DE69406613T2

DE69406613T2 - Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus Abgasen der Ethylenoxidherstellung

Info

Publication number: DE69406613T2
Application number: DE69406613T
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Itoga; Yoshihiro Saitou; Yasuhiro Tomizuka; Masanori Tsuji
Original assignee: Mitsubishi Chemical Engineering Corp; Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd; Mitsubishi Chemical Engineering Corp
Priority date: 1993-08-26
Filing date: 1994-08-23
Publication date: 1998-03-26
Anticipated expiration: 2014-08-24
Also published as: EP0640376A3; EP0640376B1; ES2108919T3; JPH0760048A; EP0640376A2; CN1106310A; DE69406613D1; US5518527A; CN1038017C; KR950005354A; TW292977B

Description

1. Erfindungsgebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus dem Entlüftungsgas einer Produktionsanlage für Ethylenoxid. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Abtrennung von Ethylen aus einem gesättigten Kohlenwasserstoff wie Methan, Ethan und dem im Entlüftungsgas enthaltenen Sauerstoff, wodurch Ethylen auf effiziente Weise rückgewonnen werden kann.

2. Beschreibung des Standes der Technik

In Anlagen für die Produktion von Ethylenoxid durch die Oxidation von Ethylen enthält das Prozeßgas, das man nach der Rückgewinnung von Ethylenoxid aus dem ausströmenden Reaktionsgas enthält, eine große Menge nichtumgesetzten Ethylens. Daher führt man das Prozeßgas im Kreis zurück in das Reaktionssystem um den Wirkungsgrad der Reaktions des Ethylens zu erhöhen.
Das Prozeßgas enthält ebenfalls, neben dem nichtumgesetzten Ethylen, gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Methan und Ethan, Inertgase, wie Kohlendioxid, Argon und Stickstoff, und Sauerstoff. Die wiederholte Kreisführung des Gases in das Reaktionssystem führt zu einer Konzentrierung der Inertgase, wie Stickstoff und Argon, und man entfernt einen Teil der Konzentrate aus dem Reaktionssystem, um sie als Brennstoffgas zu nutzen.
Das Entlüftungsgas enthält jedoch üblicherweise etwa 30 % Ethylen, und es ist unökonomisch, das Gas nur als Brennstoffgas zu verwenden. Um das Gas als Rohmaterial wiederzuverwenden, hat man daher verschiedene Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus dem Entlüftungsgas vorgeschlagen, in denen das Entlüftungsgas mit Silicagel oder Aktivkohle behandelt wird, um das Ethylen zu adsorbieren und dann davon das Ethylen zu desorbieren und rückzugewinnen (siehe beispielsweise die japanischen Offenlegungsschriften Nr. 109117/1983, 174732/1985 und 116721/1988).
Diese Verfahren haben jedoch die folgenden Nachteile:
(i) Da auch das in dem Entlüftungsgas in größerer Menge als Ethylen enthaltene Methan genauso wie das Ethylen adsorbiert wird, nimmt die Menge des durch Desorption rückgewonnenen Gases zu. Im allgemeinen muß man das rückgewonnene Gas bei der Rezirkulation in die Ethylenoxid- Produktionsanlage wieder auf den Reaktionsdruck (normalerweise 20 kg/cm²) bringen. Unter industriellen Gesichtspunkten ist es höchst unökonomisch, den Begleitstoff Methan des Gases, der bei der Oxidationsreaktion inert ist, unter Druck zu setzen.
(ii) Das vollständige Trennen und Entfernen der Inertgase (z.B. Argon, Stickstoff, Kohlensäuregas etc.), die in dem Entlüftungsgas enthalten sind, führt zu einem Verlust von Ethylen an das Abgas; wogegen die Verbesserung des Wirkungsgrads bei der Ethylenrückgewinnung zu einer Konzentrationserhöhung der Inertgase wie Argon im rückgewonnenen Gas führt, was nicht wünschenswert ist.
Demgemäß ist es bei solchen herkömmlichen Verfahren schwierig, den Ethylenverlust zu vermeiden und ein rückgewonnenes Gas auf effiziente Weise zu erhalten, das Ethylen in hoher Konzentration enthält.
JP-63/116721 betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus Abfallgas. In einem Beispiel wird Aktivkohle in eine Adsorptionssäule gepackt. Das Abfallgas, das 30 bis 50 Vol.-% CH&sub4;, 25 bis 35 Vol.-% C&sub2;H&sub4;, 5 bis 8 Vol.-% O&sub2;, 0,2 bis 1 Vol.-% N&sub2;, 6 bis 13 Vol.-% Ar, 0,5 bis 1,5 Vol.-% C&sub2;H&sub6; und 10 bis 15 Vol.-% CO&sub2; umfaßt, wird der Säule zugeführt und nach 30 min wird Sauerstoff aus der der Einlaßrichtung des Abfallgases entgegengesetzten Richtung zugeführt. Die auf diese Weise erhaltene Gasmischung aus Ethylen und einem sauerstoffhaltigen Rohgas wird der Ethylenoxid-Anlage als Rohmaterialgas zugeführt.
US-4769047 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid durch Direktoxidation, wobei dieses Verfahren durch Reinigung, Rückgewinnung und Kreisführung des Ethylens effizienter gemacht wird. In drei aufeinanderfolgenden Schritten dieses Verfahrens
(a) wird das Entlüftungsgas mit Aktivkohle in einer ersten Adsorptionszone in Kontakt gebracht, um zumindest den Hauptteil von C&sub3;- und höheren Kohlenwasserstoffen auf der Aktivkohle zu sorbieren,
(b) wird das Entlüftungsgas mit einem verringerten Gehalt an C&sub3;- und höheren Kohlenwasserstoffen als Ausfluß aus der ersten Adsorptionszone in eine zweite Adsorptionszone geführt, die kristalline zeolithische Molekularsiebkörper umfaßt, und
(c) wird das Entlüftungsgasprodukt des Schrittes (a) bei überatmosphärischem Druck und einer Temperatur von 0º bis 175ºC mit den Molekularsiebkörpern in Kontakt gebracht, um auf diese Weise das Ethylen und Kohlendioxid im Molekularsieb selektiv zu co-adsorbieren. Zu einem späteren Zeitpunkt (Schritt i) müssen das Ethylen und das Kohlendioxid getrennt werden.

Zusammenfassung der Erfindung

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile der zuvor beschriebenen herkömmlichen Verfahren zu lösen und ein effizientes Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus Entlüftungsgas bereitzustellen.
Die vorliegenden Erfinder haben ausgedehnte Untersuchungen unternommen, um obige Probleme zu lösen. Im Ergebnis haben sie gefunden, daß die Verwendung eines speziell konzipierten Molekularsieb-Kohlenstoffs es ermöglicht, Ethylen effizient von einem Kohlenwasserstoffgas, wie Methan, Ethan, und Sauerstoff, die in einem Entlüftungsgas einer Produktionsanlage für Ethylenoxid enthalten sind, abzutrennen, wobei dieser Befund zu der vorliegenden Erfindung führte.
Das bedeutet, daß die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus einer Entlüftungsgasmischung einer Anlage zur Produktion von Ethylenoxid durch die Oxidation von Ethylen betrifft, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das ethylenhaltige Entlüftungsgas mit einem Molekularsieb-Kohlenstoff unter Druck in Kontakt bringt, um das Ethylen selektiv zu adsorbieren, wobei das Ethylen dann unter reduziertem Druck desorbiert und rückgewonnen wird.

Kurze Beschreibung der Zeichnung

Figur 1 erläutert schematisch eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Prozeßströme.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus einem ethylenhaltigen Entlüftungsgas aus einer Anlage zur Produktion von Ethylenoxid durch die Oxidation von Ethylen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das ethylenhaltige Entlüftungsgas unter Druck mit Molekularsieb-Kohlenstoff (molecular sieve carbon) in Kontakt gebracht wird, um das im Gas enthaltene Ethylen selektiv zu adsorbieren, wobei das Ethylen dann unter reduziertem Druck desorbiert wird und rückgewonnen wird, wobei der Molekularsieb-Kohlenstoff einen mittleren Mikroporendurchmesser von 3 bis 5 Å und Adsorptionsparameter (d.h. die für die Adsorption der halben Menge der Gleichgewichtadsorptionsrate erforderliche Zeit) für Ethylen und Ethan von 0,2 bis 10 min bzw. 40 bis 3 000 min bei 25ºC bei 1 Atmosphäre aufweist.
Der in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Molekularsieb-Kohlenstoff (auch "Kohlenstoff-Molekularsieb", "molekularsiebender Kohlenstoff", "molekularsiebende Aktivkohle" usw. genannt) ist aus mikrokristallinem Kohlenstoff ähnlich wie Aktivkohle (active carbon) zusammengesetzt, und daher sind seine Eigenschaften (z.B. Elementarzusammensetzung, chemische Eigenschaften, Adsorptionsselektivität für polare Moleküle etc.) denen der Aktivkohle nahezu ähnlich. Der in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Molekularsieb-Kohlenstoff hat jedoch einheitliche Ultramikroporen mit einem Durchmesser von nicht mehr als 10 Å und zeigt außerdem molekularsiebende Eigenschaften.
Molekularsieb-Kohlenstoff kann man beispielsweise gemäß dem in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 18675/1977 offenbarten Verfahren herstellen. Das bedeutet, daß man Kohle mit einem Gehalt flüchtiger Stoffe von bis zu 5 % zu einem Kohlenwasserstoff gibt, der unter thermischer Zersetzung Kohlenstoff freisetzen kann, und dann bei 600 bis 900ºC 1 bis 60 min wärmebehandelt, wodurch der freigesetzte Kohlenstoff induziert wird, die Mikroporen der Kohle teilweise zu belegen und auf diese Weise den aus Kohle bestehenden Molekularsieb- Kohlenstoff zu bilden. Molekularsieb-Kohlenstoff kann man auch gemäß den in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 37036/1974, in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 45914/1984 usw. offenbarten Verfahren herstellen.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Molekularsieb-Kohlenstoffe setzt man vorzugsweise solche mit den folgenden physikalischen Eigenschaften ein:
(i) Mittlerer Mikroporendurchmesser: 3 bis 5 Å;
(ii) Gleichgewichtsadsorptionsrate (bei 25ºC unter 1 Atmosphäre):
Die Gleichgewichtsadsorptionsraten für die jeweilige Verbindung sind wie folgt:
Ethylen: 35 bis 65 Nl/kg, vorzugsweise 40 bis 60 Nl/kg Ethan: 35 bis 65 Nl/kg, vorzugsweise 40 bis 60 Nl/kg Kohlendioxid: 25 bis 60 Nl/kg, vorzugsweise 30 bis 55 Nl/kg
Methan: 10 bis 30 Nl/kg, vorzugsweise 15 bis 25 Nl/kg

(iii) Adsorptionsparameter:

Der hier verwendete Ausdruck "Adsorptionsparameter" steht für einen Wert, den man als die Zeit bestimmt, die für die Adsorption der jeweiligen Verbindung in der halben Menge ihrer Gleichgewichtsadsorptionsrate erforderlich ist. Die Adsorptionsparameter für die jeweilige Verbindung bei 25ºC unter 1 Atmosphäre sind wie folgt:
Ethylen: 0,2 bis 10 min, vorzugsweise 0,3 bis 5 min, besonders bevorzugt 0,4 bis 4 min.
Ethan: 40 bis 3 000 min, vorzugsweise 60 bis 2 000 min, besonders bevorzugt 80 bis 1 500 min.
Kohlendioxid: 0,01 bis 0,3 min, vorzugsweise 0,015 bis 0,2 min, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,15 min.
Methan: 1 bis 200 min, vorzugsweise 2 bis 100 min, besonders bevorzugt 3 bis 60 min.
Einen Molekularsieb-Kohlenstoff mit diesen physikalischen Eigenschaften kann man gemäß den zuvor beschriebenen Verfahren durch geeignete Wahl der Verfahrensbedingungen herstellen.
In der vorliegenden Erfindung kann man verschiedene Formen des Molekularsieb-Kohlenstoffs einsetzen, wie die Pelletform, eine gemahlene Form und ein Formteil in Form von Bienenwaben. Unter diesen ist die Pelletform des Molekularsieb- Kohlenstoffs bevorzugt. Die Granulatgröße des Molekularsieb- Kohlenstoffs beträgt vorzugsweise nicht mehr als 3 mm φ, und besonders bevorzugt nicht mehr als 2 mm φ. Eine zu geringe Granulatgröße ist jedoch industriell nicht bevorzugt, da sie einen größeren Druckverlust verursachen kann.
Das zuvor beschriebene Prozeßgas enthält üblicherweise 15 bis 35 Vol.-% Ethylen und 45 bis 65 Vol.-% Methan, und darüber hinaus 1 bis 8 Vol.-% jeweils an Kohlendioxid, Sauerstoff und Argon und 1 Vol.-% oder weniger Ethan.
Im allgemeinen führt man die Adsorptionsbehandlung unter Druck aus, und vorzugsweise unter einem Druck von 5 bis 20 kg/cm² (bar). Da der Druck des in der Ethylenoxid-Anlage gebildeten Entlüf tungsgas im allgemeinen 13 bis 17 kg/cm² G beträgt, ist es ökonomisch, die Adsorptionsbehandlung unter einem Druck innerhalb dieses Bereiches auszuführen.
Die Adsorptionszeit im Adsorptionsschritt beträgt 6 bis 10 min und vorzugsweise 7 bis 8 min. In diesem Fall beträgt die Flußrate des eingespeisten Gases geeigneterweise das 40- bis 120-fache des Adsorbervolumens in der Säule (SV = 40-120/h). Eine Flußrate von etwa dem 50-fachen ergibt eine hohe Ethylenrückgewinnung.
Die während der Adsorption einzusetzende Temperatur entspricht anfangs einer gewöhnlichen Temperatur, beispielsweise 20 bis 50ºC. Obwohl die Temperatur infolge der durch die Adsorptionsreaktion erzeugten Wärme allmählich ansteigt, ist eine Temperaturkontrolle nicht speziell notwendig.
Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Zeichnung nun im Detail wie folgt erläutert werden.
Figur 1 erläutert eine Ausführungsform des Prozeßstroms in einem erfindungsgemäßen Verfahren.
Im Verfahren der Figur 1 setzt man drei Adsorptionstürme A, B und C ein. Gegebenenfalls kann man jedoch die Zahl der Türme erhöhen. Jeder der Adsorptionstürme wird mit Molekularsieb- Kohlenstoff als Adsorbens beladen.
Das Prozeßgas, d.h. das ethylenhaltige Entlüftungsgas wird über die Gaszuführleitung 1 in den Turm A geführt, und wird dann mit dem Adsorber im Turm in Kontakt gebracht, wodurch hauptsächlich Ethylen und Kohlendioxid auf dem Adsorber adsorbiert werden. In diesem Adsorptionsschritt kann man das meiste des im Entlüftungsgas enthaltenen Ethylens adsorbieren, beispielsweise mehr als 90 %. Obwohl Sauerstoff auch teilweise adsorbiert wird, beträgt die adsorbierte Menge weniger als 1 %.
Das so aus dem Adsorptionsturm entfernte Gas enthält nur eine Spurenmenge an Ethylen (weniger als 5 %) und setzt sich hauptsächlich aus Methan zusammen, das über die Abgasleitung 2, die oberhalb des Adsorptionsturms gelegen ist, entfernt wird.
Als nächstes desorbiert man im Adsorptionsturm A das Ethylen vom Adsorber. Andererseits führt man während des Desorptionsprozesses im Adsorptionsturm A das Prozeßgas von neuem in den Adsorptionsturm C, wo die gleichen Adsorptionsvorgänge wie zuvor beschrieben ausgeführt werden. Da der Adsorptionsturm normalerweise in einen Zustand überführt wurde, in dem er unter Druck steht, desorbiert man im Desorptionsschritt die auf dem Adsorber adsorbierten Gasbestandteile, bis der Turm auf Umgebungsdruck gebracht ist.
Wenn der innere Druck des Adsorptionsturms gewöhnlichen Druck erreicht, wird der Adsorptionsturm daraufhin mit einer Saugluf tpumpe, z.B. einer Vakuumpumpe evakuiert, um den inneren Druck auf 50 bis 500 Torr (0,067 bis 0,67 bar) zu verringern, wodurch man die adsorbierten Gasbetandteile ausreichend desorbieren kann. Die für die Desorption erforderliche Temperatur variiert im Abhängigkeit von der Desorptionsgeschwindigkeit und der Menge der desorbierten Komponenten, liegt aber im allgemeinen im Bereich von -5ºC bis 30ºC.
Im Anfangsstadium des Desorptionsschritts ist die Konzentration des im Ausflußgas des Adsorptionsturms enthaltenen Ethylens sehr gering. Daher führt man anfangs das Ausflußgas durch die Ausflußleitungen 3 und 4 oder 5 in die Gashaltevorrichtung und schaltet dann auf die Leitung 6 um und gewinnt zurück, wenn das mit Ethylen angereicherte Ausflußgas evakuiert zu werden beginnt.
Anderenfalls kann man in einem anderen Verfahren während der durch den Restdruck des Turms verursachten Anfangsphase der Desorption, nachdem man das adsorbierte Gas mit geringerem Ethylengehalt aus der Abgasleitung 2 über den oberen Teil des Adsorptionsturms entfernt hat, das mit Ethylen angereicherte Gas desorbieren und aus der Ausflußleitung 3 über den unteren Teil des Adsorptionsturms gewinnen.
Für eine vollständigere Desorption kann man Spülgas aus dem oberen Teil des Adsorptionsturms zuführen. Das zu verwendende Spülgas enthält im wesentlichen keinen Sauerstoff und ist hauptsächlich aus Methan zusammengesetzt, um zu verhindern, daß die Sauerstoffkonzentration in dem rückgewonnenen Gas sich bis zur Zündgrenze verschiebt.
Das so erhaltene rückgewonnene Gas enthält im wesentlichen keinen Sauerstoff oder Ethan und ist hauptsächlich aus Ethylen zusammengesetzt, mit einem geringen Gehalt an Methanol und Kohlendioxid. Demgemäß kann man das rückgewonnene Gas als Rohmaterialgas für die Herstellung von Ethylenoxid wiederverwenden.
Andererseits besitzt das in der Gashaltevorrichtung gesammelte Gas, dessen Ethylenkonzentration sehr gering ist, ein geringes Volumen. Daher kann das Gas zur Ansaugeöffnungsseite eines bestehenden Gaskompressors für eine Ethylenoxid-Anlage rückgeführt werden, oder kann durch die Leitung 7 in einen Recyclegaskompressor geführt werden, wo das Gas rekomprimiert wird und zur Zufuhrleitung 1 für das Rohmaterialgas (d.h. das Prozeßgas) zurückgeführt wird.
Wenn der Desorptionsschritt abgeschlossen ist, wird der Adsorptionsturm A dann wieder unter Druck -gesetzt als Vorbereitungsschritt für die nächste Adsorption. In diesem Schritt ist es bevorzugt, einen Teil des Prozeßgases als Rekomprimierungsmittel zu verwenden, um die gefährliche Verschiebung bis zur Flammgrenze zu verhindern.

Beispiele

Die folgenden Beispiele werden mit dem Zweck einer vollständigeren Erläuterung der vorliegenden Erfindung angegeben.

Beispiel 1

In diesem Beispiel setzte man, wie in Figur 1 gezeigt, ein System mit drei Adsorptionstürmen ein. Die Desorptionstürme wiesen alle ähnliche Strukturen auf und wurden mit Molekularsieb-Kohlenstoff ("Molsievon HGY-813"; ein Handelsname für ein von Takeda Chemical Industries, Ltd., hergestelltes Produkt) als Adsorber gefüllt. Die physikalischen Eigenschaften des verwendeten Molekularsieb- Kohlenstoffs waren wie folgt:
Mittlere Mikroporengröße: 4,2 Å,
Gleichgewichtsadsorptionsrate:
Ethylen: 47,5 Nl/kg,
Ethan: 49,0 N1/kg,
Kohlendioxid: 40,1 Nl/kg,
Methan: 20,3 Nl/kg;
Adsorptionsparameter:
Ethylen: 0,65 min,
Ethan: 190 min,
Kohlendioxid: 0,038 min,
Methan: 6,4 min.
Als Prozeßgas verwendet man eine Gasmischung mit der in der linken Spalte der Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzung, wobei es sich um Frischgas (make-up gas) des aus einer Ethylenoxid- Anlage entfernten Entlüftungsgases handelte.

(Adsorptionsschritt)

Das Prozeßgas wurde in den unteren Teil des Adsorptionsturms A durch die Zufuhrröhre 1 bei 20&sup5;C unter einem Druck von 7 kg/cm²G mit einer Flußrate von etwa 0,31 m³/h (SV = 50) geführt, dann in vollständigem Kontakt mit dem Adsorber gebracht, und daraufhin aus der Abgasröhre 2 aus dem Turm entfernt (Abgasgeschwindigkeit: 0,16 m³/h, Behandlungszeit: 8 min). Im Ergebnis erhielt man ein Abgas mit der in der mittleren Spalte der Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzung.

(Desorptionsschritt)

In diesem Schritt wurde der Druck im Inneren des Adsorptionsturms freigesetzt, wodurch das adsorbierte Gas durch die Ausflußleitung 3 mit Hilfe des Restdrucks aus dem Turm floß. Man evakuierte den Turm mittels einer Vakuumpumpe auf 100 Torr, um das desorbierte Gas rückzugewinnen. Zu diesem Zeitpunkt betrug die Temperatur im unteren Teil der Adsorptionsschicht 3ºC. Das so erhaltene rückgewonnene Gas hatte die in der rechten Spalte der Tabelle 1 gezeigte Zusammensetzung. In diesem Prozeß betrug die Rückgewinnungsrate des Ethylens 90 %.

(Rekomprimierungsschritt)

Um zum nächsten Adsorptionsschritt überzugehen, wurde ein Teil des Prozeßgases von neuem in den Adsorptionsturm von dessen oberen Teil aus eingeleitet, wodurch der Druck im Inneren des Turms sich auf 7 kg/cm²G erhöhte. Tabelle 1
Gemäß der zuvor beschriebenen Vorgehensweise führt man den Adsorptionsschritt, Desorptionsschritt und Rekomprimierungsschritt nacheinander in den drei Adsorptionstürmen durch. Die Sequenzen für die in den einzelnen Türmen ausgeführten Verfahrensschritte sind wie folgt:
Adsorptionsturm A: Adsorption - Desorption - Rekomprimierung
Adsorptionsturm B: Desorption - Rekomprimierung - Adsorption
Adsorptionstrum C: Rekomprimierung - Adsorption - Desorption
Wie zuvor beschrieben, erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren die effiziente Rückgewinnung eines mit Ethylen angereicherten Gases, beispielsweise mit einem Ethylen-Gehalt von 65 bis 75 Vol.-%, welches im wesentlichen keinen Sauerstoff enthält oder, wenn überhaupt, extrem geringe Sauerstoffmengen, aus dem Entlüftungsgas einer Ethylenoxid-Anlage. Darüber hinaus gestattet das Verfahren auch nahezu die vollständige Entfernung des Ethans usw. aus dem rückgewonnen Gas. Dieses Verfahren ist daher ein sicheres Verfahren für die Wiederverwendung des rückgewonnen Gases und für industrielle Anwendungen außerordentlich geeignet.

Claims

1. Verfahren zur Rückgewinnung von Ethylen aus einem ethylenhaltigen Entlüf tungsgas aus einer Anlage zur Produktion von Ethylenoxid durch die Oxidation von Ethylen, dadurch gekennzeichnet, daß das ethylenhaltige Entlüftungsgas unter Druck mit Molekularsieb-Kohlenstoff in Kontakt gebracht wird, um das im Gas enthaltene Ethylen selektiv zu adsorbieren, wobei das Ethylen dann unter reduziertem Druck desorbiert wird und rückgewonnen wird, wobei der Molekularsieb-Kohlenstoff einen mittleren Mikroporendurchmesser von 3 bis 5 Å und Adsorptionsparameter (d.h. die für die Adsorption der halben Menge der Gleichgewichtadsorptionsrate erforderliche Zeit) für Ethylen und Ethan von 0,2 bis 10 min bzw. 40 bis 3 000 min bei 25ºC bei 1 Atmosphäre aufweist.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin der Molekularsieb- Kohlenstoff-Adsorptionsparameter für Kohlendioxid und Methan von 0,01 bis 0,3 min bzw. 1 bis 200 min bei 25ºC bei 1 Atmosphäre hat.

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, worin der Molekularsieb-Kohlenstoff Gleichgewichtsadsorptionsraten für Ethylen und Ethan von 35 bis 65 Nl/kg bzw. 35 bis 65 Nl/kg bei 25ºC bei 1 Atmosphäre hat.

4. Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Entlüftungsgas 15 bis 35 Vol.-% Ethylen und 45 bis 65 Vol.-% Methan, und darüber hinaus 1 bis 8 Vol.-% jeweils an Kohlendioxid, Sauerstoff und Argon und 1 Vol.-% oder weniger Ethan enthält.

5. Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Adsorptionsbehandlung unter einem Druck von 5 bis 20 kg/cm² (bar) und bei einer Temperatur von 20 bis 50ºC ausgeführt wird.

6. Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 51 worin die Desorptionsbehandlung unter einem Druck von 50 (0,067 bar) bis 500 Torr (0,67 bar) und bei einer Temperatur von -5 bis 30ºC ausgeführt wird.