen ist.
  • Das am meisten bevorzugte dimere Benztriazol, das sich zur Durchführung der Erfindung eignet, weist die Struktur auf:
  • Der Stabilisator im Zusammenhang der Erfindung ist ein Ester einer 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäure, der die Struktur aufweist:
  • worin R ein linearer oder verzweigter C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl-Rest, vorzugsweise ein C&sub1;&sub4;&submin;&sub2;&sub2;-Alkyl-Rest, ist. In der am meisten bevorzugten Ausführungsform ist R -C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;.
  • Die Zusammensetzung der Erfindung ist frei von Organophosphorverbindungen und enthält 1,0 bis 30 und vorzugsweise 1,0 bis 15,0% Bisbenztriazol und 0,1 bis 5 und vorzugsweise 0,1 bis 3,0% des Stabilisators, wobei die Prozentsätze auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung erfolgt gemäß herkömmlicher Verfahren. Die Zusammensetzung der Erfindung eignet sich zur Herstellung einer Vielzahl von Gegenständen durch thermoplastische Formgebung, einschließlich Extrusions- und Spritzgußformung. Eingeschlossen in die Anwendungen, für welche sich die erfindungsgemäße Zusammensetzung eignet, sind Platten und Laminate.
  • In noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird ein thermisch stabiles Laminat hergestellt, umfassend eine (Co)polycarbonat-Platte mit einer Dicke von 0,8 bis 13,0 mm und einem anhaftenden Schutzfilm mit einer Dicke von 0,05 bis 1,2 mm, der an mindestens einer Oberfläche der genannten Platte haftet. Der Schutzfilm ist aus der erfindungsgemäßen Zusam mensetzung hergestellt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Laminat durch Coextrusion der Platte und des Schutzfilms hergestellt. In vorteilhafter Weise enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung des Schutzfilms lineares Polycarbonat-Harz.
  • Das Laminat kann in herkömmlicher Weise, vorzugsweise durch Coextrusion, in bekannter Weise hergestellt werden. Es kann klar oder pigmentiert sein, und die Pigmentierung wird mit bekannten Mitteln und Maßnahmen durchgeführt. Die Extrusion von Polycarbonaten als Verfahren zur Bildung von Platten sowie die Coextrusion zur Bildung von Laminaten sind bekannt und im Stand der Technik bereits früher offenbart worden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Platte und die anhaftende Schicht gemäß bekannter technischer Lehren und Vorgehensweisen kcoextrudiert, und ihre Oberflächen werden bei einer erhöhten Temperatur, die aus der Extrusion resultiert, gegebenenfalls in Kombination mit der Anwendung von Druck in Kontakt gebracht, um Haftung zu bewirken und ein Laminat zu bilden.
  • Die Erfindung wird nun, ohne darauf eingeschränkt sein zu sollen, durch die folgenden Beispiele noch weiter erläutert, in denen alle Teile- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, wenn nichts Anderes spezifisch ausgesagt ist.
  • Beispiele
  • Die Belichtung mit HID-Licht, welche im Normalfall eine Verfärbung in aus (Co)polycarbonat geformten Gegenständen verursacht, kann in einer Belichtungskammer durchgeführt werden, die bekannt ist als "Whirly-GIG-III", erhältlich von Electrical Concepts North, 12800 Taylor Road, Charlevoix, Michigan 49720. Die Kammer schließt ein rotierendes Spezimen-Gestell, eine thermostatische Wärmesteuerung und eine 400 Watt Metallhalogenid-Lampe ein. Test-Platten werden auf die rotierende Plattform so gelegt, dass sie direkt mit der Bogen-Röhre der Lampe belichtet werden. Die Plattform rotiert mit 1 Upm um die stationäre Lampe. Die Platten sind ca. 15 cm (ca. 6 Inch) von der Glühbirne entfernt angeordnet. Eine externe Wärmequelle ist vorgesehen, um eine Temperatur der Test-Spezimen im Bereich von 90 bis 130ºC zu ermöglichen.
  • Experimentelles
  • Zusammensetzungen wurden hergestellt, und deren Eigenschaften wurden wie unten angegeben bestimmt. Zur Herstellung der Zusammensetzungen der Erfindung und der Vergleichszusammensetzungen waren die Harze und die Additive, die verwendet wurden, die folgenden:
  • (i) Polycarbonat-Harz: ein Bisphenol-A-basiertes Homopolycarbonat mit einer Schmelzflussgeschwindigkeit von ca. 6,0 g/10 min, bestimmt gemäß ASTM D-1238; erhältlich als Makrolon 3108-Harz von Miles Inc.;
  • (ii) dimeres Benztriazol gemäß der Formel:
  • worin R² eine t-Octylgruppe bedeutet und m 1 ist;
  • (iii) als Wärmestabilisator wurde eine der folgenden Verbindungen verwendet:
  • (a) Octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäureester (hierin HPA) gemäß:
  • (b) 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäuretriester mit 1,3,5-Tris(2- hydroxyethyl)-S-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)fcrion (nachfolgend HPB) gemäß:
  • (c) Thiodiethylenbis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy)hydrozimtsäureester (hierin HPC) gemäß:
  • Jeder der Schutzfilme A1 bis A4 in den unten angegebenen Tabellen enthielt 10% des dimeren Benztriazols und A2, A3 und A4 enthielten auch 1% des angegebenen Stabilisators, wie er in der Tabelle angegeben ist. Diese Prozentangaben sind auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen. Schutzfilm-Laminate und geschützte Platten wurden durch herkömmliche Verfahren hergestellt, die im Stand der Technik gut bekannt sind. Die Schutzfilme (5 mm dick) aus den angegebenen Zusammensetzungen wurden auf die zu schützenden Platten aufgebracht, d. h. auf Polycarbonat-Substrate (100 mm dick), um Laminate herzustellen. Die Laminate wurden mit HID bei 105ºC 2000 h lang belichtet, und die Vergilbungsindizes wurden periodisch bestimmt, wie dies in der folgenden Tabelle 1 angegeben ist. Diese Beispiele sind nicht erfindungsgemäß. Tabelle 1 Vergilbungsindex des Laminats (geschützte Platte) nach Belichtung mit HID für die angegebene Anzahl von Stunden
  • Ganz klar ist das wirkungsvolle Leistungsvermögen von Schutzfilmen aus diesen Zusammensetzungen durch die oben angegebenen Ergebnisse belegt. Das mit A2-HPA bezeichnete Laminat zeigt eine deutlich größere Beständigkeit gegen. Vergilbung als jedes der weiteren Laminate.
  • Die unten angegebene Tabelle 2 enthält die Bewertungsergebnisse der Zusammensetzung der Erfindung als Schutzfilm eines Substrats aus einem Copolycarbonat-Harz. Das in diesen Versuchsreihen verwendete Copolycarbonat war ein aus 65 Mol% Bisphenol A und 35 Mol% Trimethylcyclohexan-Bisphenol abgeleitetes. Das Harz weist eine Schmelzflussgeschwindigkeit von ca. 4,0 g/10 min bei 320ºC auf, bestimmt gemäß ASTM D 1238. Das Harz ist im Handel von Miles Inc. als Harz Apec HT DP9-9350 erhältlich.
  • Der Zusammensetzungsaufbau des Schutzfilms war derjenige, wie er oben für die in Tabelle 1 angegebenen Serien genannt ist. Die Laminate (geschützten Platten) wurden mit HID bei 120ºC 2000 h lang belichtet, und die Vergilbungsindizes wurden periodisch bestimmt, wie dies im folgenden angegeben ist: Tabelle 2 Vergilbungsindex von Laminaten (geschützten Platten) nach Belichtung mit HID für die angegebene Anzahl von Stunden
  • Obgleich die Erfindung im Detail im Vorstehenden zum Zwecke der Verdeutlichung beschrieben worden ist, sollte es selbstverständlich sein, dass ein solches Detail lediglich diesem Zweck dient, und dass Variationen darin vom Fachmann durchgeführt werden können, ohne von Geist und Umfang der Erfindung abzuweichen, mit der Ausnahme, dass dies durch die Ansprüche eingeschränkt sein könnte.

Claims (10)

1. Thermoplastische Formungszusammensetzung, die frei von, organischen Phosphorverbindungen ist, umfassend ein (Co)polycarbonat auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)cycloalkan und
(i) 1,0 bis 30% eines Bisbenztriazols gemäß, der Struktur:
worin gilt:
R¹ und R² sind, unabhängig voneinander, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkoxy-, C&sub7;&submin;&sub1;&sub8;-Arylalkoxy- oder ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder ein Aryl-Rest, und die (Brücke) ist entweder:
worin p 0 bis 3, q 1 bis 10 sind und Y eine der Gruppierungen
bedeutet,
R³ und R&sup4; sind, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;- Alkyl-, Cycloalkyl-, Arylalkyl- oder ein Aryl-Rest, und
(ii) 0,1 bis 5,0% eines Stabilisators gemäß der Formel:
worin
R ein linearer oder verzweigter C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl-Rest ist,
wobei sich die Prozentangaben in beiden Fällen auf das Gewicht der genannten Zusammensetzung beziehen,.
2. Thermoplastische Formungszusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin genanntes (i) in einer Menge von 1,0 bis 15% und genanntes (ii) in einer Menge von 0,1 bis 3% vorhanden sind, wobei die genannten Prozentangaben in beiden Fällen auf das Gewicht der genannten Zusammensetzung bezogen sind.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das genannte Benztriazol die Formel aufweist:
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin der genannte Stabilisator die Formel aufweist:
5. Thermisch stabiles Laminat, umfassend
(a) eine (Co)polycarbonat-Platte mit einer Dicke von 0,8 bis 13,0 mm und
(b) einen Schutzfilm mit einer Dicke von 0,05 bis 1,2 mm, der an mindestens einer Oberfläche der genannten Platte haftet und die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 enthält.
6. Laminat gemäß Anspruch 5, hergestellt durch Coextrusion.
7. Thermisch stabiles Laminat, umfassend
(a) eine (Co)polycarbonat-Platte mit einer Dicke von 0,8 bis 13,0 mm und
(b) einen Schutzfilm mit einer Dicke von 0,05 bis 1,2 mm, der an mindestens einer Oberfläche der genannten Platte haftet und die Zusammensetzung gemäß Anspruch 3 enthält.
8. Laminat gemäß Anspruch 7, worin der Stabilisator die Formel aufweist:
9. Laminat gemäß Anspruch 7, hergestellt durch Coextrusion.
10. Laminat gemäß Anspruch 8, hergestellt durch Coextrusion.
DE69529655T 1994-11-18 1995-11-06 Farbstabile Polycarbonatzusammensetzungen und daraus geformter Artikel Expired - Lifetime DE69529655T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/341,793 US5484828A (en) 1994-11-18 1994-11-18 Color-stable polycarbonate composition and articles molded therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69529655D1 DE69529655D1 (de) 2003-03-27
DE69529655T2 true DE69529655T2 (de) 2003-07-17

Family

ID=23339064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69529655T Expired - Lifetime DE69529655T2 (de) 1994-11-18 1995-11-06 Farbstabile Polycarbonatzusammensetzungen und daraus geformter Artikel

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5484828A (de)
EP (1) EP0712888B1 (de)
JP (1) JP3419181B2 (de)
AT (1) ATE232887T1 (de)
CA (1) CA2159394C (de)
DE (1) DE69529655T2 (de)
ES (1) ES2193166T3 (de)
IL (1) IL116000A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5948838A (en) * 1996-03-06 1999-09-07 Mitsubishi Engineering-Plastics Corp. Polycarbonate resin composition
JP2961307B2 (ja) * 1996-03-28 1999-10-12 大塚化学株式会社 ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物
JPH10211642A (ja) * 1997-01-31 1998-08-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネートシートの製造方法
DE19859050A1 (de) * 1998-12-21 2000-06-29 Bayer Ag Neue Polymergemische mit Entformungsmitteln

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670951A1 (de) * 1967-11-21 1971-02-18 Bayer Ag Alkylen-bis-(benztriazolyl-phenole)
DE2211641C3 (de) * 1972-03-10 1975-08-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Stabilisierung von Formteilen aus hochmolekularen thermoplastischen Polycarbonaten
DE2832676A1 (de) * 1978-07-26 1980-02-07 Roehm Gmbh Beschichtungsverfahren
US4276233A (en) * 1978-11-02 1981-06-30 General Electric Company Hindered phenol phosphites
DE8233007U1 (de) * 1982-11-25 1983-03-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polycarbonat-kunststofftafel
DE3244953C2 (de) * 1982-12-04 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Hohlkammerkunststofftafel
EP0135760A1 (de) * 1983-08-19 1985-04-03 Bayer Ag Polyether-Polycarbonate für Dialysemembranen
DE3617978A1 (de) * 1986-05-28 1987-12-03 Bayer Ag Verzweigte thermoplastische polycarbonate mit verbessertem schutz gegen uv-licht
US4812498B1 (en) * 1986-12-22 1995-04-11 Adeka Argus Chemical Co Ltd Polycarbonate resin compositions having improved resistance to deterioration when exposed to light and containing alkylidene bis(benzotriazolyl phenols).
DE3739765A1 (de) * 1987-11-24 1989-06-08 Bayer Ag Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4948666A (en) * 1988-04-22 1990-08-14 Mobay Corporation Stain resistant polycarbonate panels
US4859726A (en) * 1988-10-24 1989-08-22 Eastman Kodak Company Bis-benzotriazolyl compounds and polymeric materials stabilized therewith
DE69028615T2 (de) * 1989-12-27 1997-04-17 Ube Industries Polypropylenharzmischung mit verbesserten Beschichtungseigenschaften
CA2072193A1 (en) * 1991-07-18 1993-01-19 Robert Allen Pyles Color-stable and uv-resistant polycarbonate and polyester compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08208969A (ja) 1996-08-13
CA2159394A1 (en) 1996-05-19
ATE232887T1 (de) 2003-03-15
ES2193166T3 (es) 2003-11-01
IL116000A0 (en) 1996-01-31
US5484828A (en) 1996-01-16
CA2159394C (en) 2006-12-12
EP0712888A1 (de) 1996-05-22
IL116000A (en) 2000-02-17
JP3419181B2 (ja) 2003-06-23
EP0712888B1 (de) 2003-02-19
DE69529655D1 (de) 2003-03-27
USRE37200E1 (en) 2001-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69509952T2 (de) Beschichtungen geeignet zur Absorption von Ultraviolettlicht
EP0338355B1 (de) Verschmutzungsbeständige Polycarbonat-Platten
EP0247480A2 (de) Verzweigte thermoplastische Polycarbonate mit verbessertem Schutz gegen UV-Licht
EP0006579B1 (de) Polycarbonate mit UV-Licht-vernetzbaren Doppelbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, Verfahren zu ihrer Modifizierung sowie die hierbei erhaltenen Produkte
DE2500092A1 (de) Verzweigte, hochmolekulare, thermoplastische polycarbonate
DE69701782T2 (de) Polycarbonatzusammensetzungen mit geringer Belagbildung
EP0040863A1 (de) Polycarbonatgemische mit verbesserter Flammwidrigkeit
EP0096818A1 (de) Stabilisatorkombinationen, ihre Verwendung zur Stabilisierung von thermoplastischen Polycarbonaten sowie stabilisierte, thermoplastische Polycarbonate
DE68924671T2 (de) Gegen Gammastrahlung beständige Polycarbonatzusammensetzungen.
DE69602902T2 (de) S-Triazin-Lichtstabilisatorhybride, substituiert mit Benzotriazol- oder Benzophenon-Einheiten und damit stabilisierte Zusammensetzungen
EP1379381A1 (de) Wärmeabsorbierendes schichtsystem
DE60005323T2 (de) Polycarbonatzusammensetzung nützlich für optische speicher
DE69529655T2 (de) Farbstabile Polycarbonatzusammensetzungen und daraus geformter Artikel
EP1266931A1 (de) Wärmeabsorbierende Polymer-Zusammensetzung
US4264680A (en) UV-Stabilized polycarbonates
DE69517926T2 (de) Gammastrahlungsstabiler Blend von Polycarbonat mit Polyester
EP0709442A2 (de) UV-geschützte, beschichtete Polycarbonatformkörper
US4503180A (en) UV-Stabilized resins
US4366207A (en) Polycarbonate resins stabilized with nitriles containing a 2-OH benzophenone group
DE68910746T2 (de) Hydrolysestabile Polycarbonatzusammensetzungen.
EP0141140B1 (de) Benzylidenmalonsäurepolyester, ihre Herstellung und die Verwendung derartiger Polyester zur UV-Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoffen
DE2659756A1 (de) Gegen thermische oxidation stabile polycarbonatzusammensetzung
EP0416404B1 (de) UV-Absorberhaltige Polycarbonate
EP0423562A2 (de) Polycarbonate mit verbesserter Wärmeformbeständigkeit
US5744517A (en) Polycarbonate compositions resistant to ionizing radiation

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition