DE69309199T2 - 2,2'-Dimethyl-5,5'-Diaminodiphenyl Sulphon - Google Patents
2,2'-Dimethyl-5,5'-Diaminodiphenyl SulphonInfo
- Publication number
- DE69309199T2 DE69309199T2 DE1993609199 DE69309199T DE69309199T2 DE 69309199 T2 DE69309199 T2 DE 69309199T2 DE 1993609199 DE1993609199 DE 1993609199 DE 69309199 T DE69309199 T DE 69309199T DE 69309199 T2 DE69309199 T2 DE 69309199T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin system
- epoxy
- resin
- dimethyl
- diaminodiphenylsulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 27
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 16
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 15
- -1 amino hydrogen Chemical compound 0.000 claims description 10
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 3
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)phenol Chemical compound C1=C(O)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(N)=C1CC1CO1 CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010428 baryte Substances 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- JDVIRCVIXCMTPU-UHFFFAOYSA-N ethanamine;trifluoroborane Chemical class CCN.FB(F)F JDVIRCVIXCMTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009730 filament winding Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
- C07C317/36—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atoms of the amino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft 2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon und ein das Sulfon als Härter umfassendes Harzsystem.
- US-A-4 500 582 offenbart ein harzartiges Härtersystem, umfassend ein Addukt eines Epoxidharzes mit Diaminodiphenylsulfonen der Formel
- worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Halogen darstellen.
- Es ist eine erste Aufgabe dieser Erfindung, ein modifiziertes Härtersystem für Epoxidharze bereitzustellen.
- Es ist eine weitere Aufgabe, ein solches Härtersystem bereitzustellen, das die Eigenschaften des Diaminodiphenylsulfonhärters verbessert.
- Es ist eine zusätzliche Aufgabe, solche Härtersysteme mit einer breiten Vielzahl an Epoxyharzen zur Bereitstellung von Prepreg- oder laminierten Harzen mit verbesserten Leistungseigenschaften anzuwenden.
- Verschiedene andere Aufgaben und Vorteile dieser Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung und den erläuternden Beispielen deutlich.
- Die Anmelder haben überraschenderweise gefunden, daß Harzsysteme, umfassend Epoxidharze und 2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon als Härter, verbesserte Verarbeitungseigenschaften zeigen.
- 2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon wird aus 2,2'-Dimethyl-5,5-dinitrodiphenylsulfon durch übliche Reduktion hergestellt.
- Der Härter der vorliegenden Erfindung eignet sich für die Verwendung in Grundgefügen aus Verbundwerkstoffen. Das Harzsystem der vorliegenden Erfindung ist auf einem breiten Gebiet von Anwendungen, wie für Beschichtungen, geformte Gießlinge, Klebstoffe und Faden-Wickel-Strukturen, verwendbar.
- Die Harzsysteme gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen ein Epoxyharz und das Sulfon. Das Sulfon liegt in einer Menge im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 1,0, vorzugsweise etwa 0,8 bis etwa 1,0 Äquivalenten Aminowasserstoff pro Äquivalent Epoxy vor.
- Geeignete Epoxyharze schließen Epoxidharze, basisierend auf mehrwertigen Phenolen, wie jene, basierend auf Bisphenol A, F und S, Epoxidierungsprodukte von Cresolnovolaken und Epoxidierungsprodukte von Phenolnovolaken, Hydantoinepoxidharze; Polyglycidylester; glycidylierte aromatische Amine; glycidylierte Aminophenole und bestimmte cycloaliphatische Epoxidharze ein. Tetraglycidyliertes Methylendianilin ist für den Zweck der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Außerdem wird Harz, basierend auf Diglycidylether von Bisphenol A als Haftmittel, Beschichtung und in Filament-Wickel-Anwendungen breit verwendet.
- Techniken zur Herstellung von Prepregs sind dem Fachmann bekannt. Walzenförmige Außenschichten, Graphit-, Glas-, Kevlar-verstärkte Außenschichten sowie andere, können aus den vorliegenden Systemen hergestellt werden. Entsprechende Techniken zur Herstellung von Laminaten sind bekannt. Solche Laminate können durch Druck- oder Autoklav-Formen hergestellt werden und können einen breiten Dickenbereich umfassen.
- Abgesehen von den vorstehenden Verwendungsgebieten ist das erfindungsgemäße Sulfon als Härtungsmittel für eine breite Vielzahl von Epoxyharzen in verschiedenen wärmegehärteten Anwendungen verwendbar. Vereinigt mit Di- und Polyepoxiden, im allgemeinen in stöchiometrischen Mengen und bei höherer Temperatur gehärtet, entsteht ein Netzwerk mit hoher Vernetzungsdichte. Folglich bedeutet der hierin verwendete Ausdruck "Härten" die Umwandlung des vorstehenden Sulfon- und Epoxidmaterials in unlösliche und unschmelzbare vernetzte Produkte unter gleichzeitigem Formen zu Formgegenständen, wie Gießlingen, Preßlingen oder Laminaten, oder zu zweidimensionalen Strukturen, wie Beschichtungen, Decklacken oder Klebebindungen. Das Sulfon der vorliegenden Erfindung ist aufgrund der verbesserten Verträglichkeit mit Harzen und der verbesserten Zähigkeit der erhaltenen, gehärteten Beschichtungen insbesondere für die Bildung von Beschichtungen vorteilhaft.
- Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können des weiteren bei jeder Stufe vor der Härtung mit gewöhnlichen Modifizierungsmitteln, wie Extendern, Füllstoffen und Verstärkungsmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, organischen Lösungsmitteln, Weichmachern, Haftmitteln, Kautschuken, Beschleunigern, Verdünnungsmitteln und dergleichen, gemischt werden. Als Extender, Verstärkungsmittel, Füllstoffe und Pigmente, die in den härtbaren erfindungsgemäßen Gemischen angewendet werden können, können beispielsweise erwähnt werden: Kohlenteer, Bitumen, Glasfasern, Borfasern, Kohlefasern, Cellulose, Polyethylenpulver, Polypropylenpulver, Glimmer, Asbest, Quarzpulver, Gips, Antimontrioxid, Bentonit, Siliciumdioxidaerogel ("Aerosil"), Lithopone, Baryt, Titandioxid, Ruß, Graphit, Eisenoxid oder Metallpulver, wie Aluminiumpulver oder Eisenpulver. Es ist ebenfalls möglich, andere gewöhnliche Additive, beispielsweise Flammschutzmittel, Mittel zum Verleihen von Thixotropie, Fließregelungsmittel, wie Silicone, Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylbutyral, Wachse, Stearate und dergleichen (die teilweise ebenfalls als Formtrennmittel verwendet werden), zu den härtbaren Gemischen zuzugeben.
- Es ist auch möglich, in Haftmittelformulierungen, beispielsweise Kautschuke, wie Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit endständigen Carbonylgruppen, modifizierende Harze, wie Triglycidyl-p-aminophenol, Beschleuniger, wie Bortrifluorid- Monoethylamin-Komplexe oder -Imidazolkomplexe oder weitere zusätzliche Härter, wie Dicyandiamid, zuzugeben.
- Die härtbaren Gemische können in üblicher Weise mit Hilfe bekannter Mischanlagen (Rührer, Kneter, Walzen und dergleichen) hergestellt werden.
- Die nachstehenden Beispiele erläutern die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, sind jedoch nicht zu deren Begrenzung vorgesehen.
- Diese Beispiele erläutern die Herstellung eines erfindungsgemäßen härtbaren Gemisches und die Herstellung von 2 Kontrollen für Vergleichszwecke. Die härtbaren Gemische werden durch Erhitzen des Harzes in einem Dreihalskolben bei einer Temperatur, gerade ausreichend zum Auflösen des Härters in einem Ölbad, hergestellt. Der Härter wird anschließend langsam zugegeben und das Gemisch gerührt, bis alle Feststoffe aufgelöst sind. Das erhaltene Prepolymer wird anschließend mit einer mechanischen Vakuumpumpe entgast und das Prepolymer wird dann in eine vorerhitzte Aluminiumform gegossen und gehärtet.
- Ein Differential Scanning Calorimeter Dupont 9900 wird zur Bestimmung der Reaktionstemperaturen verwendet; Gelzeiten werden unter Verwendung einer Heizplatte bestimmt, Systemviskositäten und Standzeiten werden mit einem Brookfield- Viskosimeter gemessen; Viskositätsisothermen werden mit einem Rheometrics Dynamic Spectrometer (RDA 700) erhalten und dynamische Youngsche Moduh werden durch dynamisch-mechanische Analyse (DuPont DMA 983) gemessen. Die Formulierungen werden in Tabelle 1 wiedergegeben und die physikalischen Eigenschaften werden in Tabelle 2 wiedergegeben. Tabelle 1 Formulierungen
- Die nachstehende Tabelle 2 zeigt, daß die im DSC bestimmten exothermen Anfangs- (Ti) und Peak- (Tpk)-Temperaturen von Beispiel 1 gemäß der vorliegenden Erfindung 20ºC bzw. geringer 40ºC sind als die Kontrolle, Beispiel 2. Bei 100ºC ist die Viskosität von Beispiel 1 gemäß der vorliegenden Erfindung fast das Zweifache von jenem der Kontrollen, Beispiele 2 und 3. Des weiteren ist die Standzeit (Zeit, die erforderlich ist, die anfängliche Viskosität zu verdoppeln) bei 100ºC von Beispiel 1 wesentlich kürzer (2,0 Stunden) als jene der Kontrolle Beispiel 2 (> 2,5 Stunden) und Kontrolle Beispiel 3 (2,5 Stunden). Das Harzsystem von Beispiel 1 gelierte innerhalb 5 Minuten bei 177ºC, wohingegen unter den gleichen Bedingungen die Harzsysteme der Kontrollen, Beispiele 2 und 3, nach 17,9 bzw. 7,7 Minuten gelierten. Tabelle 2 physikalische Eigenschaften
- Diese Beispiele erläutern die Herstellung eines härtbaren Gemisches gemäß der vorliegenden Erfindung und die Herstellung einer Kontrolle für Vergleichszwecke. Die Formulierungen werden in Tabelle 3 bereitgestellt und die physikalischen Eigenschaften werden in Tabelle 4 wiedergegeben. Tabelle 3 Formulierungen Tabelle 4 physikalische Eigenschaften
- Von Raumtemperatur bis 177ºC unter Verwendung einer Erhöhung ab Raumtemperatur von 2ºC/min, dann 4 Stunden bei 177ºC. Werte in Klammern zeigen Beibehaltung des Raumtemperaturmoduls.
- Die im DSC ausgewiesene Anfangstemperatur des Harzsystems von Beispiel 4 ist äquivalent der Kontrolle, Beispiel 5. Jedoch ist die Peaktemperatur (Tpk) des Harzsystems von Beispiel 4 etwa 30ºC geringer als die Kontrolle, Beispiel 5. Bei 177ºC geliert das Harzsystem von Beispiel 4 dreimal schneller als die Kontrolle Beispiel 5 (11,1 Minuten, verglichen mit 37,2 Minuten).
- Somit weisen die Ergebnisse aus, daß 2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon einen höheren Schmelzpunkt, eine höhere Reaktivität und ein höheres Äquivalentgewicht aufweist, als 3,3'-Diaminodiphenylsulfon und 4,4'-Diaminodiphenylsulfon. Das erfindungsgemäße Harzsystem zeigt gute thermisch-mechanische Eigenschaften.
Claims (12)
1. 2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon.
2. Harzsystem, umfassend ein Epoxidharz und
2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon.
3. Harzsystem nach Anspruch 2, wobei das
2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon in einer Menge im Bereich von
etwa 0,5 bis etwa 1,0 Äquivalenten Aminowasserstoff pro
Äquivalent Epoxy vorliegt.
4. Harzsystem nach Anspruch 2, wobei das
2,2'-Dimethyl-5,5'-diaminodiphenylsulfon in einer Menge im Bereich von
etwa 0,8 bis etwa 1,0 Äquivalenten Aminowasserstoff pro
Äquivalent Epoxy vorliegt.
5. Harzsystem nach Anspruch 2, wobei das Epoxidharz
ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Epoxidharzen,
basierend auf mehrwertigen Phenolen, Epoxidierungsprodukten
von Cresolnovolaken und Phenolnovolaken,
Hydantoinepoxidhar-zen, Polyglydldylestern, glycidylierten aromatischen Ammen,
glycidylierten Amlnophenolen und cycloaliphatischen
Epoxidharzen.
6. Harzsystem nach Anspruch 2, wobei das Epoxidharz
tetraglycidyliertes Methylendianilin darstellt.
7. Harzsystem nach Anspruch 2, wobei das Epoxidharz
auf dem Diglycidylether von Bisphenol A basiert.
8. Harzsystem nach Anspruch 2, weiter umfassend
Modifizierungsmittel, Füllstoffe und Verstärkungsmittel,
Pigmente, Farbstoffe, organische Lösungsmittel, Weichmacher,
Haftmittel, Kautschuke, Beschleuniger, Verdünnungsmittel oder
Kombinationen davon.
9. Harzsystem nach Anspruch 2, weiter umfassend
Kohlenteer, Bitumen, Glasfasern, Borfasern, Kohlefasern,
Cellulose, Polyethylenpulver, Polypropylenpulver, Glimmer, Asbest,
Quarzpulver, Gips, Antimontrioxid, Bentonit,
Siliciumdioxidaerogel, Lithopone, Baryt, Titandioxid, Ruß, Graphit,
Eisenoxid, Metallpulver oder eine Kombination davon.
10. Harzsystem nach Anspruch 2, weiter umfassend
Flammschutzmittel, Mittel zum Verleihen von Thixotropie,
Fließregelungsmittel, Celluloseacetatbutyrat,
Polyvinylbutyral, Wachse, Stearate oder eine Kombination davon.
11. Harzsystem nach Anspruch 2, weiter umfassend
Kautschuke, modifizierende Harze, Beschleuniger, weitere
Härter und Kombinationen davon.
12. Harzsystem nach Anspruch 2, weiter umfassend
Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit endständigen
Carbonylgruppen, Triglycidyl-p-aminophenol, Bortrifluorid-Monoethylamin-
Komplexe oder -Imidazolkomplexe, Dicyandiamid und
Kombinationen davon.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93175492A | 1992-08-18 | 1992-08-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69309199D1 DE69309199D1 (de) | 1997-04-30 |
| DE69309199T2 true DE69309199T2 (de) | 1997-11-06 |
Family
ID=25461298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1993609199 Expired - Fee Related DE69309199T2 (de) | 1992-08-18 | 1993-08-10 | 2,2'-Dimethyl-5,5'-Diaminodiphenyl Sulphon |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0586336B1 (de) |
| JP (1) | JPH06206860A (de) |
| CA (1) | CA2104149A1 (de) |
| DE (1) | DE69309199T2 (de) |
| ES (1) | ES2100511T3 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012153746A (ja) * | 2011-01-21 | 2012-08-16 | Yamamoto Chem Inc | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB798177A (en) * | 1956-06-19 | 1958-07-16 | Tennessee Corp | Resin compositions and curing agents therefor |
| JPS58120639A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-18 | Toho Rayon Co Ltd | 高伸度かつ耐熱性コンポジツト用プリプレグ |
| US4656208A (en) * | 1985-02-19 | 1987-04-07 | Hercules Incorporated | Thermosetting epoxy resin compositions and thermosets therefrom |
| US4912179A (en) * | 1988-03-30 | 1990-03-27 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Bisphenol A epoxy resin mixtures with aromatic di-secondary amine |
-
1993
- 1993-08-10 EP EP19930810569 patent/EP0586336B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-10 DE DE1993609199 patent/DE69309199T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-10 ES ES93810569T patent/ES2100511T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-16 CA CA 2104149 patent/CA2104149A1/en not_active Abandoned
- 1993-08-18 JP JP22525893A patent/JPH06206860A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69309199D1 (de) | 1997-04-30 |
| CA2104149A1 (en) | 1994-02-19 |
| EP0586336B1 (de) | 1997-03-26 |
| EP0586336A1 (de) | 1994-03-09 |
| ES2100511T3 (es) | 1997-06-16 |
| JPH06206860A (ja) | 1994-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3586372T2 (de) | Loesungsmittelfreies, polyimid modifiziertes epoxidharz. | |
| EP0675143B1 (de) | Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung | |
| DE4028845C2 (de) | Wärmehärtbare Harzzusammensetzungen, enthaltend ein Maleinimid und ein Epoxyharz sowie deren Verwendung | |
| EP0049687B1 (de) | Modifiziertes Aminhärtersystem für Epoxidharze und seine Verwendung | |
| DE60312143T2 (de) | Epoxyharzzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen daraus | |
| DE68915567T2 (de) | Epoxidharz-Härter vom Zweikomponenten-Typ. | |
| DE3587089T2 (de) | Teilweise gefoerderte epoxyharzzusammensetzungen und durch deren reaktion und vernetzung hergestellte erzeugnisse. | |
| EP0012714B1 (de) | Epoxidformmassen, aus ihnen hergestellte Formkörper und ihre Verwendung | |
| EP1885700A1 (de) | Imidazol-salze, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und diese salze enthaltende epoxidharze | |
| DE1645339A1 (de) | Verfahren zum Haerten von Polyepoxyden | |
| DE1966703C3 (de) | Langkettige, aliphatische oder cycloaliphatische Säurereste enthaltende Diglycidylester | |
| EP0394192B1 (de) | Härtbares Gemisch auf Basis von cycloaliphatischen Epoxidharzen | |
| EP0077758B1 (de) | Feste Epoxidharzsysteme | |
| DE3514347A1 (de) | Epoxidharz-mischungen | |
| US4500582A (en) | Modified amine hardener systems | |
| EP0148117A1 (de) | Triglycidylverbindungen von Aminophenolen | |
| EP0139110A1 (de) | Härtbare Epoxidharze | |
| DE69309199T2 (de) | 2,2'-Dimethyl-5,5'-Diaminodiphenyl Sulphon | |
| DE1942653C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von epoxidgruppenhaltigen Addukten aus Polyglycidylverbindungen und sauren Polyestern alphatisch-cycloaliphatischer Dicarbonsäuren und ihre Anwendung | |
| DE69211290T2 (de) | Addukte von Diaminodiphenylsulfonderivaten für Epoxyharzhärter | |
| DE1906515A1 (de) | Haertbare Mischungen aus Epoxidharzen und cyclischen Harnstoffderivaten | |
| EP0813945B1 (de) | Herstellung von Formkörpern aus einer Einkomponenten-Expoxidharzmischung mit Hilfe der automatischen Druckgeliertechnik | |
| US3728306A (en) | Composition comprising an epoxy resin with an organostannoic acid-carboxylic acid anhydride reaction product | |
| DE3131346A1 (de) | "fliessfaehige haertbare epoxidharzmischung" | |
| EP0194232B1 (de) | Härtbare Gemische enthaltend ein Epoxidharz, ein Imidazolid und ein Polysulfon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: VANTICO AG, BASEL, CH |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |