DE69511970T2

DE69511970T2 - Wiederverwendbarer, inverser, zwei-schichtig zusammengesetzter, organischer Photokonduktor, wobei spezifische Polymere eingesetzt werden die geeignet sind für Diffusionsbeschichtungsverfahren mit nicht chlorierten Lösungsmitteln

Info

Publication number: DE69511970T2
Application number: DE69511970T
Authority: DE
Inventors: Sivapackia Ganapathiappan; Tan Ha; Khe C. Nguyen
Original assignee: Hewlett Packard Co
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 1994-08-08
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 1999-12-30
Anticipated expiration: 2015-07-22
Also published as: JP3641028B2; EP0697633A2; DE69511970D1; JPH0862866A; EP0697633B1; US5516610A; US5518853A; EP0697633A3

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein auf die Bildübertragungstechnologie und insbesondere auf die Elektrophotographie, bei der ein positiv aufladbares organisches Photoleitermaterial verwendet wird, das Polymerbindemittel umfaßt.

Stand der Technik

Das elektrophotographische (EP) Laserdrucken verwendet einen Toner, der Pigmentkomponenten und thermoplastische Komponenten enthält, um ein latentes Bild, das auf ausgewählten Bereichen der Oberfläche eines isolierenden photoleitenden Materials gebildet ist, auf einen Bildempfänger zu übertragen, wie z. B. ein normales Papier, ein beschichtetes Papier, ein transparentes Substrat (elektrisch leitfähig oder isolierend) oder ein Zwischenübertragungsmedium.
Es existiert ein Bedarf bei der Laserdruckerindustrie nach mehrfarbigen Bildern. Die Bildqualität kann durch eine große Anzahl von Lösungsansätzen verbessert werden, einschließlich der Technik, die Entwickler mit kleinen Partikeln verwendet, die Trockentoner mit einer mittleren Partikelgröße kleiner als 5 um umfassen. Siehe beispielsweise in den U.S.-Patenten Nr. 4,927,727; 4,968,578; 5,037,718 und 5,284,731. Es ist jedoch bekannt, daß ein elektrophotographischer Trockentoner mit Partikelgrößen kleiner als 1 um in der Vorbereitung sehr schwierig ist, aufgrund der erhöhten spezifischen Fläche, weshalb Flüssigtoner zu einer der Lösungen zur praktischen Vorbereitung eines xerographischen Submikrometer-Entwicklers wurde.
Flüssigtoner umfassen Pigmentkomponenten und thermoplastische Komponenten, die in einem Flüssigträgermedium verteilt sind, das üblicherweise spezielle Kohlenwasserstoffflüssigkeiten umfaßt. Bei Flüssigtonern wurde herausgefunden, daß die Grunddruckfarbe (gelb, magenta, cyan und schwarz) sequentiell auf eine Photoleiteroberfläche aufgebracht werden kann, und von dort auf ein Blatt Papier oder ein Zwischenübertragungsmedium, um ein mehrfarbiges Bild zu erzeugen.
In jüngster Zeit entstand ein erhöhter Bedarf nach Umweltsicherheit. Die industrielle Antwort auf diesen Bedarf bestand in der Untersuchung von sichereren Lösungsmitteln für organische Beschichtungen. Auf dem Gebiet der Photoleitertechnologie fordert die Verwendung von nicht-chlorierten Lösungsmitteln jedoch das Überwinden bestimmter Herausforderungen bei der Formulierung der Photoleiter, da in den vielen Photoleiterprodukten, die organische Beschichtungen umfassen, das beste Verhalten ohne weiteres mit chlorierten Lösungsmitteln erreicht wird, einschließlich der stabilen Dispersion von organischen Pigmenten und Farbstoffen, der Gleichmäßigkeit der Beschichtung aufgrund der besten Kompatibilität zwischen den Photoleiterelementen und der optimalen Lösbarkeit des Bindemittels, wenn die Beschichtungslösung aus chlorierten Lösungsmitteln hergestellt wird. Somit besteht ein Bedarf, die geeigneten Photoleiterelemente in einer Formulierung einer Beschichtung mit nicht-chlorierten Lösungsmitteln zu kombinieren, so daß das Grundverhalten des Photoleiters erreicht werden kann.
Somit sind Bindemittel, die ein zufriedenstellendes Dispersionsverhalten der metastabilen Pigmentkristallformen zeigen, nicht immer verfügbar, wenn die nicht-chlorierten Lösungsmittel verwendet werden.

Beschreibung eines zweischichtigen OPC

Die organischen Photoleiterprodukte auf dem Markt sind heutzutage allgemein gesprochen zweischichtige OPCs, die eine Ladungserzeugungsschicht (CGL; CGL = Charge Generation Layer) und eine Ladungstransportschicht (CTL; CTL = Charge Transport Layer) als Schlüsselkomponenten umfassen. Zusätzlich zu diesen Schichten kann der Photoleiterkörper mit anderen Materialien unterbeschichtet oder überbeschichtet werden, um eine Haftung an dem Substrat zu verbessern, oder um die Substratabnutzungswiderstandsfähigkeit zu verbessern, oder um die Oberflächenhaftung für einen verbesserten Bildübertragungswirkungsgrad zu reduzieren. Der organische Photoleiter (OPC) mit einer zusätzlichen Unterbeschichtungsschicht oder Überbeschichtungsschicht wird ein organischer Photorezeptor (OPR) und ist zur Verwendung in verschiedenen Entwürfen von elektrophotographischen Systemen bereit.
Die meisten der mehrschichtigen OPRs auf dem Markt sind negativ ladende OPCs, bei denen die dicke Lochtransportschicht auf der dünnen CGL positioniert ist. Dies wird als standardmäßiger oder herkömmlicher zweischichtiger OPC bezeichnet. Im herkömmlichen Fall umfaßt die CGL üblicherweise ein photoleitfähiges Pigment oder einen Farbstoff, der in einem inerten Bindemittel dispergiert ist, wobei der Pigment/Farbstoff-Gehalt bis zu 90 Gewichtsprozent reicht. 100% Pigment in der CGL ist möglich, wenn die Pigment-CGL in dem Format eines Dünnfilms vakuum-verdampft wird. Siehe beispielsweise U.S.-Patent 4,578,334. Neben Dispersionsstabilisierungsfunktionen spielt das CGL-Bindemittel ebenfalls eine wichtige Rolle für die Haftung.
Die Auswahl eines CGL-Bindemittels in dem herkömmlichen zweischichtigen OPC ist nicht sehr kritisch, da die CGL sehr dünn ist und der Bindemittelgehalt allgemein geringer als 50 Gewichtsprozent ist, um einen guten Kontakt zwischen dem Ladungserzeuger (Pigment oder Farbstoff) und einem Ladungs transportmolekül sicherzustellen. Der gute Kontakt zwischen einem Ladungserzeugungsmolekül (CGM; CGM = Charge Generation Molecule) und einem Ladungstransportmolekül (CTM; CTM = Charge Transport Molecule) ist die kritischste Anforderung für den hohen Wirkungsgrad der Ladungserzeugung und der Ladungsinjektion der Photoinduzierten Träger von der CGL in die CTL, wenn das Ionisationspotential des Ladungserzeugungsmoleküls und des Ladungstransportmoleküls wohl angepaßt sind, und wenn das elektrische Feld, das die zwei Schichten kreuzt, hoch genug ist, um die Ladungserzeugungs-, die Ladungsinjektions- und die Ladungstransporthandlung zu bewirken.
In der Realität wird der "gute Kontakt" zwischen dem CGM und dem CTM eines herkömmlichen zweischichtigen OPC während des Beschichtens der CTL auf der CGL gebildet, da die dickere CTL-Beschichtung eine längere Trocknungszeit benötigt und das Beschichtungslösungsmittel eine Möglichkeit hat, eine Mischzone an der CTL/CGL-Grenzfläche aufgrund der geringen Löslichkeit der Pigment- oder Farbstoff-Ladungserzeugungsmoleküle in dem CTL-Beschichtungs-Lösungsmittel zu erzeugen. Es ist bekannt, daß die chlorierten Lösungsmittel, wie z. B. Dichlormethan (DCM), Trichlorethan (TCE) usw. das beste Verhalten für die Formulierung eines herkömmlichen zweischichtigen OPC aus zwei Gründen bieten: (1) chlorierte Lösungsmittel sind die beste Auswahl für die Löslichkeit der meisten Bindemittel, die für die CTL verwendet werden können, wie z. B. Polycarbonate, und (2) sie sind ebenfalls in der Lage, ein "geringes Lösen" der Pigment- oder Farbstoff-CGMs zu erzeugen, das erforderlich ist, um eine Mischzone aus CGL/CTL zu bilden.

Probleme von invertierten zweischichtigen OPCs

Im Gegensatz zu den herkömmlichen zweischichtigen OPCs für ein negatives Laden wird ein invertierter zweischichtiger OPC, der das Lochtransportmolekül in der CTL verwendet, eingesetzt, um die positiv ladenden OPCs zu schaffen.
In diesem Fall ist die CGL auf der CTL aufgebracht. Aufgrund der Tatsache, daß die dünnere CGL-Beschichtung viel weniger Menge an Beschichtungslösung benötigt und die CGL-Beschichtung schneller getrocknet werden kann, ist die Mischzone aus CTM und CGM bei einem invertierten zweischichtigen OPC schwieriger zu bilden. Somit wird die Geschwindigkeit eines invertierten zweischichtigen OPC schlechter als bei einem herkömmlichen zweischichtigen OPC besonders wenn die CGL-Beschichtung von einem Nicht-Lösungsmittel der CTL abgeleitet ist. Die Situation wird noch kritischer, wenn nichtchlorierte Lösungsmittel verwendet werden, um die Beschichtungen auf einem Substrat zu bilden, da viele Polymere eine schlechtere Löslichkeit in nicht-chlorierten Lösungsmitteln als in chlorierten Lösungsmitteln zeigen. "Ein besserer Kontakt" (in der Mischzone) kann erreicht werden, indem der CGM-Pigment- oder -Farbstoff-Gehalt in der CGL biespielsweise über 50 Gewichtsprozent erhöht wird, wie es in den U.S.- Patent 4,948,687 offenbart ist. Wenn der feste Prozentsatz an Pigment- oder Farbstoff-CGM in der CGL über 50 Gewichtsprozent liegt, dann kann der Volumenprozentsatz den Pegel von 60 bis 70 Volumen-% abhängig von der Dichte des CGM erreichen. Dann existieren mehrere Punkte, die auf eine hohe CGM-Dispersionsbeschichtung bezogen sind. Zunächst wird die schlechte Dispersionsstabilität durch die geringe Abdeckung von Dispersionsbindemitteln auf der Oberfläche einzelner CGM-Partikel bewirkt. Die schlechtere Dispersionsstabilität wird ebenfalls durch die Agglomeration oder die Häufung der CGM bewirkt. Zweitens ist das CGM die verleztlichste Komponente des Photoleiterelements, so daß, je höher die Pigment- oder Farbstoff-Konzentration auf der Oberfläche ist, umso einfacher die folgenden Nachteile auftreten:
(a) eine Oberflächenladungsinjektion, die dazu tendiert, den Dunkelabfall mit einem Wiederholungszyklus zu verrin gern; und
(b) eine geringe Abnutzungswiderstandsfähigkeit, die die Elementlebensdauer verringert und dazu führt, daß es notwendig ist, einen sehr starken Oberflächenschutz zu haben, der die Herstellungskosten erhöht und die Produktivität verringert. Siehe beispielsweise in den U.S.-Patenten 5,240,802 und 4,409,309.
Das Hinzufügen eines CTM in die CGL ist eine der Lösungen, um das Bilden der Mischzone aus CGM/CTM bei der Formulierung des invertierten zweischichtigen OPC zu verbessern. Siehe beispielsweise in dem U.S. Patent 4,968,579. In diesem Fall ist jedoch die Auswahl eines CGM-Bindemittels kritischer, da dasselbe gleichzeitig die drei Grundanforderungen erfüllen muß:
(a) es muß in nicht-chlorierten Lösungsmitteln löslich sein;
(b) es muß eine stabile Dispersion mit dem Ladungserzeugungsmolekül (Pigment oder Farbstoff) bilden; und
(c) es muß mit dem CTM kompatibel sein. Die schlechte Kompatibilität zwischen dem CTM und dem Bindemittel zeigt eine Rekristallisation des CTM in einem getrockneten Film und eine schlechtere Verhaltensstabilität.
Um die Kompatibilität zwischen dem CTM und dem CGL-Bindemittel zu erfüllen, wurde das CGL-Bindemittel ausgewählt, um das gleiche Bindemittel zu sein, wie das CTL-Bindemittel, das gegenwärtig und praktisch ein Polykarbonat ist. Siehe beispielsweise in dem U.S.-Patent 4,968,579. Ferner wird in vielen Fällen beobachtet (einschließlich U.S.-Patent 4,968,579), daß Polymere mit einem Ring in der Hauptkette, wie z. B. Polykarbonate und Polyester, eine wünschenswerte Kompatibilität mit dem CTM schaffen können, daß diesselben aber nicht in der Lage sind, eine zufriedenstellende Dis persion von Pigmenten oder Farbstoffen, die als Ladungserzeugungsmoleküle verwendet werden, zu schaffen. Das Phänomen wird schlimmer, wenn ein nicht-chloriertes Lösungsmittel als Dispersionslösungsmittel verwendet wird, aufgrund seiner geringeren Polarität im Vergleich zu chlorierten Lösungsmitteln. In diesem Fall muß eine relativ geringe Ladung CTM, wie z. B. 10 Gewichtsprozent oder weniger, verwendet werden, um eine Dispersion zu erreichen, was in einem nicht-ausreichenden Lichtabsorptionswirkungsgrad aufgrund der kleinen Menge an CTM in der CGL resultiert. So muß das Element eine relativ dicke CGL haben, wie z. B. in dem Bereich von 10 um, um einen ausreichenden Lichtabsorptionswirkungsgrad zu erreichen. Diese Art der Dicke bewirkt ohne weiteres einen Ladungsaufbaueffekt aufgrund eines Ladungseinfangphänomens bei einer solchen heterogenen Phase.
Ferner ist die zufriedenstellende Dispersion durch eine Partikelgröße kleiner als 1 um in dem dispersen Medium nach der Fertigstellung der Beschichtung definiert. Die zufriedenstellende Dispersion ist ebenfalls durch die Glanzeigenschaft der fertiggestellten Beschichtungsoberfläche bestimmt. Die Agglomeration eines dispergierten Pigment- oder Farbstoff-CTMs kann durch Bewerten der Glanzeigenschaft der Beschichtung beobachtet werden, die ausreichend getrocknet ist, besonders wenn der Pigment- oder Farbstoff-Gehalt in der Beschichtung über 5 Gewichtsprozent liegt. Je glänzender die Beschichtung ist, umso besser ist die Dispersionsstabilität. Die oben beschriebene zufriedenstellende Dispersion wird "Super-Dispersion" genannt, die bevorzugt wird, um ein sehr niedriges Rauschen und ein Bild mit geringer Körnigkeit zu erreichen, wie z. B. die photographische Qualität, die durch Silber-Halid-Bilderzeugungsmaterialien erreicht wird. In diesem Fall ist es bekannt, daß die chlorierten Beschichtungslösungsmittel, wie z. B. Dichlormethan, Trichlorethan und Chloroform, die Dispersionsqualität etwas erleichtern, obwohl diese Dispersionsqualität nicht vollständig äquivalent zu einer "Super-Dispersions"-Qualität ist. Natürlich werden diese chlorierten Lösungsmittel aufgrund der oben erwähnten Umweltprobleme nicht länger für eine Überführung auf eine industrielle Ebene bevorzugt.
Nicht nur die Superdispersions-Charakteristika werden für eine hohe Bildqualität benötigt, sondern auch die physische Anordnung des Pigments- oder Farbstoff-CGM beeinflußt stark die Zuverlässigkeit des Elementverhaltens. Die Agglomeration des CGM kann die Positivoberflächenladungsinjektion, die als Oberflächenladungsleckstrom bekannt ist, steigern. Siehe beispielsweise in dem U.S.-Patent 4,444,862. So wird die Verhaltenszuverflässigkeit umso besser, je gleichmäßiger das CGM in der CGL dispergiert ist.
Es ist beispielsweise bekannt, daß Polyvinylbutyral (PVB) eine herausragende Dispersionsstabilität mit einer Anzahl von metastabilen Phtahalocyanin-Pigmenten, mit photoleitfähigen Perylen-Pigmenten in geeigneten nicht-chlorierten Lösungsmitteln, wie z. B. Methyl-Isobutyl-Keton (MIBK) oder mit Tetrahydrofuran (THF) zeigt, es ist jedoch auch bekannt, daß PVB nicht sehr kompatibel mit den meisten der bekannten Lochtransportmoleküle ist, einschließlich Hydrazon-Verbindungen, Triaryl-Amin-Verbindungen, Triphenyl-Methan-Verbindungen und dergleichen. Andererseits zeigen bestimmte Polycarbonate, wie z. B. MakrolonR (Mobil Chemical) und Polyester (Vylon Products, Toyobo) eine herausragende Kompatibilität mit den Transportmolekülen, sie zeigen jedoch keine gute und stabile Pigmentdispersion in nicht-chlorierten Lösungsmitteln, einschließlich THF und Toluen. Bestimmte nicht-chlorierte Lösungsmittel haben die Tendenz, die erwünschte Kristallstruktur bestimmter photoleitfähiger Pigmente zu zerstören, und ebenfalls die Dispersionsstabilität aufgrund der Kristallformänderung während Schleifverfahren zu reduzieren.
Die JP-A-61179455 beschreibt invertierte zweischichtige organische Verbundphotoleiter. Diese Photoleiter werden durch Beschichten einer CGL auf einer CTL, und daran anschließend durch Behandeln der resultierenden Schichtstruktur mit einem Lösungsmitteldampf, der in beide Schichten permeiert, hergestellt, woraus ein grenzflächenmäßiges Mischen der CGL und der CTL resultiert.
Die JP-A-63188143 beschreibt einen invertierten zweischichtigen organischen Verbundphotoleiter, der durch Beschichten einer CGL auf eine CTL unter Verwendung eines Niederdruckdampflösungsmittels für die CGL-Komponente gebildet ist. Die langsame Verdampfung des Lösungsmittels liefert eine ausreichende Zeit für eine Grenzflächenmischung der CGL- und der CTL-Komponente.
Der Hauptzweck der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Beschichtungformulierung eines invertierten zweischichtigen OPC für eine positives Laden mit den folgenden Vorteilen zu schaffen.
(a) Verwenden von nicht-chlorierten Lösungsmitteln für den Beschichtungsprozeß einschließlich des Lösens, des Schleifens, des Mischens und des Beschichtens;
(b) Erreichen eines herausragenden Dispersion oder Superdispersion des CGM in der CGL und Erreichen einer herausragenden Gleichmäßigkeit der Beschichtung; und
(c) Erreichen einer vergleichbaren Geschwindigkeit wie bei dem herkömmlichen zweischichtigen OPC unter Verwendung derselben Materialien und eines überlegenen Lebensdauerzyklus.
Dementsprechend liefert die vorliegende Erfindung einen umgekehrten zweischichten organischen Photoleiter, der eine CGL aufweist, die auf einer CTL gebildet ist, die auf einem Substrat gebildet ist, wobei die CGL zumindest eine Ladungserzeugungsmolekularspezies, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Farbstoffen und Pigmenten besteht, und ein ers tes Bindemittel in einer ersten Verbundmatrix aufweist, und wobei die CTL zumindest eine Lochtransportmolekularspezies und ein zweites Bindemittel in einer zweiten Verbundmatrix aufweist, wobei das erste Bindemittel in der CGL zumindest ein vergleichsweise flexibles thermoplastisches oder thermofixierendes Polymer mit einer Glasübergangstemperatur von weniger als 120ºC in seinem thermoplastischen Zustand aufweist (als Polymer A bezeichnet), und wobei das zweite Bindemittel in der CGL ein Polymer mit starren Funktionsgruppen aufweist, um das Polymer mit einer Glasübergangstemperatur größer als etwa 120ºC zu versehen (als Polymer B bezeichnet), wobei die CGL und CTL durch eine Diffusionsregion getrennt sind, die ein Eindringen des ersten Bindemittels in das zweite Bindemittel umfaßt, und wobei das erste und das zweite Bindemittel in einem oder mehreren nicht-chlorierten Lösungsmitteln löslich sind.
Die vorliegende Erfindung schafft ferner ein Verfahren zum Herstellen des umgekehrten zweischichtigen OPC gemäß der vorliegenden Erfindung, wobei das Verfahren folgende Schritte aufweist:
(a) Anbringen der CTL an einem Substrat, wie z. B. einem Gewebe, beispielsweise einer Trommel, mit oder ohne eine Unterschicht, durch (1) Vorbereiten einer ersten Lösung der zumindest einen Lochtransportmolekularspezies und des zweiten Bindemittels in einem oder mehreren nichtchlorierten Lösungsmitteln, (2) Beschichten des Substrats mit der ersten Lösung, und (3) Verdampfen des einen oder der mehreren nicht-chlorierten Lösungsmittel, um die CTL auf dem Substrat zu lassen; und
(b) Anbringen der CGL an der CTL durch (1) Vorbereiten einer zweiten Lösung der Ladungserzeugungsmolekularspezies und des ersten Bindemittels in einem oder mehreren nichtchlorierten Lösungsmitteln, (2) Beschichten der Ladungstransportschicht mit der zweiten Lösung, und (3) Ver dampfen des einen oder der mehreren nicht-chlorierten Lösungsmittel, um die CGL auf der CTL zu lassen, und um ferner die Diffusionsregion zwischen der CGL und der CTL zu bilden.
Das Polymer A wird aus der Gruppe von thermoplastischen und thermofixierenden Polymeren ausgewählt, die einen großen Grad an Flexibilität in der Polymerkonformation aufgrund ihres flexiblen Rückgrads zeigen. Das thermoplastische Polymer A hat eine Tg (Glasübergangstemperatur), die kleiner als etwa 120ºC ist. Das thermofixierende Polymer A umfaßt ein vernetztes thermoplastisches Polymer A. Vinylpolymere, die Zusatzpolymerisationsprodukte basierend auf der Erzeugung von freien Radikalen unter Verwendung eines Initiators umfassen, können als thermoplastisches Polymer A verwendet werden.
Das Polymer B wird aus der Gruppe von Polykondensationsprodukt-Polymeren oder spezifischen Vinylpolymeren ausgewählt, die eine kleinere Flexibilität einer Polymerkonformation aufgrund der Anwesenheit von starren Funktionsgruppen auf der Polymerhauptkette zeigen. Das Polymer B hat eine Tg, die höher als etwa 120ºC ist.

Prinzip des Diffusionsbeschichtungsprozesses

Das Konzept des Diffusionsbeschichtungsprozesses der vorliegenden Erfindung in Zuordnung zu nicht-chlorierten Lösungsmitteln lautet folgendermaßen:
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben herausgefunden, daß unterschiedliche Arten von einer Polymerkonformation, spezifisch einer flexiblen Polymerkette (Polymer A) und einer starren Polymerkette (Polymer B), wenn sie in dem gleichen nicht-chlorierten und weniger polaren Lösungsmittel vermischt werden, eine andere Kompatibilität als eine Poly mermischung desselben Typs der Konformation (flexibel-flexibel oder starr-starr) zeigen.
Aufgrund des unterschiedlichen Konformationsverhaltens in Lösung müssen die zwei Typen von Polymeren (Polymer A und Polymer B) nicht vollständig kompatibel sein, d. h. eine Phasentrennung wird beobachtet, wenn sie in demselben nicht-chlorierten Lösungsmittel gemischt werden. Die Phasentrennung wird durch das Auftreten einer durchscheinenden oder transluzenten Flüssigkeit statt einer vollständig transparenten Mischungsflüssigkeit beobachtet.
Wenn eine Lösung eines Polymers A (flexibel) in einen festen Zustand des Polymers B (starr) hinzugefügt wird, bewirkt das Lösungsmittel ein Schwellen des Polymers B, gefolgt von einem Eindringen der Kette des Polymers A in das starre Netz der festen Phase des Polymers B.
Das Eindringen erreicht ein Gleichgewicht zusammen mit dem Verdampfen des Lösungsmittels, und die Kette des Polymers A kann eindringen und seine physische Anordnung zwischen der physischen Struktur der Kette des Polymers B stabilisieren. Nach dem vollständigen Trocknen zeigt das Produkt der Mischung eine klare Transparenz.
Wenn andererseits die Lösung des Polymers B (starr) in die feste Phase des Polymers A (flexibel) hinzugefügt wird, tritt derselbe Effekt nicht auf. Das schließliche Produkt im festen Zustand der Mischung zeigt eine diesige Transluzenz statt einer klaren Transparenz.
Diese Erkenntnisse der vorliegenden Erfindung können als die Auswirkung des Eindringens der Flüssigkeit des flexiblen Polymers A in das feste Netz des starren Polymers B erklärt werden.
Unter vorteilhafter Verwendung dieses Phänomens wird eine Lösung einer CGL-Beschichtung, die ein dispergiertes Pigment und ein flexibles Polymer A aufweist, auf die Oberseite der festen Schicht der CTL, die aus dem starren Polymer B besteht, beschichtet. Das resultierende Produkt zeigt eine herausragende Beschichtungsgleichmäßigkeit der fertiggestellten Oberfläche und die Dispersion des Pigments nach dem Beschichten wird an der Mischzone der CGL und der CTL stabilisiert. Es sollte darauf hingewiesen werden, daß allgemein die Gleichmäßigkeit der Oberflächenbeschichtung einer heterogenen Phase, wie z. B. einer Pigmentdispersion, beschädigt werden kann, nachdem sie getrocknet ist, aufgrund der Inkompatibilität zwischen dem Pigment und dem Bindemittel und aufgrund der Tatsache, daß das CGL-Bindemittel oder das CTL-Bindemittel selbst keine herausragende Dispersionsstabilität von Pigment- oder Farbstoff-Molekülen in Beschichtungslösungsmitteln, besonders in nicht-chlorierten und weniger polaren Lösungsmitteln, zeigt.
Ferner wird aufgrund der günstigen und begrenzten Diffusion der CGL-Materialien in die obere Schicht der CTL eine Mischzone zwischen dem CGM und dem CTM in einer dünnen Diffusionsschicht gut gebildet, wodurch ein gutes Verhalten (sowohl bezüglich der Geschwindigkeit als auch der Lebensdauer) des OPC sichergestellt wird.
Neben der Auswahl geeigneter Polymermaterialien kann das Eindringen des Polymers A in das Netz des Polymers B durch Wärme und Druck gesteigert werden. Ein Druck ist nicht wesentlich für den Beschichtungsprozeß der vorliegenden Erfindung im Vergleich zur Anlegung von Wärme, wie es nachfolgend detaillierter erörtert wird.

Für den Disfussionsbeschichtungsprozeß anwendbare Materialien

Es existiert ein Bedarf nach einer sorgfältigen Auswahl ge eigneter Polymere A und B in Kombination für die CGL bzw. die CTL, um die Spezifikation des oben beschriebenen Diffusionsbeschichtungsprozesses zu erfüllen. Während eine solche sorgfältige Auswahl eine bestimmte Experimentierung erfordern wird, wird eine solche Experimentierung jedoch nicht als übermäßig betrachtet, im Hinblick auf die hierin gegebenen Lehren.
Die Auswahl eines Polymers A für das CGL-Bindemittel basiert auf den folgenden Kriterien:
(a) Löslichkeit in nicht-chlorierten Lösungsmitteln;
(b) Pigment- oder Farbstoff-Dispersionsstabilität; und
(c) Flexibilität der Polymerkonformation (gemessen durch Tg).
Das flexible Polymer A für die CGL wird aus der Gruppe von Vinylpolymeren, die nachfolgend aufgelistet sind (I, II, III), und Polydimethylsiloxan (IV), mit Tg unter 120ºC ausgewählt:
Dabei sind R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; unabhängig voneinander, H, ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl; R&sub7; ist ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl oder Aryl, wobei m von 0 bis 100 reicht, n, p und q von jeweils 0 bis 50 reichen, m + n + p = 100 gilt, und m + n + p + q = 100 gilt; und
Dabei sind R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; unabhängig aus der Gruppe ausgewählt, die aus Alkyl, substituiertem Alkyl, Aryl und substituierten Aryl-Gruppen besteht, wobei m, n, q und r jeweils von 0 bis 100 reichen, p von 0 bis 50 reicht und m + n + p + q = 100 gilt.
Abhängig von den Brennbedingungen der CGL kann diese Schicht eine thermoplastische Schicht oder eine thermofixierende Schicht sein.
Die Auswahl eines Polymers B für das CTL-Bindemittel basiert auf den folgenden Kriterien:
(a) Löslichkeit in nicht-chlorierten Lösungsmittels;
(b) Kompatibilität mit Transportmolekülen; und
(c) Starrheit der Polymerkette (gemessen durch Tg).
Das B Polymer für das CTL-Bindemittel ist aus einer spezifischen Klasse von Polymeren mit Tg größer als 120ºC ausgewählt und enthält zumindest eine oder mehrere Cycloalkyleinheiten in der Hauptkette des Polymers, wie z. B. Polykarbonat (V) Polyester (VI) Polyimid (VII) Vinylpolymere (VIII, IX) Polysilan (X) Polygerman (XI)
Dabei sind R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; wie oben für das Polymer A gezeigt, wobei m, n und p jeweils von 5 bis 50 reichen und m + n + p = 100 gilt.
Die nicht-chlorierten Lösungsmittel für das CTL-Bindemittel werden aus der Gruppe ausgewählt, die aus Ketonen (z. B. Aceton, Methyl-Ethyl-Keton, Methyl-Iso-Butyl-Keton (MIBK) und Cyclohexanon), aromatischen Kohlenwasserstoffen (z. B. Toluen, Xylen), Tetrahydrofuran (THF) und Alkoholen (z. B. Methanol, Ethanol und Iso-Propanol) besteht. Diese Lösungsmittel können alleine oder in Kombination mit einem oder mehreren anderen solchen nicht-chlorierten Lösungsmittel verwendet werden, um die Trocknungszeit einzustellen.
Der inverse zusammengesetzte zweischichtige OPC der vorliegenden Erfindung zeigt ein verbessertes Verhalten und eine verbesserte Stabilität gegenüber bekannten inversen zusammengesetzten zweischichtigen OPCs. Siehe beispielsweise in den U.S.-Patenten 4,968,579, 4,409,309 und 4,948,687. Die spezifische Kombination eines Polymers A und eines Polymers B, wie sie oben offenbart ist, erlaubt die Verwendung von nicht-chlorierten Lösungsmitteln, was in einer sehr guten Gleichmäßigkeit der Beschichtung in einem sehr schnellen Betrieb und einem sehr stabilen Verhalten resultiert. Die Fähigkeit, eine gute Diffusionsmischzone zu bilden, erlaubt die Verwendung einer dünneren CGL in der Größenordnung von 10 um oder weniger, wodurch der Bedarf nach einer dickeren CGM reduziert wird und wodurch doch der höhere Lichtabsorptionswirkungsgrad beibehalten wird, der der dickeren bekannten CGL zugeordnet ist.

Kurzbeschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht, die den inversen zusammengesetzten zweischichtigen organischen Photoleiter (OPC) der vorliegenden Erfindung zeigt, der eine La dungserzeugungsschicht aufweist, die auf einer Ladungstransportschicht gebildet ist, wobei die Ladungstransportschicht wiederum auf einem leitfähigen Substrat mit oder ohne einer Unterbeschichtungsschicht (UCL = Undercoating Layer) gebildet ist.
Fig. 2 ist eine graphische Darstellung eines Lebensdauertestzyklus für eine Photoleiterelement, das den wiederverwendbaren inversen zweischichtigen zusammengesetzten OPC der vorliegenden Erfindung verwendet, in Koordinaten des Oberflächenpotentials V (Volt) und der Anzahl von Zyklen.
Fig. 3 ist eine graphische Darstellung, die der von Fig. 2 ähnlich ist, wobei jedoch das gleiche Polymer als Bindemittel für sowohl die CGL als auch die CTL verwendet wird.
Fig. 4 ist eine graphische Darstellung, die der von Fig. 2 ähnlich ist, wobei jedoch die Zusammensetzung von Fig. 3 verwendet wird, die durch die Anwesenheit eines Lochtransportmoleküls modifiziert ist.

Beste Arten und Weisen zum Ausführen der Erfindung

Fig. 1 zeigt einen inversen zusammengesetzen zweischichtigen organischen Photoleiter (OPC) 10, der eine Ladungserzeugungsschicht 12 aufweist, die auf einer Ladungstransportschicht 14 gebildet ist. Der zweischichtige organische Photoleiter ist wiederum auf einem Substrat 16 gebildet, wie z. B. einem Gewebe oder einer Unterschicht, um die Haftung an einem darunterliegenden Gewebe (nicht gezeigt) zu verbessern. Das Gewebe, beispielsweise eine Trommel, wird als Komponente in elektrophotographischen Druckern und Kopierern verwendet, wie es bekannt ist.
Eine Barriereschicht 18 kann optional auf der CGL 12 gebildet sein, um eine Positivladungsinjektion von der Oberfläche des OPC 10 in den Körper des OPC zu vermeiden. Zusätzlich kann optional eine Lösungsschicht 20 als äußerste Schicht gebildet sein. Die Lösungsschicht 20 wird mit einem Flüssigtoner verwendet, diesselbe wird jedoch nicht benötigt, wenn ein fester Toner mit dem OPC 10 verwendet wird. Ein übliches Material, das für die Lösungsschicht 20 verwendet wird, ist eines einer Anzahl von Poly(Dimethyl-Siloxan)-Derivaten oder Mischungen anderer Polymer(e) mit einer Oberflächenhaftung, die geringer als 50 Dyne/cm ist.
Die Grundelemente der in Fig. 1 gezeigten Struktur sind bekannt. Es sei darauf hingewiesen, daß diese Struktur das Inverse der Situation ist, bei der die Ladungstransportschicht auf der Ladungserzeugungsschicht gebildet ist. In diesem Fall ist die Gleichmäßigkeit der Ladungserzeugungsschicht nicht wesentlich. Im Falle der inversen Struktur, die in Fig. 1 gezeigt ist, ist jedoch die Gleichmäßigkeit der Ladungserzeugungsschicht 12 wesentlich für ein gutes Verhalten des elektrophotographischen Druckverfahrens, wobei eine solche Gleichmäßigkeit zu einem schnellen und stabilen Verhalten beiträgt.
Die Kompatibilität zwischen dem Bindemittel und dem Ladungstransportmolekül (CTM) und zwischen dem Bindemittel und dem Pigment/Farbstoff (Ladungserzeugungsmolekül oder CGM) ist nicht die gleiche. Diese Komponenten tendieren dahin, ineinander gelöst zu werden, ohne daß eine Ausfällung oder Rekristallisation stattfindet. Stattdessen besteht die Tendenz, daß diesselben eine homogene Phase bilden, wobei keine Phasentrennung auftritt. Um eine gute Beschichtung zu bilden, müssen das Bindemittel und das CTM in derselben Phase sein, und es muß eine gute Dispersion des CGM in dem Bindemittel vorhanden sein.
Das Molekulargewicht jedes Bindemittels und die chemische Funktionsgruppe werden die Grenzfläche 22 zwischen der Ladungserzeugungsschicht 12 und der Ladungstransportschicht 14 aufgrund unterschiedlicher Bindemittel beeinflussen. Somit ist es wünschenswert, die beste Kombination von Eigenschaften zu erhalten.
Ferner besteht ein Bedarf, nicht-chlorierte Lösungsmittel zu verwenden. Dieser Bedarf ist aufgrund umweltmäßiger Bedenken relevant. Nicht viele Bindemittel sind in nicht-chlorierten Lösungsmitteln löslich. Beispiele derselben umfassen Tetrahydrofuran (THF), Iso-Propanol (IPA), Toluen und Ketone (Aceton, Methyl Iso-Butyl-Keton, Methyl-Ethyl-Keton und dergleichen).
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein erstes Polymer, das als Polymer A bezeichnet wird, in der Ladungserzeugungsschicht 12 verwendet, und dasselbe umfaßt spezifische Vinyl-Polymere, wie sie nachfolgend detaillierter beschrieben sind, während ein zweites Polymer, das als Polymer B bezeichnet wird, in der Ladungstransportschicht 14 verwendet wird und Polymere mit Cycloalkyl-Ringen, die an denselben angebracht sind, umfassen, was ebenfalls nachfolgend detailliert beschrieben ist. Das mittlere Molekulargewicht des Polymers A ist in dem Bereich von etwa 30.000 bis 3.000.000 und vorzugsweise etwa 800.000 bis zu 1.000.000 für ein optimales Verhalten. Das mittlere Molekulargewicht des Polymers B ist in dem Bereich von etwa 10.000 bis 3.000.000.
Die im Vorhergehenden genannte Kombination erlaubt die Verwendung eines nicht-chlorierten Lösungsmittels, resultiert in einer sehr guten Gleichmäßigkeit der Beschichtung, resultiert in einem sehr schnellen Betrieb, und resultiert in einem sehr stabilen Verhalten.
Beispiele von A-Polymeren für die CGL umfassen Folgende:
Beispiele für B-Polymere für die CTL umfassen Folgende:
Im allgemeinen muß das Bindemittel in der Ladungstransportschicht 14 (Polymer B) den Cycloalkyl-Ring tragen. Bestimmte Polymere, wie z. B. Polysilan und Polygerman, können jedoch als Polymer B verwendet werden. Das Bindemittel in der Ladungserzeugungsschicht 12 (Polymer A) muß nicht dem Cycloalkyl-Ring umfassen, dasselbe kann ihn jedoch umfassen.
Bei der Herstellung der Ladungserzeugungs- und der Ladungstransportschicht unter Verwendung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird eine Diffusionsregion 24 an der Grenzfläche zwischen den zwei Schichten gebildet. Diese Diffusionsregion 24 liefert eine gute Gleichmäßigkeit der Beschichtung und Oberflächenbeschaffenheit, eine herausragende Haftung und ein herausragendes Verhalten (schnelle und stabile Ladung).
Wenn die Diffusionsregion 24 nicht vorhanden ist, dann wird die Grenzfläche 20 zwischen den zwei Schichten 12 und 14 erhalten. Keine Verbindung tritt auf, und eine Flüssigkeit läuft während des Beschichtens weg. Um diese Diffusionsregion 24 zu erzeugen, muß die Ladungstransportschicht 14 wie ein Akzeptor wirken, und muß die Ladungserzeugungsschicht 12 wie ein Donator wirken.
Die Beschichtung der Ladungserzeugungsschicht 14 auf der Ladungstransportschicht 12 wird durch Bilden einer Lösung des Bindemittels (Polymer A) plus Farbstoff oder Pigment, der bzw. das die Ladungserzeugungsschicht enthält, in einem nicht-chlorierten Lösungsmittel und durch Aufbringen der Beschichtung auf die Ladungstransportschicht erreicht. Wie es oben gezeigt wurde, wird die Diffusionsregion 24 durch Steuern des Feststoffgehalts, der Beschichtungsgeschwindigkeit, des Dampfdrucks des Lösungsmittels und des Bindemittelgehalts erzeugt. Das Eindringen der CGL in die CTL hängt von der Zeit ab, in der die CGL-Lösung in Kontakt mit der CTL- Oberfläche ist. Diese Zeit kann durch die Beschichtungsgeschwindigkeit und die Trocknungsgeschwindigkeit gesteuert werden. Die Trocknungstemperatur wird nachfolgend erörtert.
Die Ladungserzeugungsmoleküle werden aus einem großen Bereich von photoleitfähigen Pigmenten und Farbstoffen ausgewählt, die eine stabile Dispersion in geeigneten nicht-chlorierten Lösungsmitteln und Polymer-A-Systemen zeigen. Diese umfassen:
(a) die metastabile Form von Phthalocyanin-Pigmenten: X- Form, Tau-Form eines metallfreien Phthalocyanin-Pigments (X-H&sub2;Pc), Alpha-, Epsilon-, Beta-Form eines Kupfer- Phthalocyanin-Pigments (CuPc), Titanyl-Phthalocyanin- Pigmente (TiOPcX&sub4;, wobei X umfaßt: H, F, Cl, Br, I) Vanadyl-Phthalocyanin-Pigment (VOPc), Magnesium-Phthalocyanin-Pigment (MgPc), Zink-Phthalocyanin-Pigment (ZnPc), Chlorindium-Phthalocyanin-Pigment (ClInPc), Bromindium-Phthalocyanin-Pigment (BrInPc), Chloraluminium-Phthalocyanin-Pigment (ClAlPc), und dergleichen;
(b) Pyrollo-Pyrol-Pigmente;
(c) Tetracarboximide-Perylen-Pigmente;
(d) Anthanthron-Pigmente;
(e) Bis-Azo-, Trisazo- und Tetrakisazo-Pigmente;
(f) ein Zink-Oxid-Pigment;
(g) ein Cadmium-Sulfid-Pigment;
(h) ein Hexagonal-Selen;
(i) Squarylium-Farbstoffe; und
(j) Pyrilium-Farbstoffe.
Die Beschichtungsgeschwindigkeit liegt in dem Bereich von etwa 0,25 bis 127 mm/s (0,01 bis 5 Zolls). Der Feststoffgehalt der Lösung reicht von etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent. Die Beschichtungsgeschwindigkeit hängt ebenfalls von der Menge des in die CGL-Lösung eindringenden Polymers ab. Der Bindemittelgehalt in der CGL kann in dem Bereich von etwa 30 bis 99, 99 Gewichtsprozent variieren. Der bevorzugte Bereich liegt etwa zwischen 50 und 98 Gewichtsprozent. Ein optimales Eindringen tritt typischerweise innerhalb weniger Sekunden unter den oben ausgeführten Bedingungen auf. Die resultierende Ladungserzeugungsschicht 14 reicht in ihrer Dicke von etwa 0,05 bis 10 um. Vorzugsweise ist die Dicke der CGL 14 kleiner als etwa 5 um.

Ausführung des Diffusionsprozesses der Erfindung

Die folgenden Betrachtungen gelten für den Diffusionsprozeß:
(i) Die CGL-Beschichtungs-Lösungsmittel müssen in der Lage sein, das CTL-Bindemittel zumindest teilweise zu lösen. Eine solche Lösung hängt von der Kontaktzeit (der Zeitdauer des Aussetzens des Bindemittels der Lösung gegenüber, die der Beschichtungsgeschwindigkeit entspricht) ("Lösungszeit")) ab. Ein geringer Feststoffgehalt in der Beschichtungslösung impliziert einen höheren Lösungsmittelgehalt, wodurch die teilweise Lösung des CTL-Bindemittels durch die CGL-Beschichtungs-Lösungsmittel unterstützt wird. Die maximale Menge des CTL-Bindemittels, die wünschenswerterweise in dem CGL-Lösungsmittel während des Beschichtungsprozesses gelöst werden kann, ist geringer als etwa 50 Gewichtsprozent.
(ii) Das Eindringen der CGL in die CTL kann durch die Flüssigkeitskonzentration der CGL-Lösung, die auf die feste CTL zu beschichten ist, den Feststoffgehalt in der CGL-Lösung, die Viskosität der Beschichtungslösung, die Beschichtungsgeschwindigkeit und den Dampfdruck der Beschichtungslösungsmittel gesteuert werden. Vorzugsweise liegt das Eindringen der CGL in die CTL, und die Diffusionsregion 24 zu bilden, bei etwa 1 bis 20% der CTL-Dicke. In dieser Verbindung ist die CTL-Dicke innerhalb des Bereichs von etwa 5 bis 50 um und vorzugsweise innerhalb des Bereichs von etwa 10 bis 20 um.
(iii) Die Eindringtiefe kann ebenfalls durch ein Ausheilen nach dem Beschichten gesteuert werden. In diesem Fall umfaßt das Trocknungsverfahren zwei Schritte:
(1) langsames Trocknen des Lösungsmittels bei einer erhöhten Temperatur, vorzugsweise unter dem Siedepunkt desselben, um das Lösungsmittel zu entfernen;
(2) Durchführen eines Ausheilschritts nach dem Langsamtrocknen, um die CGL dazu zu bringen, tiefer in die CTL einzudringen, durch Erwärmen der Doppelschichtstruktur auf eine Temperatur, die höher als die Tg der CTL ist. In diesem Fall müssen die Ausheiltemperaturen und die Ausheilzeit geeignet ausgewählt sein, um ein Entweichen des CTM (des Ladungstransportmoleküls in der CTL) aus dem OPC heraus zu vermeiden.
Der Schritt des langsamen Trocknens wird bei einer Temperatur durchgeführt, die die Bildung von Blasen vermeidet, was dazu führen würde, daß die Beschichtung ungleichmäßig wird. Das Eindringen wird angehalten, wenn das Lösungsmittel entfernt (verdampft) ist.
Die Temperatur des Schritts des langsamen Trocknens liegt typischerweise in dem Bereich von etwa 60ºC bis 100ºC. Der Schritt des langsamen Trocknens wird zumindest etwa 10 Minuten durchgeführt. Das Ausheilen ist am effektivsten bei Temperaturen über 120ºC und unter 150ºC für zumindest etwa 10 Min. In der Praxis der vorliegenden Erfindung hat sich herausgestellt, daß der zusätzliche Ausheilschritt, der die CTL weicher macht und das Eindringen einfacher macht, wesentlich die Photoentladungsrate erhöht und wesentlich die Restspannung verringert. Die CGL-Beschichtung kann durch eine Anzahl von verschiedenen Beschichtungsverfahren aufge bracht werden, einschließlich einer Eintauchbeschichtung, einer Ringbeschichtung, einer Klingenbeschichtung, einer Trichterbeschichtung und dergleichen.
Nach dem Brennen kann das CGL-Bindemittel abhängig von der Brennbedingung und der Chemie als thermoplastisches Bindemittel bleiben, oder das CGL-Bindemittel kann in ein thermofixierendes Bindemittel umgewandelt werden, das durch eine Vernetzungsreaktion während des Schritts des Ausheilens gebildet wird. Im letzteren Fall kann ein Vernetzerhilfsmittel der CGL-Lösung hinzugefügt werden. Beispiele für solche Vernetzerhilfsmittel umfassen Polydiisocyanate, Phenol- Harze, Melamin-Harze, Epoxydharze, Dialdehyde, Anhydride, Diole und dergleichen, die Vernetzungsreaktion tritt aufgrund der Reaktivität dieser Vernetzerfunktionsgruppen mit den Funktionsgruppen des CGL-Bindemittels auf. Im Falle der vernetzten CGL wird die Oberfläche robuster und widerstandsfähiger und gleichzeitig widerstandsfähiger gegenüber Lösungsmitteln. Das Merkmal der Widerstandsfähigkeit gegenüber Lösungsmitteln ist besonders für die Verwendung des invertierten zweischichtigen OPC in dem Flüssigtonerprozeß wichtig, da der Flüssigkeitsträger des Flüssigtoners flüssige Kohlenwasserstoffe, Mineralöle und andere Flüssigkeiten umfaßt, die als Lösungsmittel wirken und somit die CGL angreifen dürften.
Die vorliegende Erfindung liefert somit eine Lösung für eine herausragende Oberflächenbeschichtungsgleichmäßigkeit und ein ungewöhnliches Verhalten des inversen zweischichtigen Photorezeptors unter Verwendung von nicht-chlorierten Lösungsmitteln basierend auf einem gesteuerten Diffusionsprozeß der Ladungserzeugungsschicht (CGL) in die Ladungstransportschicht (CTL).
Die CTL umfaßt Lochtransportmoleküle und ein Bindemittel, das aus der Klasse von starren B-Polymeren ausgewählt ist, die oben beschrieben wurden. Die Lochtransportmoleküle können in die CTL entweder als einzelne Verbindung oder als Kombination von mehr als einer Verbindung hinzugefügt werden. Die CGL umfaßt Ladungserzeugungsmoleküle und ein Bindemittel, das aus der Klasse von flexiblen A-Polymeren ausgewählt ist, die oben beschrieben wurden. Eine Transportspezies, einschließlich Lochtransportmolekülen und Elektronentransportmolekülen, kann in die CGL als Einzelverbindung oder als Kombination von mehr als einer Verbindung hinzugefügt werden, um den Ladungserzeugungswirkungsgrad zu verbessern.
Die Transportmoleküle werden aus einer Anzahl von herkömmlichen Lochtransportmolekülen ausgewählt, die folgende umfassen, jedoch nicht auf die genannten begrenzt sind: Triaryl-Methane, Triarylamine, Hydrazone, Pyrazoline, Oxadiazole, Styryl-Derivate, Carbazolyl-Derivate und Thiophen- Derivate. Die Transportmoleküle können alternativ aus einer Anzahl von herkömmlichen Elektronentransportmolekülen ausgewählt werden, die die Folgenden umfassen, jedoch nicht auf die Genannten begrenzt sind: Imino-Derivate, Sulfon-Derivate, Fluorenon-Derivate, Diphenoquinon-Derivate und Styryl- Diphenoquinon-Derivate.
Beispiele für Lochtransportmoleküle umfassen die Folgenden:
Beispiele für Elektronentransportmoleküle umfassen die Folgenden:
Die CGL umfaßt photoleitfähige Pigmente oder Farbstoffe und ein Bindemittel, das aus der Klasse von flexiblen A-Polymeren ausgewählt ist, die oben beschrieben wurden.
In manchen Fällen kann das CGL-Bindemittel als einziges Bindemittel oder als Kombination (Polymermischung) mit spezifischen Bindemitteln verwendet werden, einschließlich Polysilanen oder Polygermanen, um das Verhalten bezüglich der Geschwindigkeit und der Oberflächenhaltbarkeit zu verbessern.

Beispiele

Beispiele 1-19:

Die folgenden Beispiele zusammen mit Vergleichsbeispielen 1A-1E werden die Einzigartigkeit und den Vorteil des Diffusionsbeschichtungsverfahrens der vorliegenden Erfindung basierend auf der Interaktion zwischen eindringenden Polymeren (A) und annehmenden Polymeren (B) in einem nicht-chlorierten Lösungsmittelumfeld deutlich machen.

Vorbereitung der Ladungstransportschicht

60 g eines Polymers B (siehe Tabelle I) und 40 g einer Lochtransportverbindung HT-1 wurden in 900 g eines nichtchlorierten Lösungsmittels S (siehe Tabelle I) gelöst, um eine Lösung zu erhalten, die 10 Gewichtsprozent Feststoffe enthält. Die Lösung wurde auf eine Aluminiumtrommel mit einem Durchmesser von 135 mm unter Verwendung eines Ringbeschichters beschichtet. Die Beschichtungsgeschwindigkeit betrug 1 Zoll pro Sekunde. Die Beschichtung wurde bei 100ºC zwei Stunden lang getrocknet, um eine CTL mit einer Dicke von 20 um zu bilden.

Vorbereitung der Ladungserzeugungsschicht

50 g eines x-Metall-freien Phthalocyanin- (x-H&sub2;PC-) Pigments, 50 g eines Polymers A (siehe Tabelle I) und 900 g eines nicht-chlorierten Lösungsmittels 5 (siehe Tabelle 1) wurden mit rostfreien Perlen (Durchmesser 3 mm) in einem Glasgefäß unter Verwendung eines Kugelmühle 22 Stunden lang gemahlen, um einen gleichmäßigen Schlamm einer Pigmentdispersion zu erhalten. Der Schlamm wurde von dem Mahlmedium getrennt und hatte eine Viskosität, die mit dem Lösungsmittel 5 und mit dem Bindemittel A eingestellt ist, um eine Lösung mit einem Bindemittelgehalt von 80 Gewichtsprozent und einem Feststoffgehalt von 5 Gewichtsprozent zu erhalten. Dies führte zu der CGL-Lösung G.

Vorbereitung der invertierten Doppelschicht, durch die Diffusionsbeschichtungstechnik der vorliegenden Erfindung

Die Lösung G (CGL-Lösung) wurde in den Neopren-Ring eines Ringbeschichters gegossen, der auf der Al-Trommel saß, die die oben erwähnte CTL trug. Die Beschichtungsgeschwindigkeit betrug 0,1 Zoll pro Sekunde. Sowie sich der Ring langsam zu dem unteren Teil der Trommel bewegte, begann die CGL damit, in die CTL zu diffundieren, was durch einen wesentlichen Unterschied der optischen Dichte der Diffusionsschicht (auf der CTL aufgebracht) und der Nicht-Diffusionsschicht (auf Al aufgebracht) zu sehen war. Daher kann der Diffusionswirkungsgrad durch die Reflexionsdichte der beschichteten Oberfläche durch ein herkömmliches Spektrophtometer gemessen bewertet werden. Die Diffusionsschicht zeigte eine optische Dichte, die etwa 100 mal höher war als die der Nicht-Diffusionsschicht. Die Diffusionsschichten waren ebenfalls unterschiedlich, basierend auf einer unterschiedlichen Kombination der Polymere A und B, wodurch sich unterschiedliche Diffusionspegel zeigten.

Xerographische Messung

Die xerographische Geschwindigkeit des invertierten zweischichtigen OPC wurde auf einer Cynthia 90 (Gentek Corporation) gemessen. Bei dieser Messung wurde der OPC mit +7.000 V (Coronaspannung) durch eine Coronaentladung geladen, und die Ladung konnte dann im Dunklen 5 Sekunden lang abfallen. Der OPC wurde einer monochromatischen Lichtquelle mit 780 nm von einem Satz aus Halogenlampe/Interferenzfilter/Abschneidefilter belichtet. Die xerographische Bewertung wurde für die folgenden Parameter durchgeführt: Ladungsakzeptanz Vo (V), Dunkelabfallrate (V/s), Photoentladungsgeschwindigkeit als Energie, die für eine 80%ige Ladungsakzeptanz Vo erforderlich ist, und Restspannung Vr (V). TABELLE I
Es sollte zu Tabelle I angemerkt werden, daß:
(1) OD die optische Dichte (Optical Density) der CGL ist, die auf der CTL beschichtet ist. Die optische Dichte der CGL, die direkt auf Al beschichtet ist, wurde für alle Beispiele als 0,1 erfaßt. Die Tatsache, daß die optische Dichte der CGL auf der CTL höher als die der CGL auf Al ist, war eine Anzeige für den Grad der Diffusion der CGL in die CTL.
(2) Daher zeigt die niedrige OD der CGL auf der CTL in den Vergleichsbeispielen 1A-1E die schlechte Diffusion oder dem schlechten Eindringungswirkungsgrad der CGL in die CTL abhängig von dem Typ des Bindemittels A und des Bindemittels B, die in der Kombination ausgewählt wurden.
(3) In Beispiel 1 zeigte das Polymer B-1 (starr) in der CTL einen guten Akzeptanzeffekt gegenüber dem Polymer A-1 (flexibel) in der CTL. Somit zeigte die Oberflächenbeschichtung die höchste OD aufgrund der wirksamsten Diffusion der CGL in die CTL.
(4) Das Photoansprechverhalten wurde durch E1/5 (ergs/cm²) als die Einfallsenergie bestimmt, die erforderlich ist, um das anfängliche Oberflächenpotential Vo auf einen Wert zu entladen, der einem Fünftel des anfänglichen Oberflächenpotentials entspricht. Je kleiner E1/5 ist, umso schneller wird das Photoansprechverhalten. Somit ist aus dem in Tabelle 1 beschriebenen Resultat und der Korrelation zwischen OD und E1/5 zu sehen, daß das Photoansprechverhalten umso schneller wird, je besser die CGL in die CGL diffundieren kann. Dies ist aufgrund der besseren Mischzone der CGL und der CTL auf der Oberfläche der Fall.
(5) Wenn das gleiche Polymer für sowohl das CGL-Bindemittel als auch das CTL-Bindemittel verwendet wurde, wie in den Vergleichsbeispielen 1B, 1D und 1E, zeigte die Diffusion keine vergleichbare OD mit einer spezifischen Kombination von zwei unterschiedlichen Bindemitteln, wie es im Beispiel 1 gezeigt ist.
(6) Die Vergleichsbeispiele 1A und 1C zeigen deutlich, daß kein Eindringen des CGL-Bindemittels in das CTL-Bindemittel vorhanden war.
(7) In das Vergleichsbeispiel 1A und 1B war das Polymer C-1 die folgende Verbindung:
Die nachfolgende Tabelle II listet die Ergebnisse für verschiedene Kombinationen eines Bindesmittels B und eines Bindemittels A innerhalb des Schutzbereichs der vorliegenden Erfindung auf. Alle Kombinationen liefern eine Diffusionsregion (aus der Messung der optischen Dichte zu sehen) und liefern gute Betriebscharakteristika. TABELLE II

Beispiele 20-26:

Eine Anzahl von invertierten zweischichtigen OPCs mit CTLs wurden durch die Prozedur hergestellt, die oben bei den Beispielen 1 bis 19 erwähnt wurde.
Die CGL wurde ebenfalls durch die in den Beispielen 1 bis 19 beschriebene Prozedur hergestellt, mit Ausnahme davon, daß 5 g des folgenden Polymers als Vernetzer hinzugefügt wurde:
Die CGL wurde bei unterschiedlichen Temperaturen gebrannt. Die Resultate sind in Tabelle III dargestellt: TABELLE III-VERNETZEN DER CGL DURCH DEN DIFFUSIONSBESCHICHTUNGSPROZESS
Tabelle III zeigt die Auswirkung eines Vernetzers auf das Vernetzen der CGL. Die höhere Brenntemperatur zeigt den Vernetzungseffekt zusammen mit dem Ausheileffekt auf das Photoansprechverhalten. Es zeigt sich, daß der Ausheileffekt die Diffusion der CGL in die CTL steigert und somit das Photoansprechverhalten höher ist.
Die folgenden Beispiele 27 bis 29 zeigen den Ausheileffekt auf die Diffusion sogar mit CGL-Bindemitteln, die vom Nicht-Vernetzungstyp sind.

Beispiele 27-29:

Beispiel 1, das oben beschrieben wurde, wurde wiederholt, mit Ausnahme davon, daß die CGL bei unterschiedlichen Temperaturen gebrannt wurde. Die Resultate sind in Tabelle IV dargestellt: TABELLE IV - AUSWIRKUNG DER AUSHEILTEMPERATUR AUF DEN DIFFUSIONSPROZESS
Es sollte bezüglich Tabelle IV angemerkt werden, daß alle Proben, die bei erhöhten Temperaturen gebrannt wurden (über 135ºC) nicht vernetzt wurden, da kein Vernetzer hinzugefügt wurde. Daher wurde bestätigt, daß die Brennbedingung bei erhöhter Temperatur (über 135ºC) die Diffusion der CGL tiefer in die CTL verbessert und somit die OD sowie den Photoansprecheffekt erhöht. Der Vernetzungstest wurde durch den Löslichkeitstest der gebrannten Proben im THF ausgeführt.

Beispiele 30-39:

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit Ausnahme davon, daß das x-Form-Phthalocyanin-Pigment durch verschiedene photoleitende Pigmente (ein Ladungserzeugungsmolekül, CGM) er setzt wurde. Die nicht-chlorierten Lösungsmittel wurden so ausgewählt, daß die optimale Dispersion in jedem Fall erreicht wurde. Die Resultate sind in Tabelle V gezeigt: TABELLE V - AUSWIRKUNG AUF UNTERSCHIEDLICHE TYPEN EINES CGM
Die Strukturen für die Pigmente/Farbstoffe der Beispiele 36 bis 38 lauten folgendermaßen: Beispiel 36: Squarylium-Farbstoff Beispiel 37: Trisazo-Pigment Beispiel 38: Bisazo-Pigment

Beispiel 40:

Das Photoleiterelement, daß gemäß Beispiel 1 hergestellt wurde, wurde in einem Prototyplaserdrucker eingesetzt, der bei der Hewlett-Packard Company entwickelt wurde. Die OPC- Trommel wurde mit einer Corona-Entladung geladen, die durch eine Gitterspannung von +800 V gesteuert wurde, und durch eine Laserdiode entladen, die bei 780 nm synchronisiert war, mit einer Laserleistung von 0,25 mW außerhalb des optischen Systems (Polygon-Scanner/f-Theta-Linse), wobei die Trommeldrehung auf 152 mm (6 Zoll) pro Sekunde eingestellt wurde. Die Ladungsakzeptanz des Photoleiters wurde durch eine elektrostatische Ladungssonde Trek 342 (von der Trek Company erhältlich) durch zwei Werte Vo (Volt) vor der Laserbelichtung und Vd (Volt) nach der Laserbelichtung und an der Entwicklerstation erfaßt. Der Lebensdauertest-Zyklus der Ladung → Laserentladung → Löschung wurde bei Zimmertemperatur und normaler relativer Feuchtigkeit 100.000 Zyklen wiederholt. Das Resultat ist in Fig. 2 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 40A:

Das in Beispiel 40 beschriebene Experiment wurde wiederholt, wobei jedoch die Photoleiterprobe verwendet wurde, die im Vergleichsbeispiel D beschrieben ist. Das Resultat ist in Fig. 3 dargestellt, die den Aufbau von Vd mit der Zeit darstellt, wodurch ΔV (Vo-Vd) reduziert wird, was auf den Kon trast des Bildes bezogen ist.

Vergleichsbeispiel 40B

Das Vergleichsbeispiel D wurde wiederholt, mit Ausnahme davon, daß das Lochtransportmolekül HT-1 zu der CGL hinzugefügt wurde, und eingestellt, um die schließliche nachfolgend beschriebene Zusammensetzung zu erreichen:
metallfreies x-Form-Phthaloxyanin-Pigment 5 Gewichts-%
HT-1 28 Gewichts-%
B-1-Bindemittel 64 Gewichts-%
Lösungsmittel THF
Feststoffe (Gewichtsprozent) 8%
CGL-Dicke 10 um
Der Photoleiter wurde dem in Beispiel 40 beschriebenen Lebensdauerzyklustests ausgesetzt, und das Resultat ist in Fig. 4 dargestellt. Wie bei dem Vergleichsbeispiel 40A wird der Kontrast nach und nach kleiner.

INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT

Der inverse zusammengesetzte zweischichtige organische Photoleiter, der die spezifischen Bindemittel und nichtchlorierten Lösungsmittel zur Verarbeitung verwendet, wird erwartungsgemäß beim elektrophotographischen Drucken und insbesondere beim elektrophotographischen Farbdrucken Verwendung finden. Die Vernetzungs-CGL der verbesserten Doppelschicht der Erfindung ist sehr nützlich für die Flüssigtonerentwicklung, da die Vernetzungs-CGL für Lösungsmittel stark inert ist. Der invertierte OPC der vorliegenden Erfindung ist aufgrund seines stabilen Verhaltens wiederverwendbar.
Somit wurde ein verbesserter zusammengesetzter zweischichtiger organischer Photoleiter offenbart, der spezifische Bindemittel und nicht-chlorierte Lösungsmittel zur Verarbeitung verwendet. Es ist für Fachleute ohne weiteres offensichtlich, daß verschiedene Änderungen und Modifikationen offensichtlicher Natur durchgeführt werden können, ohne den Schutzbereich der Erfindung zu verlassen, der durch die beigefügten Ansprüche definiert ist.

Claims

1. Ein umgekehrter zweischichtiger organischer Photoleiter (10) mit einer Ladungserzeugungsschicht (12), die auf einer Ladungstransportschicht (14) gebildet ist, die auf einem Substrat (16) gebildet ist, wobei die Ladungserzeugungsschicht (12) zumindest eine Ladungserzeugungsmolekularspezies, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Farbstoffen und Pigmenten besteht, und ein erstes Bindemittel in einer ersten Verbundmatrix aufweist, und wobei die Ladungstransportschicht (14) zumindest eine Lochtransportmolekularspezies und ein zweites Bindemittel in einer zweiten Verbundmatrix aufweist, wobei das erste Bindemittel in der Ladungserzeugungsschicht (12) zumindest ein vergleichsweise flexibles, thermoplastisches oder thermofixierendes Polymer aufweist, das eine Glasübergangstemperatur von weniger als etwa 120ºC in seinem thermoplastischen Zustand aufweist, und wobei das zweite Bindemittel in der Ladungstransportschicht (14) ein Polymer mit starren Funktionsgruppen umfaßt, um das Polymer mit einer Glasübergangstemperatur größer als etwa 120ºC zu versehen, wobei die Ladungserzeugungsschicht (12) die Ladungstransportschicht (14) durch eine Diffusionsregion (24) getrennt sind, die eine Eindringung des ersten Bindemittels in das zweite Bindemittel aufweist, und wobei das erste und das zweite Bindemittel in einem oder mehreren nicht-chlorierten Lösungsmitteln lösbar sind.

2. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 1, bei dem das erste Bindemittelpolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den folgenden Vinylpolymeren (I, II, III) und Polydimethylsiloxan (IV) besteht:

dabei sind R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; unabhängig voneinander H, ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Aryl. R&sub7; ist ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl oder Aryl, wobei m in einem Bereich liegt, der sich von 0 bis 100 erstreckt, n, p und q jeweils in einem Bereich liegen, der sich von 0 bis 50 erstreckt, m + n + p = 100 gilt, und m + n + p + q = 100 gilt; und

dabei sind R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; unabhängig aus der Gruppe ausgewählt, die aus Alkyl, substituiertem Alkyl, Aryl und substituierten Arylgruppen besteht, wobei m, n, q und r jeweils in einem Bereich liegen, der sich von 10 bis 100 erstreckt, p in einem Bereich liegt, der sich von 0 bis 50 erstreckt, und m + n + p + q + r = 100 gilt.

3. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 2, bei dem die ersten Bindemittelmoleküle ein Molekulargewicht haben, das in einem Bereich liegt, der sich von 30.000 bis 3.000.000 erstreckt.

4. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 1, bei dem das zweite Bindemittelpolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polycarbonaten (V), Polyestern (VI), Polyimiden (VII), Vinylpolymeren (VIII, IX), Polysilan (X) und Polygerman (XI) besteht:

dabei sind R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; unabhängig voneinander H, ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Aryl, wobei R&sub4; ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Aryl ist, m, n und p jeweils in einem Bereich liegen, der sich von 5 bis 50 erstreckt, und m + n + p = 100 gilt.

5. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 4, bei dem die zweiten Bindemittelmoleküle ein Molekulargewicht haben, das in einem Bereich liegt, der sich von 10.000 bis 3.000.000 erstreckt.

6. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 1, bei dem zumindest eine Ladungserzeugungsmolekularspezies aus der Gruppe ausgewählt ist, die folgende Bestandteile enthält:

(a) die metastabile Form von Phtalocyanin-Pigmenten: eine x-Form, eine tau-Form eines Metall-freien Phtalocyanin-Pigments, eine Alpha-, eine Epsilon-, eine Beta-Form eines Kupfer-Phtalocyanin-Pigments, Titanyl-Phtalocyanin-Pigmente, ein Vanadyl-Phtalocyanin-Pigment, ein Magnesium-Phtalocyanin-Pigment, ein Zink-Phtalocyanin-Pigment, ein Chlorindium- Phtalocyanin-Pigment, ein Bromindium-Phtalocyanin- Pigment, ein Chloraluminium-Phtalocyanin-Pigment und dergleichen;

(b) Pyrollo-Pyrol-Pigmente;

(c) Tetracarboximid-Perylen-Pigmente;

(d) Anthanthron-Pigmente;

(e) Bis-Azo-, Trisazo- und Tetrakisazo-Pigmente;

(f) ein Zink-Oxid-Pigment;

(g) ein Cadmium-Sulfid-Pigment;

(h) ein Hexagonal-Selen;

(i) Squarylium-Farbstoffe; und

(j) Pyrilium-Farbstoffe.

7. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 1, bei dem die zumindest eine Lochtransportmolekularspezies aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Triaryl-Methanen, Triarylaminen, Hydrazonen, Pyrazolinen, Oxadiazolen, Styryl-Derivaten, Carbazolyl- Derivaten und Thiophen-Derivaten besteht.

8. Der umgekehrte zweischichtige organische Photoleiter (10) nach Anspruch 1, bei dem die Ladungserzeugungsschicht (12) ferner zumindest eine Ladungstransportmolekularspezies umfaßt, um den Ladungserzeugungswirkungsgrad zu verbessern, wobei die Ladungstransportmolekularspezies aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Lochtransportmolekularspezies und einer Elektronentransportmolekularspezies besteht.

9. Ein Verfahren zum Herstellen des umgekehrten zweischichtigen organischen Photoleiters (10) nach Anspruch 1, das folgende Schritte aufweist:

(a) Aufbringen der Ladungstransportschicht (14) auf das Substrat (16) durch (1) Vorbereiten einer ersten Lösung der zumindest eine Lochtransportmolekularspezies und des zweiten Bindemittels in einem oder mehreren nicht-chlorierten Lösungsmitteln, (2) Beschichten des Substrats (16) mit der ersten Lösung, und (3) Verdampfen des einen oder der mehreren nicht-chlorierten Lösungsmittel, um die Ladungstransportschicht (14) auf dem Substrat (16) zu lassen; und

(b) Aufbringen der Ladungserzeugungsschicht (12) auf die Ladungstransportschicht (14) durch (1) Vorbereiten einer zweiten Lösung der Ladungserzeugungsmolekularspezies und des ersten Bindemittels in einem oder mehreren nicht-chlorierten Lösungsmitteln, (2) Beschichten der Ladungstransportschicht (14) mit der zweiten Lösung, und (3) Verdampfen der einen oder der mehreren nicht-chlorierten Lösungsmittel, um die Ladungserzeugungsschicht (12) auf der Ladungstransportschicht (14) zu lassen, und um außerdem die Diffusionsregion (24) zwischen der Ladungserzeugungsschicht (12) und der Ladungstransportschicht (14) zu bilden.

10. Das Verfahren nach Anspruch 9, bei dem das eine oder die mehreren nicht-chlorierten Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Ketonen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Tetrahydrofuran und Alkoholen besteht.

11. Das Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die erste und die zweite Lösung jeweils 80 bis 99, 9 Gewichtsprozent des einen oder der mehreren nicht-chlorierten Lösungsmittel umfassen.

12. Das Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Beschichtung mit einer Geschwindigkeit in dem Bereich von 0,25 bis 127 mm (0,01 bis 5 Zoll) pro Sekunde durchgeführt wird.

13. Das Verfahren nach Anspruch 9, bei dem das Bindemittel in der Ladungserzeugungsschicht (12) in einer Konzentration vorhanden ist, die in einem Bereich liegt, der sich von 30 bis 99, 99 Gewichtsprozent erstreckt.

14. Das Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Ladungserzeugungsschicht (12) bis zu einer Dicke in dem Bereich von 0,05 bis 10 um gebildet ist.

15. Das Verfahren nach Anspruch 9, bei dem die Ladungserzeugungsschicht (12) in die Ladungstransportschicht (14) um einen Betrag von 1 bis 20% der Dicke der Ladungstransportschicht (14) eindringt, um dadurch die Diffusionsregion (24) zu bilden.

16. Das Verfahren nach Anspruch 15, bei dem der Betrag des Eindringens durch einen zweistufigen Trocknungsprozeß gesteuert wird, der auf das Beschichten der Ladungserzeugungsschicht (12) auf die Ladungstransportschicht (14) folgt:

(a) Langsam-Trocknen des nicht-chlorierten Lösungsmittels bei einer erhöhten Temperatur bei oder unter dem Siedepunkt desselben; und

(b) Ausheilen der beschichteten Ladungstransportschicht (14) bei einer Temperatur von mindestens etwa 120ºC.

17. Das Verfahren nach Anspruch 16, bei dem ein Vernetzerhilfsmittel zu der ersten Lösung hinzugefügt wird, bevor die Ladungserzeugungsschicht (12) auf die Ladungstransportschicht (14) beschichtet wird, um das Polymer von einem thermoplastischen Polymer in ein thermofixierendes Polymer während des zweistufigen Trocknungsverfahrens umzuwandeln.

18. Das Verfahren nach Anspruch 17, bei dem das Vernetzerhilfsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polydiisocyanat, Phenol-Harzen, Melamin-Harzen, Epoxydharz, Dialdehyden, Anhydriden und Diolen besteht.

19. Das Verfahren nach Anspruch 15, bei dem die Ladungstransportschicht (14) bis zu einer Dicke in dem Bereich von 5 bis 50 um gebildet ist.