DE69408651T2

DE69408651T2 - Beschichtungszusammensetzungen für eine transparente magnetische Aufzeichnungsschicht

Info

Publication number: DE69408651T2
Application number: DE69408651T
Authority: DE
Inventors: Ronald Myron Wexler
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1994-12-19
Publication date: 1998-09-10
Anticipated expiration: 2014-12-20
Also published as: EP0660308B1; US5397826A; JPH07296368A; EP0660308A1; DE69408651D1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Diese Erfindung betrifft Beschichtungszusammensetzungen von Dispersionen von magnetischen Teilchen, die für die Verwendung zur Herstellung von photographischen Elementen geeignet sind, die eine transparente magnetische Aufzeichnungsschicht mit verbesserter Betriebsbeständigkeit, Abriebwiderstandsfähigkeit und Kratzwiderstandsfähigkeit aufweisen. Insbesondere betrifft die Erfindung Dispersionen von magnetischen Teilchen und nicht-magnetischen anorganischen Teilchen für den angegebenen Zweck.

BESCHREIBUNG DES STANDES DER TECHNIK

Übliche magnetische Aufzeichnungselemente, die zur Aufzeichnung von Tönen oder Bildern verwendet werden, sind im allgemeinen gegenüber sichtbarem Licht opak, unabhängig von der Natur der magnetischen Teilchen, die in solchen Elementen verwendet werden. Beispielsweise werden Kine-Filme oftmals mit einer magnetischen Tonspur versehen, die im allgemeinen opak ist und nicht den Teil des Filmes bedeckt, der zur Projektion von Bildern verwendet wird.
Die U.S.-Patentschrift 4 990 276 beschreibt eine magnetische Dispersion, die zum Gießen einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht in einem cellulosischen Bindemittel für die Verwendung in photographischen Filmen verwendet werden kann. Der Träger, der bei der Aufbringung der magnetischen Schicht auf den Träger verwendet wird, wird ausgewählt aus Methylenchlorid, Ketonen, Ethyl- und Butylacetat, Dimethylformamid, Cyclohexanon, Butylalkohol und Mischungen. Die Betriebsbeständigkeit, der Abriebwiderstand und der Kratzwiderstand von solchen Schichten erfordert eine Verbesserung.
Es ist offensichtlich, daß es höchst wünschenswert wäre, wenn photographische Elemente bereitgestellt werden könnten, die eine transparente magnetische Aufzeichnungsschicht aufweisen, die eine verbesserte magnetische und photographische Leistung aufweist, wie auch eine verbesserte Betriebsbeständigkeit, einen verbesserten Abriebwiderstand und einen verbesserten Kratzwiderstand. Dieses Ziel ist schwierig zu erreichen, aufgrund der Natur der magnetischen Teilchen und der Konzentration der Teilchen, die erforderlich ist, um ein ausreichendes Signal aufzuzeichnen und um magnetisch gespeicherte Daten abzulesen. Es kann auch ein feststellbares Farbkorn und ein Schleier mit der Magnetschicht verbunden sein, je nach dem Typ des Pigmentes und seiner flächenmäßig abgeschiedenen Konzentration und der wirksamen Teilchengröße des Pigmentes.
Die kritischen photographischen Eigenschaften, die durch die Magnetschicht beeinflußt werden, sind die optische Dichte und die Körnigkeit. Um den Einfluß der magnetischen Schicht auf die photographische Qualität zu vermindern, müssen sowohl die optische Dichte wie auch die Körnigkeit auf ein Minimum vermindert werden derart, daß diese Eigenschaften keine nachteiligen Effekte auf die Farbe, die Helligkeit der hellen Bereiche und die Körnigkeit der Drucke haben, die von Negativen hergestellt werden, oder daß diese Eigenschaften keine nachteiligen Effekte auf die projizierten Bilder von Diapositiven haben. Dies ist damit gemeint, wenn hier von Schichten gesprochen wird, die als "transparent im photographischen Sinne" bezeichnet werden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung stellt eine Beschichtungszusammensetzung für das Auftragen einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht auf einen Träger bereit, die ein polymeres Bindemittel aufweist, ferromagnetische Teilchen sowie ein Dispersionsmedium für das polymere Bindemittel, wobei das Dispersionsmedium umfaßt (a) eine Verbindung mit der Formel
worin
R steht für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl;
R' steht für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl; und
R" steht für Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und
(b) Methylenchlorid, kurzkettige Alkylketone oder Mischungen von Methylenchlorid und kurzkettigen Alkylketonen.
Es ist ein vorteilhaftes Merkmal dieser Erfindung, daß die oben beschriebenen Dispersionen insbesondere geeignet sind als Vorläufer für Zusammensetzungen, die sich zum Vergießen auf einen Trägerfilm eignen unter Erzeugung einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht mit verbesserter Betriebsbeständigkeit für die Verwendung auf photographischen Elementen. Es ist ein anderes vorteilhaftes Merkmal dieser Erfindung, daß die oben beschriebenen Dispersionen transparente magnetische Aufzeichnungsschichten erzeugen können, die frei von nicht-akzeptablen Magnetteilchen- und/oder nicht-magnetischen anorganischen Teilchen- Agglomerationen sind, die eine verstärkte Lichtstreuung hervorrufen können. Es ist ein anderes vorteilhaftes Merkmal dieser Erfindung, daß die Lösungsmittelsysteme gemäß dieser Erfindung mit Kohlenstoffbett-Lösungsmittel-Wiedergewinnungssystemen verträglich sind. Es ist ein anderes vorteilhaftes Merkmal dieser Erfindung, daß die photographischen Drucke oder Kopien, die von photographischen Elementen mit solchen magnetischen Aufzeichnungsschichten hergestellt werden, praktisch keinen Anstieg in der Körnigkeit zeigen, der auf die magnetische Aufzeichnungsschicht zurückzuführen ist. Ein anderes vorteilhaftes Merkmal dieser Erfindung ist die Tatsache, daß Polyisocyanat-Quervernetzungsmittel in die gleiche Schicht eingeführt werden können, wie die nicht-magnetischen anorganischen Teilchen. Ein weiteres vorteilhaftes Merkmal besteht in der verbesserten Beschichtungsgleichförmigkeit und dem Fehlen von einer konvektiven Zellformation.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFUHRUNGSFORMEN

Die Beschichtungszusammensetzung gemäß dieser Erfindung kann durch irgendeine geeignete Technik hergestellt werden, einschließlich durch gleichzeitiges Vermischen von sämtlichen der notwendigen Bestandteile für die Herstellung der transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht oder durch eine stufenweise Technik, bei der die magnetischen Teilchen in einem geeigneten Mahlmedium vermahlen werden und nachfolgend mit Dispersionsmedien verdünnt werden, und zwar zusammen mit zusätzlichen Bestandteilen, wie es in der U.S.-Patentschrift 4 990 276 beschrieben wird, um entweder ein Zwischenprodukt zu erzeugen oder eine endgültige Ablage (letdown). Dieses Zwischenprodukt kann modifiziert werden, je nach den endgültigen Erfordernissen, wie zum Beispiel durch Zugabe von Quervernetzungsmitteln und dergleichen, die vorzugsweise kurz vor dem Auftragen der magnetischen Schicht auf einen geeigneten Träger zugesetzt werden. Die stufenweise Technik ist die bevorzugte Methode zur Herstellung der Beschichtungs zusammensetzung.
Im Falle der stufenweisen Technik wird die transparente magnetische Schicht hergestellt dadurch, daß zunächst ein magnetisches Mahlkonzentrat mit einem hohen Feststoffgehalt hergestellt wird, oder eine erste Dispersion, durch Vermischen der magnetischen Teilchen in einem geeigneten Mahl-Lösungsmittel, wie es in der U.S.-Patentschrift 4 990 276 beschrieben wird, gemeinsam mit geeigneten oberflächenaktiven Mitteln und Vermahlen in einer Vorrichtung, wie beispielsweise einer Kugelmühle, einer Walzenmühle oder einer Flügel- oder Radmühle von hoher Geschwindigkeit, einer Medienmühle, einer Abriebmühle oder einer Sandmühle Das Vermahlen erfolgt während einer ausreichenden Zeitspanne, um zu gewährleisten, daß praktisch keine Agglomerate der magnetischen Teilchen zurückbleiben. Das magnetische Mahl-Konzentrat von hohem Feststoffgehalt wird dann mit geeigneten Lösungsmitteln und polymeren Stabilisatoren verdünnt, um die Teilchen in einem nicht-agglomerierten Zustand zu halten (im folgenden bezeichnet als Zwischen-Ablage). Das Vermischen wird über eine zusätzliche Zeitspanne fortgesetzt, um die Bestandteile zu polieren. In einem gesonderten Behälter wird das Bindemittelpolymer in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst. Dieser Lösung wird die Zwischen-Ablage gemäß dem oben angegebenen Verfahren zugegeben und das Rühren wird fortgesetzt unter Erzeugung einer zweiten Dispersion. Eine dritte Dispersion von Abriebteilchen in einem Dispersionsmittel und einem Teil des Dispersionsmediums wird hergestellt durch Vermahlen unter Aufbrechen von Agglomeraten der Abriebteilchen, worauf dies dem Mischer zugesetzt wird, der die Bindemittellösung enthält und die Zwischenablage unter Erzeugung einer vierten Dispersion. Diese Dispersion kann auf einen geeigneten Träger in ihrer vorliegenden Form aufgetragen werden oder es können zusätzliche und gegebenenfalls verwendete Bestandteile zugegeben werden, wie zum Beispiel Quervernetzungsmittel, Katalysatoren, Beschichtungshilfsmittel, Gleitmittel und dergleichen, wobei die Zugabe vor der Beschichtungsoperation erfolgen kann.
Das Dispersionsmedium gemäß dieser Erfindung kann bei der Herstellung der ersten Dispersion zugegeben werden, d.h. der Mahlphase, zur Herstellung der magnetischen Teilchen, oder bei der Ablage dieser Phase, solange das Dispersionsmedium der Beschichtungszusammensetzung Methylenchlorid, ein kurzkettiges Alkylketon und eine Verbindung mit der oben angegebenen Formel enthält.
Die Beschichtungszusammensetzung wird auf einen geeigneten Träger aufgetragen, der zusätzliche Schichten zur Förderung der Adhäsion aufweisen kann, durch Verwendung einer geeigneten Beschichtungsvorrichtung, einschließlich von Schlitzformtrichtern, Slide-Trichtern, Gravure-Beschichtern, Umkehrwalzen-Beschichtern und dergleichen.
Die magnetische Schicht kann ferner mit üblichen Schichten überzogen werden, einschließlich antistatisch wirksamen Schichten, schützenden Deckschichten, Gleitmitteln und dergleichen. Die Verbindung, die durch die angegebene Formel wiedergegeben wird, liegt in dem Dispersionsmedium in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dispersionsmediums, vor, vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 8. Gew.-%, und in besonders bevorzugter Weise in einer Menge von 4 bis 6 Gew.-%. Das Methylenchlorid liegt in dem Dispersionsmedium in einer Menge von 5 bis 95 %, und vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Dispersionsmediums, vor. Das kurzkettige Alkylketon liegt in dem Dispersionsmedium in einer Menge von 2 bis 90 Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dispersionsmediums, vor.
Jede geeignete Verbindung mit der Formel
worin
R steht für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl;
R' steht für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl; und
R" steht für Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
kann verwendet werden.
In der obigen Formel steht R für Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Isopentyl, Neopentyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2,5-Dimethylhexyl und dergleichen. R" steht für Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen. Jene Reste mit 1-5 Kohlenstoffatomen, die oben im Hinblick auf R angegeben wurden, sind für R" geeignet. Zu geeigneten Verbindungen gemäß dieser Erfindung und jenen, die unter die obige Formel fallen, gehören Methylacetatoacetat, Ethylacetoacetat, n-Propylacetoacetat, n- Butylacetoacetat, n-Pentylacetoacetat, n-Hexylacetoacetat, n-Heptylacetoacetat, n-Octylacetoacetat, Neopentylacetoacetat, Isopropylacetoacetat, tert.-Butylacetoacetat, 2,5-Dimethylhexylacetoacetat, Methylpropionylacetat, Ethylpropionylacetat, n-Hexylpropionylacetat, Isopropylproionylacetat, 2,5-Dimethylhexylpropionylacetat, Methyl-2-methylacetoacetat, Methyl-2-ethylacetoacetat, n-Butyl-2-methylacetoacetat, Isopropyl-2-ethylacetoacetat, n-Octyl-2-methylacetoacetat und dergleichen. Methylacetoacetat wird bevorzugt verwendet.
Ganz allgemein kann eine jede der drei Verbindungen oder können Teile hiervon, die das Dispersionsmedium gemäß dieser Erfindung bilden, in jeder Stufe der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung verwendet werden, um eine transparente magnetische Aufzeichnungsschicht aufzubringen. Vorzugsweise wird Methylenchlorid für die Zwischenablage in einer Menge von 85 bis 99 Gew.-% verwendet, in weiter bevorzugter Weise von 90 bis 95 Gew.-%, des Gesamtgewichtes der Zwischen-Ablage (intermediate letdown). Vorzugsweise wird ferner eine Mischung von allen drei Komponenten des Dispersionsmediums im Falle der zweiten Dispersion verwendet, in der das Dispersionsmedium in einer Menge von größer als 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweiten Dispersion, vorliegt.
Bei der Herstellung der dritten Dispersion wird eine Verbindung gemäß der oben angegebenen Formel in einer Menge von 55 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der dritten Dispersion, verwendet.
Schließlich wird die endgültige Beschichtungszusammensetzung hergestellt durch Vereinigung der zweiten und dritten Dispersion in einem Gew.-Verhältnis von etwa 4000:1 bis etwa 1000:1, derart, daß sie etwa 85 bis 98 Gew.-% der Dispersionsmedien enthält und vorzugsweise etwa 94 bis 98 %.
Im Rahmen der Erfindung kann jeder geeignete Träger verwendet werden, wie zum Beispiel aus Cellulosederivaten, einschließlich Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatpropionat und dergleichen; Polyamiden; Polycarbonaten; Polyestern, insbesondere Polyethylenterephthalat, Poly-1,4-cyclohexandimethylenterephthalat, Polyethylen-1,2-diphenoxyethan-4,4'-dicarboxylat, Polybutylenterephthalat und Polyethylennaphthalat; Polystyrol, Polypropylen, Polyethylen, Polymethylpenten, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyacrylaten, Polyetherimiden und dergleichen. Besonders bevorzugte Träger sind solche aus Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat und den Celluloseestern, insbesondere Cellulosetriacetat.
Die Dicke von solchen Trägern, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, liegt bei 50 um bis 180 um, vorzugsweise bei 85 bis 125 Mikron. Zusätzlich können verschiedene Farbstoffe in den Träger oder die Magnetschicht eingearbeitet werden, um eine neutrale Dichte zu erzeugen.
Je nach der Natur des Trägers können geeignete Verankerungsoder Unterschichten erwünscht sein. Insbesondere im Falle der Verwendung von Polyesterträgern werden Primer verwendet, um die Adhäsion zu fördern. Beliebige geeignete Primer in Übereinstimmung mit jenen, die in den folgenden U.S.-Patentschriften beschrieben werden, können verwendet werden: 2 627 088; 3 501 301; 4 689 359; 4 363 872 und 4 098 952.
Zu den ferromagnetischen Pigmenten gehören ferromagnetische Eisenoxide, wie zum Beispiel γ-Fe&sub1;O&sub3;, Fe&sub3;O&sub4; oder γ-Fe&sub2;O&sub3; oder Fe&sub3;O&sub4; mit Co, Zn oder anderen Metallen in fester Lösung oder solche mit einer Oberflächenbehandlung oder ferromagnetische Chromdioxide, wie zum Beispiel CrO&sub2; oder CrO&sub2; mit metallischen Elementen, wie beispielsweise Li, Na, Sn, Pb, Fe, Co, Ni und Zn oder Halogenatomen in fester Lösung. Auch können ferromagnetische Metallpigmente mit einer Oxidbeschichtung auf ihrer Oberfläche zur Verbesserung ihrer chemischen Stabilität oder zur Verbesserung ihrer Dispergierbarkeit, wie sie üblicherweise zur üblichen magnetischen Aufzeichnung verwendet werden, gemäß dieser Erfindung eingesetzt werden. Zusätzlich können magnetische Oxide mit einer dickeren Schicht eines Oxides eines geringeren Brechnungsindex oder einem anderen Material mit einem geringeren optischen Streu-Querschnitt verwendet werden, wie sie in den U.S.-Patentschriften 5 217 804 und 5 252 444 beschreiben werden. Mit Cobalt dotiertes Gamma-Eisenoxid ist das bevorzugte ferromagnetische Material für die Verwendung im Rahmen dieser Erfindung.
Zu Beispielen der Abriebteilchen gehören nicht-magnetische anorganische Pulver mit einer Härte nach der Mohs-Skala von nicht weniger als 6, vorzugsweise von nicht weniger als 8. Die Abriebteilchen haben einen mittleren Durchmesser von 0,04 bis 0,4 um und vorzugsweise einen mittleren Durchmesser von 0,06 bis 0,35 um. Spezielle Beispiele sind Metalloxide, wie zum Beispiel Aluminiumoxide, wie zum Beispiel alpha-Aluminiumoxid, Corundum, Chromoxid (Cr&sub2;O&sub3;), Eisenoxid (alpha-Fe&sub2;O&sub3;), Zinnoxid, dotiertes Zinnoxid, wie zum Beispiel mit Antimon oder Indium dotiertes Zinnoxid, Siliciumdioxid und Titandioxid; Carbide, wie zum Beispiel Siliciumcarbid und Titancarbid, und Diamanten in Form eines feinen Pulvers. Alpha-Aluminiumoxid, die Zinnoxide oder Mischungen hiervon sind die bevorzugten Abriebmittel gemäß dieser Erfindung. Das Zinnoxid und dotierte Zinnoxide können in entweder ihrer leitenden oder nicht-leitenden Form verwendet werden; im Falle der leitenden Form jedoch wird ein zusätzlicher Vorteil dadurch erzielt, daß einem dualen Zweck gedient wird, derart, daß die Teilchen als Abriebteilchen dienen zusätzlich zu leitenden Teilchen, wodurch die Schicht als antistatisch wirksame Schicht wirkt. Geeignete leitende Teilchen werden beschrieben in den U.S.-Patentschriften 4 495 276; 4 394 441; 4 431 764; 4 418 141 und 4 999 276.
Zu den Bindemitteln, die in der magnetischen Schicht verwendet werden, gehören beispielsweise Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkoholcopolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäurepolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchloridcopolymere, Vinylchlorid-Acrylonitrilcopolymere, Acrylsäureester-Acrylonitrilcopolymere, Acrylsäureester-Vinylidenchloridcopolymere, Methacrylsäureester-Vinylidenchloridcopolymere, Methacrylsäureester-Styrolcopolymere, thermoplastische Polyurethanharze, Phenoxyharze, Polyvinylfluorid, Vinylidenchlorid-Acrylonitrilcopolymere, Butadien-Acrylonitrilcopolymere, Acrylonitril-Butadien-Acrylsäurecopolymere, Acrylonitril-Butadien-Methacrylsäurecopolymere, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal, Cellulosederivate, Styrol-Butadiencopolymere, Polyesterharze, phenolische Harze, Epoxyharze, in der Wärme abbindende Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkylharze, Harnstoff-Formaldehydharze und dergleichen. Von den oben angegebenen Bindemitteln sind die Cellulosederivate die bevorzugten Bindemittel für die Verwendung im Rahmen dieser Erfindung. Zu Cellulosederivaten gehören Celluloseester, wie zum Beispiel Celluloseacetat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat und dergleichen. Das am meisten bevorzugte Bindemittel ist Cellulosediacetat. Für die Quervernetzung des Bindemittels mit Isocyanat sollte das Bindemittel aktive Wasserstoffatome enthalten, wie sie durch den Zerewitinoff-Test bestimmt werden können, wobei zu derartigen aktiven Wasserstoffatomen gehören -OH, -NH&sub2;, -NHR, wobei R ein organischer Rest ist, und dergleichen, wie sie in der U.S.-Patentschrift 3 479 310 beschrieben werden.
Ein Dispergiermittel, gelegentlich auch als Netzmittel bezeichnet, ein Surfactant oder ein oberflächenaktives Mittel, kann in der Dispersion vorliegen, um die Dispergierung der magnetischen Teilchen zu erleichtern und/oder die Benetzung der Teilchen mit dem Dispersionsmedium. Dies hilft dahingehend, daß die Agglomeration der magnetischen Teilchen weiter auf ein Minimum vermindert wird. Das Dispersionsmittel kann in der Dispersion in einer Menge bis zu etwa 0,03 %, vorzugsweise 0,001 bis 0,02 %, bezogen auf das Gewicht der gesamten Dispersion, vorliegen. Zu geeigneten Dispersions- oder Dispergiermitteln gehören Fettsäureamine und im Handel erhältliche Netzmittel, wie zum Beispiel Witco Emcol CC59, wobei es sich um ein quaternäres Amin handelt, das von der Firma Witco Chemical Corp. erhältlich ist. Ferner geeignet sind Rhodafac PE 510, Rhodafac RE 610, Rhodafac RE 960 und Rhodafac LO 529, wobei es sich um Phosphorsäureester handelt, erhältlich von der Firma Rhone Poulenc. Andere Bestandteile der Beschichtungszusammensetzung, einschließlich Mahl-Lösungsmitteln, Beschichtungshilfsmitteln und Lösungsmitteln für das Bindemittel, sind eingeschlossen. Zu geeigneten Mahl-Lösungsmitteln gehört beispielsweise ein Ester einer Säure, wie zum Beispiel Phthalsäure Bevorzugte Ester sind Dialkylester der Phthalsäure, wobei der Alkylteil 1 bis etwa 12, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen kann. Zu Beispielen von geeigneten Estern gehören Dimethylphthalat, Diethylphthalat, Dioctylphthalat, Dipropylphthalat und Dibutylphthalat, wie sie beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 4 990 276, erteilt für Bishop und andere und übertragen auf den gleichen Zessionar wie diese Anmeldung.
Zu geeigneten Beschichtungshilfsmitteln gehören nicht-ionogene fluorierte Alkylester, wie zum Beispiel FC-430 und FC-431, vertrieben von der Firma Minnesota Mining and Manufacturing Co., Polysiloxane, wie DC 1248, DC 200, DC 510, DC 190, vertrieben von der Firma Dow Corning und BYK 310, BYK 320 und BYK 322, vertrieben von der Firma BYK Chemie sowie SF 1079, SF 1023, SF 1054 und SF 1080, vertrieben von der Firma General Electric.
Gegebenenfalls kann das Bindemittel in der Magnetschicht quervernetzt sein unter Verwendung eines beliebigen geeigneten Quervernetzungsmittels, wie zum Beispiel organischen Isocyanaten, Aziridinen, Melaminen, wie zum Beispiel Methoxymethylmelamin und dergleichen, wie sie in der U.S.-Patentschrift 5 198 499 im Namen von Anderson und anderen, ausgegeben am 30. März 1993, beschrieben werden, wobei das Patent auf den gleichen Zessionar wie diese Anmeldung übertragen wurde.
Als Quervernetzungsmittel kann jedes beliebige organische Poly isocyanat verwendet werden, wie zum Beispiel Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Diisocyanatdimethylcyclohexan, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dimethylbenzoldiisocyanat, Methylcyclohexylendiisocyanat, Lysindiisocyanat, Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Polymere der vorstehenden Verbindungen, Polyisocyanate, hergestellt durch Umsetzung eines Überschusses eines organischen Diisocyanates mit ein aktives Wasserstoffatom enthaltenden Verbindungen, wie zum Beispiel Polyolen, Polyethern und Polyestern und dergleichen, wozu gehören Ethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol, Trimethylolpropan, Hexantriol, Glycerin, Sorbitol, Pentaerythritol, Castoröl, Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Wasser, Ammoniak, Harnstoff und dergleichen, einschließlich Biuret- Verbindungen, Allophanat-Verbindungen und dergleichen. Die bevorzugten Polyisocyanate, die als Quervernetzungsmittel verwendet werden, bestehen aus den Reaktionsprodukten von Trimethylolpropan und 2,4-Tolylendiisocyanat, vertrieben von der Firma Mobay unter der Handelsbezeichnung Mondur CB 75.
Wie bereits angegeben, weisen die photographischen Elemente gemäß dieser Erfindung mindestens eine photosensitive Schicht auf. Derartige photosensitive Schichten können bilderzeugende Schichten sein, die photographische Silberhalogenide enthalten, wie zum Beispiel Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromojodid, Silberchlorobromid und dergleichen. Sowohl negative Silberhalogenidelemente wie auch Umkehr-Silberhalogenidelemente können vorliegen. Im Falle von Umkehrfilmen sind die Emulsionsschichten, wie sie in der U.S.-Patentschrift 5 236 817, insbesondere in den Beispielen 16 und 21, beschrieben werden, besonders geeignet. Beliebige der bekannten Silberhalogenidemulsionsschichten, wie zum Beispiel jene, die beschrieben werden in Research Disclosure, Band 176, Dezember 1978, Nr. 17643, und in Research Disclosure, Band 225, Januar 1983, Nr. 22534 sind für die Herstellung photographischer Elemente gemäß dieser Erfindung geeignet. Im allgemeinen wird das photographische Element hergestellt durch Beschichtung des Trägerfilms auf der Seite, die der magnetischen Aufzeichnungsschicht gegenüberliegt, mit einer oder mehreren Schichten aus einer Dispersion von Silberhalogenidkristallen in einer wäßrigen Lösung von Gelatine und gegebenenfalls durch Auftragen von einer oder mehreren die Haftung verbessernden Schichten, beispielsweise aus Gelatine. Das Beschichtungsverfahren kann mittels einer kontinuierlich arbeitenden Vorrichtung durchgeführt werden, in der eine einzelne Schicht oder eine Mehrzahl von Schichten auf den Träger aufgetragen werden. Im Falle von mehrfarbigen Elementen können die Schichten gleichzeitig auf den Verbund-Trägerfilm aufgetragen werden, wie es beschrieben wird in der U.S.-Patentschrift 2 761 791 und in der U.S.-Patentschrift 3 508 947. Weitere geeignete Beschichtungsund Trocknungsverfahren werden beschrieben in Research Disclosure, Band 176, Dezember 1978, Nr. 17643. Geeignete photosensitive, ein Bild liefernde Schichten sind jene, die farbige oder Schwarz- Weiß-Bilder liefern.
Wie es in der U.S.-Patentschrift 3 782 947, oben erwähnt, beschrieben wird, hängt die Frage, ob ein Element für sowohl eine photographische als auch eine magnetische Aufzeichnung geeignet ist, ab von sowohl der Größenverteilung und Konzentration der magnetischen Teilchen und von der Beziehung zwischen den Körnigkeiten der magnetischen und photographischen Beschichtungen. Ganz allgemein gilt natürlich, daß, umso gröber das Korn der Emulsion in dem photographischen Element ist, das die magnetische Aufzeichnungsschicht aufweist, umso größer die mittlere Größe der magnetischen Teilchen sein kann, die toleriert werden kann. Eine Magnetteilchen-Konzentration zwischen etwa 10 und 1000 mg/m² bei gleichförmiger Verteilung über der erwünschten Fläche des photographischen Elementes ist ausreichend photographisch transparent, vorausgesetzt, die maximale Teilchengröße ist kleiner als etwa 1 Mikron. Teilchenkonzentrationen von kleiner als etwa 10 mg/m² neigen dazu, für magnetische Aufzeichnungszwecke unzureichend zu sein und Teilchenkonzentrationen von grösser als etwa 1000 mg/m² neigen dazu, für phgtographische Zwecke zu optisch zu sein. Besonders geeignete Teilchenkonzentrationen liegen im Bereich von 20-70 mg/m². Es wurde gefunden, daß Konzentrationen von etwa 20 mg/m² besonders geeignet im Falle von Umkehrfilmen sind und Konzentrationen von etwa 40 mg/m² besonders geeignet im Falle von Negativfilmen sind.
Die photographischen Elemente gemäß dieser Erfindung können ein oder mehrere leitende Schichten aufweisen, wie antistatisch wirksame Schichten und/oder Lichthofschutzschichten, wie sie beschrieben werden in Research Disclosure, Band 176, Dezember 1978, Nr. 17643, um unerwünschte statische Entladungen während der Herstellung, der Exponierung und der Entwicklung des photographischen Elementes zu vermeiden. Es wurde gefunden, daß antistatisch wirksame Schichten, die üblicherweise in Farbfilmen verwendet werden, zufriedenstellende Eigenschaften für die Verwendung hiermit haben. Beliebige der antistatisch wirksamen Verbindungen, die in der U.S.-Patentschrift 5 147 768 aufgeführt sind, können verwendet werden. Zu bevorzugten antistatisch wirksamen Verbindungen gehören Metalloxide, zum Beispiel Zinnoxid, mit Antimon dotiertes Zinnoxid und Vanadiumpentoxid, mit Silber dotiertes Vanadiumpentoxid sowie Mischungen hiervon.
Die photographischen Elemente gemäß dieser Erfindung können mit einem Gleitmittel versehen werden, wie zum Beispiel einem Wachs in, auf oder über der transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht. Zu geeigneten Gleitmitteln gehören Siliconöl, Silicone mit polaren Gruppen, mit Fettsäuren modifizierte Silicone, Fluor enthaltende Silicone, Fluor enthaltende Alkohole, Fluor enthaltende Ester, Polyolefine, Polyglykolalkylphosphate und Alkalimetallsalze hiervon, Alkylsulfate und Alkalimetallsalze hiervon, Polyphenylether, Fluor enthaltende Alkylsulfate und Alkalimetallsalze hiervon, einbasische Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen aufweisen können oder verzweigtkettig sein können) und Metallsalze hiervon (zum Beispiel Li, Na, K und Cu), monovalente, divalente, trivalente, tetravalente, pentavalente und hexavalente Alkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen aufweisen können oder verzweigtkettig sein können), Alkoxyalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Mono-, Di- und Triester von monobasischen Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen aufweisen können oder verzweigtkettig sein können) und einen von monovalenten, divalenten, trivalenten, tetravalenten, pentavalenten und hexavalenten Alkoholen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen aufweisen können oder verzweigtkettig sein können), Fettsäureester von Monoalkylethern von Alkylenoxidpolymeren, Fettsäureamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie aliphatische Amine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Zu speziellen Beispielen von diesen Verbindungen (d.h. Alkoholen, Säuren oder Estern) gehören Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Butylstearat, Oleinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaidinsäure, Octylstearat, Amylstearat, Isooctylstearat, Octylmyristat, Butoxyethylstearat, Anhydrosorbitanmonostearat, Anhydrosorbitandistearat, Anhydrosorbitantristearat, Pentaerythrityltetrastearat, Oleylalkohol und Laurylalkohol. Carnaubawachs wird bevorzugt verwendet.
Die Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in denen Teile und Prozentsätze auf Gewichtsbasis angegeben sind, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Eine Beschichtungszusammensetzung mit den Bestandteilen der Tabelle 1 wurde auf einen mit einer Haftschicht versehenen Polyethylenterephthalatträger aufgetragen.
Die Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt dadurch, daß eine erste Dispersion oder ein Mahl-Konzentration der Magnetteilchen, des oberflächenaktiven Mittels und des Mahl-Lösungsmittels hergestellt wurde, das vermahlen wurde, um die Magnetteilchenagglomerate aufzubrechen. Dieses Konzentrat wurde zu dem Bindemittel/Dispersionsstabilisator, gelöst in einem Teil des Methylenchloridlösungsmittels zugegeben, um eine Zwischen-Ablage (intermediate letdown) zu schaffen.
Die Zwischen-Ablage wurde einer Bindemittellösung in einem Teil der Methylenchlorid-, Aceton-, Methylacetoacetatlösungsmittel zugegeben, um eine zweite Dispersion zu erzeugen.
Eine dritte Dispersion wurde hergestellt durch Vermahlen von Abriebteilchen in Methylenchlorid und einem oberflächenaktiven Mittel, um Agglomerate der Abriebteilchen aufzubrechen. Nach dem Vermahlen wurde die Abriebteilchen-Dispersion in einer Methylenchloridlösung von Cellulosetriacetat abgelegt.
Die dritte Dispersion wurde der zweiten Dispersion zugegeben, unter Verwendung eines Mischers einer hohen Scherkraft und es wurden Quervernetzungsmittel und Katalysator zugegeben. Schließlich wurde das Beschichtungshilfsmittel bei niedriger Scherbeanspruchung zugegeben und die Dispersion wurde-wie oben beschrieben vergossen, unter Erzeugung der Magnetschicht. Eine Deckschicht aus Carnaubawachs in einer Beschichtungsstärke von 27 mg/m² (2,5 mg/ft²) wurde aufgebracht. Die aufgebrachten Schichten wurden getrocknet und dann 85 Stunden lang auf 55º bis 66ºC erhitzt. Tabelle 1

Beispiel 2

Das Verfahren des Beispieles 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß keine dritte Dispersion, enthaltend Abriebteilchen, verwendet wurde. Die Bestandteile und Mengen sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2

Beispiel 3

Eine Magnetschicht wurde wie im Falle des Beispieles 2 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Polyisocyanat und der Katalysator fortgelassen wurden. Tabelle 3

Beispiel C-1 (Vergleich)

Es wurde eine Magnetschicht wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Polyisocyanat und das Beschichtungshilfsmittel weggelassen wurden, unter Verwendung einer Mischung aus Methylenchlorid und Methanol im Falle der Dispersion 2 und unter Verwendung von Methylenchlorid, Methanol und Cyclohexanon als Dispersionsmedium. Die Zusammensetzung der Dispersion ist in Tabelle C-1 angegeben. Anschließend wurde die vergossene Magnetschicht mit 27 mg/m² /2,5 mg/ft²) Pentaerythrityltetrastearat überschichtet. Tabelle C-1

Beispiel 4

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Polyisocyanat und der Katalysator fortgelassen wurden. Die Bestandteile und Mengen sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4

Abrieb/Kratz-Widerstandsfestigkeit

Die Widerstandsfähigkeit gegenüber Abrieb und Kratzern der mit einem Gleitmittel versehenen gegossenen Schichten wurde mittels eines Gerätes vom Typ Taber Abraser bestimmt. Dieser Test bestand aus einer Drehscheibe, auf der eine transparente Probe befestigt wurde. Es befanden sich zwei CS10F-Räder mit einer Belastung von 124 g in Kontakt mit der rotierenden Probe. Die Räder drehten sich in entgegengesetzten Richtungen unter Erzeugung einer Abriebspur. Der Grad des Abriebes wurde optisch bestimmt durch Messung des Unterschiedes des Schleiers (angegeben als Prozent Delta-Schleier), erzeugt durch die Probe mit Abrieb und ohne Abrieb unter Verwendung eines XL-211 Hazegard Systems, das übertragenes Licht auf Prozentbasis mißt und zwar im Falle eines jeden Lichtes, das um mehr als 25º von dem einfallenden Strahl abweicht. Das Taber Abraser-Gerät ist in typischer Weise gegenüber einer Gleitfähigkeit der Oberfläche unempfindlich.

Rotationstrommel-Reibtest

Die Betriebsbeständigkeit der gleitfähig gemachten gegossenen Schichten wurde bestimmt unter Verwendung eines Steinberg-Rotationstrommel-Reib-Testgerätes. Der Anfangs- (breakaway) Reibungskoeffizient und der endgültige (running) Reibungskoeffizient wurden unter einer Belastung von 50 g und bei einer Trommelgeschwindigkeit von 30 cm/Sek. bei 23ºC und einer 50 %igen relativen Feuchtigkeit gemessen. Die Laufreibung wurde nach 10 Minuten gemessen. Der Rotationstrommel-Reibtest ist empfindlich gegenüber einem Gleitendmachen der Oberfläche. Tabelle 5
Wie sich aus den Ergebnissen der Tabelle 5 ergibt, zeigen die Proben der Beispiele 1-4 einen ausgezeichneten Widerstand gegenüber Abrieb und Verkratzen wie auch eine ausgezeichnete Betriebs- oder Laufbeständigkeit.
Im Gegensatz hierzu zeigt die Probe des Beispieles C-1 einen schlechten Abrieb- und Kratzwiderstand und eine schlechte Betriebs- oder Laufbeständigkeit.
Zusätzlich zu den magnetischen Pigmenten können verschiedene Farbstoffe, einschließlich purpurroter und blauer Farbstoffe, auch in die pigmentierte Schicht eingearbeitet werden, unter Gewinnung von Filmen neutraler Dichte zum Zwecke der Herstellung von Umkehrfilmen (Color-Slides).

Beispiele 5-10

Ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für die Farbnegativentwicklung wurde hergestellt durch Aufbringen der folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf die gegenüberliegende Seite eines jeden der Träger der Beispiele 1-4 und Beispiel C-1. Die Mengen an Silberhalogenid sind angegeben in g Silber pro m². Die Mengen an den anderen Materialien sind angegeben in g pro m².
Schicht 1 {Lichthofschutzschicht} schwarzes kolloidales Silbersol, enthaltend 0,236 g Silber mit 2,44 g Gelatine.
Schicht 2 {erste (geringste) rotempfindliche Schicht} rot-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [1,3 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 0,55 Mikron, mittlere Dicke 0,08 Mikron] in einer Menge von 0,49 g, rot-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 Mikron, mittlere Dicke 0,09 Mikron] in einer Menge von 0,48 g, ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Bildkuppler C-1 in einer Menge von 0,56 g, ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Maskierungskuppler CM-1 in einer Menge von 0,033 g, BAR-Verbindung B-1 in einer Menge von 0,039 g mit Gelatine in einer Menge von 1,83 g.
Schicht 3 {zweite (stärker) rotempfindliche Schicht} rotempfindliche Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 1,3 Mikron, mittlere Korndicke 0,12 Mikron] in einer Menge von 0,72 g, ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Bildkuppler C-1 in einer Menge von 0,23 g, ein einen blaugrunen Farbstoffliefernder Maskierungskuppler CM-1 in einer Menge von 0,022 g, DIR-Verbindung D-1 in einer Menge von 0,011 g mit Gelatine in einer Menge von 1,66 g.
Schicht 4 {dritte (höchst) rotempfindliche Schicht} rot-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 2,6 Mikron, mittlere Korndicke 0,13 Mikron] in einer Menge von 1,11 g, ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Bildkuppler C-1 in einer Menge von 0,13 g, ein einen blaugrünen Farbstoffliefernder Maskierungskuppler CM-1 in einer Menge von 0,033 g, DIR-Verbindung D-1 in einer Menge von 0,024 g, DIR-Verbindung D-2 in einer Menge von 0,050 g mit 1,36 g Gelatine.
Schicht 5 {Zwischenschicht} gelbes Farbstoffmaterial YD-1 in einer Menge von 0,11 g und 1,33 g Gelatine.
Schicht 6 {erste (geringste) grünempfindliche Schicht} grün-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [1,3 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 0,55 Mikron, mittlere Korndicke 0,08 Mikron] in einer Menge von 0,62 g, grün-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 Mikron, mittlere Korndicke 0,09 Mikron] in einer Menge von 0,32 g, der einen purpurroten Farbstoffliefernde Bildkuppler M-1 in einer Menge von 0,24 g, der einen purpurroten Farbstoffliefernde Maskierungskuppler MM-1 in einer Menge von 0,67 g mit 1,78 g Gelatine.
Schicht 7 {zweite (stärker) grünempfindliche Schicht} grün-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 1,25 Mikron, mittlere Korndicke 0,12 Mikron] in einer Menge von 1,00 g, der einen purpurroten Farbstoffliefernde Bildkuppler M-1 in einer Menge von 0,091 g, der einen purpurroten Farbstoffliefernde Maskierungskuppler MM-1 in einer Menge von 0,067 g, DIR-Verbindung D-1 in einer Menge von 0,024 g mit 1,48 g Gelatine.
Schicht 8 {dritte (höchst) grünempfindliche Schicht} grün-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 2,16 Mikron, mittlere Korndicke 0,12 Mikron] in einer Menge von 1,00 g, der einen purpurroten Farbstoffliefernde Bildkuppler M-1 in einer Menge von 0,072 g, der einen purpurroten Farbstoffliefernde Maskierungskuppler MM-1 in einer Menge von 0,056 g, DIR-Verbindung D-3 in einer Menge von 0,01 g, DIR- Verbindung D-4 in einer Menge von 0,011 g mit 1,33 g Gelatine.
Schicht 9 {Zwischenschicht} gelbes Farbstoffmaterial YD-2 in einer Menge von 0,11 g mit 1,33 g Gelatine.
Schicht 10 {erste (geringste) blauempfindliche Schicht} blausensibilisierte Silberjodobromidemulsion [1,3 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 0,55, mittlere Korndicke 0,08 Mikron] in einer Menge von 0,24 g, blau-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [6 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 Mikron, mittlere Korndicke 0,26 Mikron] in einer Menge von 0,61 g, der einen gelben Farbstoffliefernde Bildkuppler Y-1 in einer Menge von 0,29 g, der einen gelben Farbstoffliefernde Bildkuppler Y-2 in einer Menge von 0,72 g, der einen blaugrünen Farbstoffliefernde Bildkuppler C-1 in einer Menge von 0,017 g, DIR-Verbindung D-5 in einer Menge von 0,067 g, BAR-Verbindung B-1 in einer Menge von 0,003 g mit 2,6 g Gelatine.
Schicht 11 {zweite (stärker) blauempfindliche Schicht} blausensibilisierte Silberjodobromidemulsion [4 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 3,0 Mikron, mittlere Korndicke 0,14 Mikron] in einer Menge von 0,23 g, blau-sensibilisierte Silberjodobromidemulsion [9 Mol-% Jodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 Mikron] in einer Menge von 0,59 g, der einen gelben Farbstoffliefernde Bildkuppler Y-1 in einer Menge von 0,090 g, der einen gelben Farbstoffliefernde Bildkuppler Y-2 in einer Menge von 0,23 g, der einen blaugrünen Farbstoffliefernde Bildkuppler C-1 in einer Menge von 0,022 g, DIR-Verbindung D-5 in einer Menge von 0,05 g, BAR-Verbindung B-1 in einer Menge von 0,006 g mit 1,97 g Gelatine.
Schicht 2 {Schutzschicht} 0,111 g des Farbstoffes UV-1, 0,111g des Farbstoffes UV-2, unsensibilisierte Silberbromid- Lippmann-Emulsion in einer Menge von 0,222 g, 2,03 g.
Dieser Film wurde bei der Beschichtung gehärtet mit 2 Gew.-% des Härtungsmittels H-1, bezogen auf das Gewicht der gesamten Gelatine. Oberflächenaktive Mittel, Beschichtungshilfsmittel, Abfänger, lösliche Absorberfarbstoffe und Stabilisatoren wurden den verschiedenen Schichten dieses Beispieles in der Weise zugegeben, wie es gemäß dem Stande der Technik üblich ist.
Die Formeln der Komponenten-Materialien sind wie folgt:
Diese Beispiele ergaben, wenn sie in gleicher Weise wie die Beispiele 1-4 bezüglich Abrieb, Verkratzung und Betriebsbeständigkeit getestet wurden, vergleichbare Ergebnisse.

Claims

1. Beschichtungszusammensetzung zum Aufbringen einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht auf einen Träger, die ein polymeres Bindemittel, ferromagnetische Teilchen und ein Dispersionsmedium für das polymere Bindemittel enthält, wobei das Dispersionsmedium enthält (a) eine Verbindung mit der Formel:

worin

R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe steht,

R' steht für Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe; und

R" steht für eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und

(b) Methylenchlorid oder kurzkettige Alkylketone oder Mischungen von Methylenchlorid und kurzkettigen Alkylketonen.

2. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Methylenchlorid in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-% vorliegt, in der das kurzkettige Alkylketon in einer Menge von 2 bis 90 Gew.-% vorliegt und in der die Verbindung mit der angegebenen Formel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Dispersionsmediums vorliegt.

3. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der Schleifpartikel mit einem mittleren Durchmesser von 0,04 bis 0,4 um sowie einer Mohs'schen Härte von mindestens 6 vorliegen.

4. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Verbindung mit der Formel Methylacetoacetat ist.

5. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, in der das polymere Bindemittel ein Celluloseester, ein Polyurethan oder eine Vinylverbindung ist.

6. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, die ein Quervernetzungsmittel enthält.