DE69305131T2 - Polyimide/aliphatisch Polyester Copolymere - Google Patents
Polyimide/aliphatisch Polyester CopolymereInfo
- Publication number
- DE69305131T2 DE69305131T2 DE69305131T DE69305131T DE69305131T2 DE 69305131 T2 DE69305131 T2 DE 69305131T2 DE 69305131 T DE69305131 T DE 69305131T DE 69305131 T DE69305131 T DE 69305131T DE 69305131 T2 DE69305131 T2 DE 69305131T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diol
- aliphatic polyester
- aromatics
- membrane
- polyimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims description 19
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims description 19
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 59
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 24
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- -1 polyethylene adipate Polymers 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 claims description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229960000860 dapsone Drugs 0.000 claims description 5
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)C=C1 UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGWQCROGAHMWSU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical group C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=CC(N)=C1 FGWQCROGAHMWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BEKFRNOZJSYWKZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(N)C=C1 BEKFRNOZJSYWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KWOIWTRRPFHBSI-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-aminophenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]aniline Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(N)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 KWOIWTRRPFHBSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HESXPOICBNWMPI-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-[2-(4-aminophenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]aniline Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(N)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 HESXPOICBNWMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WUPRYUDHUFLKFL-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C=CC(N)=CC=2)=C1 WUPRYUDHUFLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYDATEKARGDBKU-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)C=C1 HYDATEKARGDBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IPDXWXPSCKSIII-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N)C=C1N IPDXWXPSCKSIII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YCYKTIBOIIOWDB-UHFFFAOYSA-N C(NC1CCC(CC1)(Cl)Cl)NC1CCC(CC1)(Cl)Cl Chemical compound C(NC1CCC(CC1)(Cl)Cl)NC1CCC(CC1)(Cl)Cl YCYKTIBOIIOWDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- KOHZWSHQSHYQGV-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methylphenyl)methanediamine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NCNC1=CC=CC=C1C KOHZWSHQSHYQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QKQCQVXZHRYXNM-UHFFFAOYSA-N n,n'-dichloro-n,n'-bis(2-chlorophenyl)methanediamine Chemical compound C=1C=CC=C(Cl)C=1N(Cl)CN(Cl)C1=CC=CC=C1Cl QKQCQVXZHRYXNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YSDAKUOYQMUYQM-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloro-2-methylidenecyclohexan-1-amine Chemical compound ClN(Cl)C1CCCCC1=C YSDAKUOYQMUYQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OLAKSHDLGIUUET-UHFFFAOYSA-N n-anilinosulfanylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1NSNC1=CC=CC=C1 OLAKSHDLGIUUET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNDRMAAWTXUJPV-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-methylidenecyclohexan-1-amine Chemical compound C=C1CCCCC1NC1CCCCC1 YNDRMAAWTXUJPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 16
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMKWGXGSGPYISJ-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]aniline Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC(N)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 KMKWGXGSGPYISJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
- Die Verwendung von Membranen zum Abtrennen von Aromaten von gesättigten Verbindungen ist lange in Industrie und Technik angestrebt worden und ist der Gegenstand zahlreicher Patente.
- US-A-3 370 102 beschreibt ein allgemeines Verfahren zum Trennen eines Einsatzmaterials in einen Permeatstrom und einen Retentatstrom und verwendet eine Spülflüssigkeit, um das Permeat von der Seite der Membran zu entfernen, um dadurch die treibende Kraft des Konzentrationsgradienten aufrechtzuerhalten. Das Verfahren kann verwendet werden, um eine weite Vielfalt von Mischungen einschließlich verschiedener Erdölfraktionen, Naphthas, Öle und Kohlenwasserstoffmischungen zu trennen. Ausdrücklich genannt ist die Abtrennung von Aromaten aus Kerosin.
- US-A-2 958 656 lehrt die Trennung von Kohlenwasserstoffen nach dem Typ, d. h. aromatisch, ungesättigt und gesättigt, indem ein Anteil der Mischung durch eine nicht poröse Celluloseethermembran permeiert und Permeat unter Verwendung eines Spülgases oder einer Spülflüssigkeit von der Permeatseite der Membran entfernt wird. Einsatzmaterialien schließen Kohlenwasserstoffmischungen ein, z. B. Naphtha (einschließlich Erstdestillat-Naphtha, Naphtha aus dem thermischen oder katalytischen Cracken, etc.)
- US-A-2 930 754 lehrt ein Verfahren zum Abtrennen von Kohlenwasserstoffen, z. B. Aromaten und/oder Olefinen, aus Mischungen im Benzinsiedebereich durch selektive Permeation der Aromaten durch bestimmte nicht poröse Celluloseestermembranen. Die permeierten Kohlenwasserstoffe werden kontinuierlich unter Verwendung eines Spülgases oder einer Spülflüssigkeit aus der Permeatzone entfernt.
- US-A-4 115 465 lehrt die Verwendung von Polyurethanmembranen zum selektiven Trennen von Aromaten von gesättigten Verbindungen durch Pervaporation. US-A-5 028 685 und US-A-5 093 003 offenbaren halogenierte Polyurethane und Membranen daraus zum Trennen von Aromaten von gesättigten Verbindungen.
- US-A-4 944 880 und US-A-4 990 275 beschreiben Copolymere aus Polyimid und aliphatischem Polyester und daraus hergestellte Membranen zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen. US-A-4 946 594 und US-A-4 997 906 beschreiben vernetzte Copolymere aus aliphatischen Polyesterdiolen und Dianhydriden und daraus hergestellte Membranen zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen.
- US-A-4 976 868 betrifft die Verwendung von Polyestermembranen (z. B. Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat und Polyethylenterephthalat/Cyclohexan-dimethanolterephthalat) zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen. US-A- 5 012 036, US-A-5 012 035 und US-A-5 019 666 lehren die Verwendung von Polyarylat, Polyphthalat-carbonat beziehungsweise nicht porösen Polycarbonatmembranen, um Aromaten von gesättigten Verbindungen zu trennen. US-A-5 055 631 offenbart sulfonierte Polysulfonmembranen zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen. US-A-5 128 439 beschreibt gesättigte Polyester und daraus hergestellte vernetzte Membranen zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen.
- Die vorliegende Erfindung beschreibt neue Polyimid/aliphatische Polyester-Copolymere. Im Vergleich mit denen, die in US- A-4 944 880 und US-A-4 990 295 beschrieben sind, enthalten die erfindungsgemäßen Copolymere keine seitenständigen Carbonsäuregruppen. Zusätzlich beschreibt die vorliegende Erfindung eine Synthese der Copolymere durch Umsetzung von Trimellitsäureanhydrid-säurechlorid, einem Polyesterdiol und einem aromatischen Diamin. Außerdem beschreibt die vorliegende Erfindung die Verwendung der obigen Copolymere zur Herstellung von Membranen zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen.
- Im Vergleich zu der Destillation kann die Membranpermeation zu beträchtlichen Energieeinsparungen führen. Eine Membran kann eine Mischung von Aromaten und gesättigten Verbindungen, z. B. ein schweres Naphtha aus dem Katalysecyclus, in ein hauptsächlich aromatisches Permeat mit hoher Oktanbewertung und ein hauptsächlich gesättigtes Retentat mit hoher Cetanbewertung trennen. Sowohl Permeat als auch Retentat sind wertvoller als das Ausgangsmaterial schweres Naphtha aus dem Katalysecyclus.
- Die vorliegende Erfindung schließt neue Polyimid/Polyester- Copolymere ohne seitenständige Carboxylgruppen, ein Verfahren zu ihrer Synthese und ihre Verwendung als Membranen zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen ein.
- Figur 1 zeigt schematisch die Synthese der erfindungsgemäßen Materialzusammensetzung.
- Figur 2 zeigt die Toluol/Isooctan- und Toluol/n-Octan-Selektivitäten und Permeabilität einer erfindungsgemäßen Copolymermembran, die das harte Segment aus Polyimid, welches von Trimellitsäureanhydrid-säurechlorid und Methylendianilin (ohne Chloratome) abgeleitet ist, und das weiche Segment aus Polyethylenadipat mit einem Molekulargewicht von 2000 (PEA 2000) enthält und bei 260ºC 20 Minuten gehärtet wurde (plus Erwärmen von Raumtemperatur auf diese Temperatur und Abkühlen von dieser Temperatur auf Raumtemperatur).
- Figur 3 zeigt die Selektivität von Polyimid/Polyadipat-Copolymermembranen mit und ohne seitenständige COOH-Gruppen.
- Die vorliegende Erfindung schließt neue Polyimid/Polyester- Copolymere ohne seitenständige Carboxylgruppen, ein Verfahren zu ihrer Synthese und ihre Verwendung zur Herstellung von Membranen zur Trennung von Mischungen aus Aromaten und gesättigten Verbindungen in an Aromaten angereicherte Fraktionen und an gesättigten Verbindungen angereicherte Fraktionen ein.
- Die Membranen sind brauchbar zur Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen in Erdöl- und chemischen Strömen und haben sich als besonders brauchbar zur Abtrennung von großen substituierten Aromaten von gesättigten Verbindungen herausgestellt, wie sie in schweren Naphthaströmen aus dem Katalysecyclus vorkommen. Andere Ströme, die auch geeignete Einsatzmaterialströme für die Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen sind, sind mittlere Naphthaströme aus dem Katalysecyclus, die von 93ºC bis 160ºC sieden, leichte aromatenhaltige Ströme im Siedebereich von 40ºC bis 150ºC, Leichtöl aus dem Katalysecyclus, das im Bereich von 200ºC bis 345ºC siedet, Düsentreibstoff, der im Bereich von 140ºC bis 280ºC siedet, Diesel, der im Bereich von 200ºC bis 365ºC siedet sowie Ströme in chemischen Anlagen, die gewinnbare Mengen an Benzol, Toluol, Xylolen (BTX) oder andere Aromaten in Kombination mit gesättigten Verbindungen enthalten. Kombinationen der obigen Ströme sind auch geeignete Einsatzmaterialströme. Die Trenntechniken, die mit Erfolg die erfindungsgemäßen Membranen verwenden können, schließen Perstraktion und Pervaporation ein.
- Perstraktion beinhaltet die selektive Auflösung von bestimmten in der Mischung enthaltenen Komponenten in die Membran hinein, die Diffusion dieser Komponenten durch die Membran hindurch und die Entfernung der diffundierten Komponenten von der Produktgewinnungsseite der Membran durch Verwendung eines flüssigen Spülstroms. Bei der Abtrennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen in Erdöl- oder chemischen Strömen durch Perstraktion lösen sich die in dem Einsatzmaterialstrom vorhandenen aromatischen Moleküle aufgrund von Ähnlichkeiten zwischen dem Löslichkeitsparameter der Membran und den Löslichkeitsparametern der aromatischen Spezies in dem Einsatzmaterial leichter in die Membranfolie hinein als die gesättigten Moleküle. Die Aromaten permeieren (diffundieren) dann durch die Membran hindurch und werden durch eine Spülflüssigkeit mit niedrigem Aromatengehalt weggespült. Dies hält die Konzentration der Aromaten auf der Permeatseite der Membranfolie niedrig und hält den Konzentrationsgradienten aufrecht, der für die Permeation der Aromaten durch die Membran hindurch verantwortlich ist.
- Die Spülflüssigkeit hat einen niedrigen Aromatengehalt, so daß sie nicht selbst den Konzentrationsgradienten verkleinert. Die Spülflüssigkeit ist vorzugsweise eine gesättigte Kohlenwasserstoffflüssigkeit mit einem Siedepunkt, der wesentlich niedriger oder wesentlich höher als der der permeierten Aromaten ist. Dies erleichtert die Trennung, wie durch einfache Destillation. Geeignete Spülflüssigkeiten schließen daher beispielsweise gesättigte C&sub3;- bis C&sub6;-Kohlenwasserstoffe und Schmierölbasismaterialien (C&sub1;&sub5; bis C&sub2;&sub0;) ein.
- Das Perstraktionsverfahren wird bei jeder zweckmäßigen Temperatur, vorzugsweise so niedrig wie möglich, durchgeführt.
- Die Wahl des Druckes ist nicht kritisch, da das Perstraktionsverfahren nicht vom Druck abhängig ist, sondern von der Fähigkeit der aromatischen Komponenten in dem Einsatzmaterial, sich unter der treibenden Kraft eines Konzentrationsgradienten in die Membran hinein aufzulösen und durch die Membran hindurch zu migrieren. Demnach kann jeder zweckmäßige Druck verwendet werden, je niedriger, um so besser, um unerwünschtes Verdichten der Membran zu vermeiden, wenn die Membran auf einer porösen Unterlage als Träger aufgebracht ist, oder das Reißen der Membran zu vermeiden, falls das nicht der Fall ist. Wenn C&sub3;- oder C&sub4;- Spülflüssigkeiten bei 25ºC oder darüber im flüssigen Zustand verwendet werden, muß der Druck erhöht werden, um sie in der flüssigen Phase zu halten.
- Die Pervaporation wird im Vergleich dazu bei allgemein höheren Temperaturen durchgeführt als die Perstraktion und beruht auf einem Vakuum auf der Permeatseite, um das Permeat von der Oberfläche der Membran zu verdampfen und die treibende Kraft des Konzentrationsgradienten aufrechtzuerhalten, die das Trennverfahren antreibt. Wie bei der Perstraktion lösen sich die in dem Einsatzmaterial vorhandenen aromatischen Moleküle in die Membran hinein auf, migrieren durch die Folie und treten auf der Permeatseite unter dem Einfluß eines Konzentrationsgradienten aus. Die Trennung der Aromaten von gesättigten Verbindungen durch Pervaporation kann bei einer Temperatur von etwa 25ºC zur Trennung von Benzol von Hexan durchgeführt werden, aber zur Trennung von Mischungen aus schwereren Aromaten und gesättigten Verbindungen, wie schwerem Naphtha aus dem Katalysecyclus, sollten höhere Temperaturen von mindestens 80ºC und höher, vorzugsweise mindestens 100ºC und höher, insbesondere mindestens 120ºC und höher verwendet werden. Temperaturen von etwa 200ºC sind mit Erfolg mit Membranen verwendet worden, die aus erfindungsgemäßen Polyimid/Polyester-Copolymeren hergestellt sind, wobei die maximale obere Grenze die Temperatur ist, bei der die Membran physikalisch beschädigt wird. Vakuum in der Größenordnung von 1 bis 80 mm Hg wird an der Permeatseite angelegt. Der Vakuumstrom, der das Permeat enthält, wird abgekühlt, um das hocharomatische Permeat auszukondensieren. Die Kondensationstemperatur soll unter dem Taupunkt des Permeats bei einer gegebenen Vakuumstärke liegen. Zusätzlich zu einem Vakuum kann auch ein Spülgas an der Permeatseite verwendet werden.
- Die Membran selbst kann in jeder zweckmäßigen Form unter Verwendung einer beliebigen zweckmäßigen Modulbauweise vorliegen. Somit können Schichten des Membranmaterials in spiralig gewundenen oder Platte-und-Rahmen-Permeationszellenmodulen verwendet werden. Schläuche und Hohlfasern aus Membranen können in gebündelter Anordnung verwendet werden, wobei entweder das Einsatzmaterial oder die Spülflüssigkeit (oder Vakuum) in Innenraum des Schlauchs oder der Fasern ist und das andere Material natürlich auf der anderen Seite ist.
- Wenn die Membran in einer Hohlfaseranordnung verwendet wird, bei der das Einsatzmaterial an der Außenseite der Faser eingebracht wird, fließt die Spülflüssigkeit auf der Innenseite der Hohlfaser, um die permeierten hocharomatischen Spezies wegzuspülen, wodurch der gewünschte Konzentrationsgradient aufrechterhalten wird. Die Spülflüssigkeit wird zusammen mit den darin enthaltenen Aromaten in Trenneinrichtungen, typischerweise Destillationseinrichtungen geleitet, wenn jedoch eine Spülflüssigkeit mit ausreichend niedrigem Molekulargewicht verwendet wird, wie verflüssigtes Propan oder Butan, kann die Spülflüssigkeit einfach verdampfen gelassen werden, wobei die flüssigen Aromaten gewonnen werden und das gasförmige Propan oder Butan (zum Beispiel) wiedergewonnen und durch Anwendung von Druck oder Verringerung der Temperatur erneut verflüssigt wird.
- Bei einer Synthese der Polyimid/aliphatischen Polyester-Copolymere wird (a) ein aliphatisches Polyesterdiol mit (b) Trimellitsäureanhydrid-säurechlorid in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt, das Hydrochlorid des tertiären Amins wird entfernt, das endverkappte Produkt wird wärmebehandelt und das so erhaltene endverkappte Produkt wird mit (c) einem aromatischen Diamin umgesetzt, wobei das von (a):(b):(c) verwendete Molverhältnis im wesentlichen 1:2:1 beträgt.
- Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des obigen Verfahrens ist das aliphatische Polyesterdiol Polyethylenadipatdiol oder Polyethylensuccinatdiol und das aromatische Diamin ist 4,5'-Methylendianilin.
- Figur 1 zeigt schematisch die Synthese der Polyimid/aliphatischen Polyester-Copolymere ohne seitenständige Carbonsäuregruppen aus Polyethylenadipatdiol mit einem Molekulargewicht von 2000, Trimellitsäureanhydrid-säurechlorid und Methylendianilin in Molverhältnissen von 1/2/1. Die Synthese beinhaltet fünf Stufen: (1) Endverkappen, (2) Sublimation, (3) Wärmeumwandlung, (4) Kettenverlängerung und (5) Härten.
- In der Endverkappungsstufe wird ein Mol Polyethylenadipatdiol mit einem Molekulargewicht von 2000 mit zwei Mol Trimellitsäureanhydrid-säurechlorid in Gegenwart von 4 Mol Pyridin, das zum Abfangen der Salzsäure verwendet wird, umgesetzt. Diese Umsetzung wurde etwa zwei Stunden lang bei 75ºC durchgeführt. Als nächstes wurde das Pyridinhydrochlorid vier Stunden durch Sublimation bei 115ºC mit strömendem Stickstoff entfernt. Während dieser Zeit wurde auch der Pyridinüberschuß entfernt.
- Als nächstes wurde das Reaktionsprodukt mit strömendem Stickstoff drei Stunden lang auf 230ºC erwärmt. Diese Stufe wurde durchgeführt, um die Anhydridgruppen zu regenerieren, die während der Endverkappungs- und Sublimationsstufe hydrolysiert worden sein können.
- Die nächste Stufe war eine Kettenverlängerung des endverkappten Produkts mit Methylendianilin in Dimethylacetamid. Die so erhaltene dicke Lösung wurde gegossen. Nachdem der größte Anteil des Lösungsmittels verdampft war, wurde die Membran durch Erwärmen gehärtet, wodurch die Ringe aus Amidsäuregruppen unter gleichzeitiger Eliminierung von Wasser zu Imidgruppen geschlossen wurden.
- Die erfindungsgemäßen Copolymere können auch aus anderen aliphatischen Polyesterdiolen als Polyethylenadipatdiol synthetisiert werden. Beispiele sind Polysuccinatdiole, Polymalonatdiole, Polyoxalatdiole und Polyglutaratdiole.
- Anstelle von Pyridin können andere tertiäre Amine verwendet werden, z. B. Triethylamin. Anstelle von Methylendianilin können andere aromatische Diamine verwendet werden, z. B. Phenylendiamin, Methylendianilin (MDA), Methylendi-o-chloranilin (MOCA), Methylenbis(dichloranilin) (Tetrachlor-MDA), Methylendicyclohexylamin (H&sub1;&sub2;-MDA), Methylendichlorcyclohexylamin (H&sub1;&sub2;-MOCA), Methylenbis (dichlorcyclohexylamin) (Tetrachlor-H&sub1;&sub2;-MDA), 4,4'- (Hexafluorisopropyliden)bisanilin (6F-Diamin), 3,3'-Diaminophenylsulfon (3,3'-DAPSON), 4,4'-Diaminophenylsulfon (4,4'-DAPSON), 4,4'-Dimethyl-3,3'-diaminophenylsulfon (4,4'-Dimethyl-3,3'-DAPSON), 2,4-Diaminocumol, Methylenbis (o-toluidin), Oxydianilin (ODA), Bisanilin A, Bisanilin M, Bisanilin P, Thiodianilin, 2,2- Bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propan (BAPP), Bis[4-(4-Aminophenoxy)phenyl]sulfon (BAPS), 4,4'-Bis(4-aminophenoxy)biphenyl (BAPB), 1,4'-Bis(4-aminophenoxy)benzol (TPE-Q) und 1,3-Bis(4- aminophenoxy)benzol (TPE-R).
- Die folgende Formel gibt die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Polyimid/Polyester-Copolymere wieder:
- wobei Ar eine Arylengruppe ist, m 2 oder 3 ist, n Null bis 4 ist, p 2 bis 40 ist, q mindestens 5 ist und das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel) des aliphatischen Polyestersegments zwischen 500 und 5 000 liegt.
- Ein Beispiel für Ar ist:
- Die Membranen werden verwendet, um in einer Pervaporationsapparatur Aromaten von gesättigten Verbindungen zu trennen. Die Pervaporationsapparatur ist eine Zelle, die durch eine poröse Metallplatte, auf die die Membran aufgebracht ist, in zwei Abteilungen getrennt ist. Während eines Pervaporationsexperiments wird die Mischung aus Aromaten und gesättigten Verbindungen mit der gewünschten Temperatur durch die obere Abteilung zirkuliert. Die untere Abteilung wird auf vermindertem Druck gehalten. Das Permeat wird in einer Falle aufgefangen, mit Trockeneis/Aceton oder Trockeneis/Isopropanol gekühlt und periodisch mittels Gaschromatographie analysiert. Das Einsatzmaterial enthält 20 Gew.% Isooctan, 10 Gew.% Toluol, 30 % n-Octan und 40 % p-Xylol.
- Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung, ohne sie einzuschränken.
- 10 g (0,005 Mol) Polyethylenadipatdiol mit einem Molekulargewicht von 2000 (PEA 2000), 2,1 g (0,01 Mol) Trimellitsäureanhydrid-säurechlorid (TMAC) und 1,58 g (0,02 Mol) Pyridin wurden unter Stickstoff in einen Reaktor gegeben. Der Inhalt in dem Reaktor wurde unter Rühren auf 75ºC erwärmt und unter fortlaufendem Rühren 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, um die Stufe zum Endverkappen von PEA 2000 mit TMAC vollständig ablaufen zu lassen. An diesem Punkt wurde der Reaktorinhalt aufgrund der Bildung des Hydrochloridsalzes von Pyridin milchig. Dieses Salz wurde durch Erwärmen der Lösung auf 115ºC mit strömendem Stickstoff und Rühren für 4 Stunden sublimiert, was zu einer klaren braunen Flüssigkeit führte. Die Flüssigkeit wurde auf 230ºC erwärmt und unter Rühren 3 h auf dieser Temperatur gehalten (für die oben beschriebene Wärmeumwandlungsstufe) und wurde zum endverkappten Produkt. Nachdem dieses Produkt auf 120ºC abgekühlt war, wurden der Lösung 27,39 g Dimethylacetamid (DMAC) zugesetzt, um eine Lösung mit einer Konzentration des Produkts von 30 % zu erhalten. Die Lösung wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Zu dieser Lösung wurden für die Kettenverlängerungsstufe 0,99 g (0,005 Mol) Methylendianilin in 3 g DMAC-Lösung gegeben. Es resultierte eine sehr viskose Lösung, die die Kettenverlängerungsreaktion anzeigte, und es wurde zusätzliches DMAC zugesetzt, um den Viskositätsanstieg auszugleichen. Die resultierende Lösung hatte eine Konzentration des Copolymers mit dem harten Segment aus Polyamidsäure und dem weichen Segment aus Polyadipat von 7,2 %. Die Lösung hatte auch eine geeignete Konsistenz zum Lösungsgießen zur Herstellung von Membranen.
- Die resultierende Lösung wurde etwa 5 Minuten zentrifugiert. Nach dem Zentrifugieren wurde eine Membran mit einem Rakel mit einer Rakelspalteinstellung von 10 mil auf einen mikroporösen Teflonträger mit etwa 50 µm Dicke, 0,2 µm Poren und 80 % Porosität gegossen. Das DMAC wurde über einen Zeitraum von etwa 17 Stunden in einer Stickstoffbox unter dem Abzug bei Umgebungsbedingungen aus der Membran verdampfen lassen. Die Membran wurde dann in einem Ofen bei 120ºC über Nacht getrocknet. Schließlich wurde die Membran durch Erhitzen derselben von Raumtemperatur auf 260ºC gehärtet, wobei sie 20 Minuten auf dieser Temperatur gehalten wurde und dann auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Die resultierende Membran, die 20 Gew.% hartes Polyimidsegment und 80 Gew.% weiches Polyadipatsegment enthielt und keine seitenständigen Carbonsäuregruppen aufwies, hatte eine Dicke von etwa 7 µm ohne den mikroporösen Träger. Das harte Polyimidsegment enthielt keine Chloratome, da in dieser Synthese Methylendianilin anstelle von Methylendi-o-chloranilin verwendet wurde.
- Die in Beispiel 1 beschriebene resultierende Membran wurde mit dem Einsatzmaterial, das 10 Gew.% Toluol, 40 Gew.% p-Xylol, 20 Gew.% Isooctan und 30 Gew.% n-Octan enthielt, in der oben beschriebenen Pervaporationsapparatur auf Trennung von Aromaten von gesättigten Verbindungen bewertet. Figur 2 zeigt die gute Leistung dieser Membran, ausgedrückt als Toluol/Isooctan- und Toluol/n-Octan-Trennfaktoren und normalisierter Durchfluß (Permeabilität) als Funktion der Temperatur im Bereich von 150 bis 210ºC. In dieser Figur ist der Trennfaktor definiert als das Verhältnis der Konzentrationen von Toluol und n-Octan (oder Isooctan) in dem Permeat, geteilt durch das Verhältnis der Konzentrationen von Toluol und n-Octan (oder Isooctan) in dem Einsatzmaterial. Der normalisierte Durchfluß, d. h. die Permeabilität, ist ausgedrückt in der Einheit Kilogramm Permeat pro Quadratmeter Membranfläche pro Tag für eine normalisierte Membrandicke von 1 µm (kg µm/m²/d). Figur 3 zeigt, daß die Leistung in der Auftragung des Toluol/n-Octan-Trennfaktors gegen normalisierten Durchfluß (Permeabilität) von dieser Membran (dem Polyimid/Polyadipat-Copolymer ohne seitenständige Carbonsäuregruppen) ähnlich der einer Polyimid/Polyadipat-Copolymermembran mit seitenständigen Carbonsäuregruppen ist.
Claims (10)
1. Neue Materialzusammensetzung mit der Formel
wobei Ar eine Arylengruppe ist, m 2 oder 3 ist, n Null
bis 4 ist, p 2 bis 40 ist, q mindestens 5 ist und das
durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel) des
aliphatischen Polyestersegments zwischen 500 und 5 000 liegt.
2. Materialzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der m 2 ist,
n 2 oder 4 ist und Ar
ist.
3. Verfahren zur Synthese von Zusammensetzungen nach Anspruch
1, bei dem (a) ein aliphatisches Polyesterdiol mit (b)
Trimellitsäureanhydridsäurechlorid in Gegenwart eines
tertiären Amins umgesetzt wird, das Hydrochlorid des tertiären
Amins entfernt wird, das endverkappte Produkt
wärmebehandelt wird und das so erhaltene endverkappte Produkt mit (c)
einem aromatischen Diamin umgesetzt wird, wobei das von
(a):(b):(c) verwendete Molverhältnis im wesentlichen 1:2:1
beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem das aliphatische
Polyesterdiol Polyethylenadipatdiol oder
Polyethylensuccinatdiol, Polymalonatdiol, Polyoxalatdiol oder Polyglutaratdiol
ist.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder Anspruch 4, bei dem das
aromatische Diamin ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Phenylendiamin, Methylendianilin (MDA),
Methylendi-o-chloranilin (MOCA), Methylenbis (dichloranilin) (Tetrachlor-MDA),
Methylendicyclohexylamin (H&sub1;&sub2;-MDA),
Methylendichlorcyclohexylamin (H&sub1;&sub2;-MOCA), Methylenbis (dichlorcyclohexylamin)
(Tetrachlor-H&sub1;&sub2;-MDA), 4,4'-(Hexafluorisopropyliden)bisanilin
(6F-Diamin), 3,3'-Diaminophenylsulfon (3,3'-DAPSON), 4,4'-
Diaminophenylsulfon (4,4'-DAPSON),
4,4'-Dimethyl-3,3'-diaminophenylsulfon (4,4'-Dimethyl-3,3'-DAPSON),
2,4-Diaminocumol, Methylenbis(o-toluidin), Oxydianilin (ODA),
Bisanilin A, Bisanilin M, Bisanilin P, Thiodianilin, 2,2-Bis[4-
(4-aminophenoxy)pheny]propan (BAPP),
Bis[4-(4-Aminophenoxy)phenyl]sulfon (BAPS), 4,4'-Bis(4-aminophenoxy)biphenyl
(BAPB), 1,4'-Bis(4-aminophenoxy)benzol (TPE-Q) und 1,3-
Bis(4-aminophenoxy)benzol (TPE-R).
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, bei dem das
aliphatische Polyesterdiol Polyethylenadipatdiol oder
Polyethylensuccinatdiol ist und das aromatische Diamin
4,5'-Methylendianilin ist.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 6,
bei dem das tertiäre Amin Pyridin ist.
8. Verfahren zum Trennen von Mischungen aus Aromaten und
gesättigten Verbindungen in an Aromaten angereicherte und an
gesättigten Verbindungen angereicherte Ströme, bei dem
(a) die Mischung aus Aromaten und gesättigten Verbindungen
mit einer Seite einer Membran aus einem
Polyimid/aliphatischen Polyester-Copolymer ohne seitenständige
Carbonsäuregruppen kontaktiert wird und
(b) selektiv die aromatischen Komponenten der Mischung
durch die Membran permeiert werden.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem das
Polyimid/aliphatische Polyester-Copolymer eine Zusammensetzung nach Anspruch
1 oder Anspruch 2 ist.
10. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem das
Polyimid/aliphatische Polyester-Copolymer nach einem der Ansprüche 3 bis 7
hergestellt ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/929,234 US5241039A (en) | 1992-08-14 | 1992-08-14 | Polyimide/aliphatic polyester copolymers without pendent carboxylic acid groups (C-2662) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69305131D1 DE69305131D1 (de) | 1996-11-07 |
| DE69305131T2 true DE69305131T2 (de) | 1997-02-13 |
Family
ID=25457528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69305131T Expired - Fee Related DE69305131T2 (de) | 1992-08-14 | 1993-08-13 | Polyimide/aliphatisch Polyester Copolymere |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5241039A (de) |
| EP (1) | EP0583958B1 (de) |
| JP (1) | JPH06200029A (de) |
| CA (1) | CA2101383A1 (de) |
| DE (1) | DE69305131T2 (de) |
| MY (1) | MY108784A (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5550199A (en) * | 1994-12-02 | 1996-08-27 | Exxon Research And Engineering Company | Diepoxide crosslinked/esterified polyimide-aliphatic polyester copolymers |
| NL1001062C2 (nl) | 1995-08-25 | 1997-02-27 | Tno | Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. |
| US6187987B1 (en) * | 1998-07-30 | 2001-02-13 | Exxon Mobil Corporation | Recovery of aromatic hydrocarbons using lubricating oil conditioned membranes |
| US6896796B2 (en) * | 2001-02-16 | 2005-05-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Membrane separation for sulfur reduction |
| US8246814B2 (en) * | 2006-10-20 | 2012-08-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for upgrading hydrocarbon feedstocks using solid adsorbent and membrane separation of treated product stream |
| US20110000823A1 (en) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Feras Hamad | Membrane desulfurization of liquid hydrocarbons using an extractive liquid membrane contactor system and method |
| US8454832B2 (en) | 2010-11-29 | 2013-06-04 | Saudi Arabian Oil Company | Supported ionic liquid membrane system and process for aromatic separation from hydrocarbon feeds |
| KR20180022884A (ko) | 2015-07-01 | 2018-03-06 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 개선된 성능 및/또는 내구성을 갖는 복합막 및 사용 방법 |
| KR20180023972A (ko) | 2015-07-01 | 2018-03-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Pvp-함유 및/또는 pvl-함유 복합막 및 사용 방법 |
| CN107921370B (zh) | 2015-07-01 | 2022-03-29 | 3M创新有限公司 | 聚合离聚物分离膜及其使用方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4208464A (en) * | 1974-09-26 | 1980-06-17 | Nitto Electric Industrial Co., Ltd. | Article coated with baked layer of water-soluble heat-resistant insulating varnish |
| JPS5812912B2 (ja) * | 1975-05-28 | 1983-03-10 | 三菱電機株式会社 | タイネツセイムヨウザイワニスソセイブツ |
| JPS5826749B2 (ja) * | 1975-12-27 | 1983-06-04 | 東洋紡績株式会社 | Ｎ−ヒドロキシアルキルトリメリット酸イミドの製造法 |
| US4371693A (en) * | 1981-10-02 | 1983-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomeric polyetheresterimides |
| US4944880A (en) * | 1989-10-16 | 1990-07-31 | Exxon Research And Engineering Company | Polyimide/aliphatic polyester copolymers |
-
1992
- 1992-08-14 US US07/929,234 patent/US5241039A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-27 CA CA002101383A patent/CA2101383A1/en not_active Abandoned
- 1993-08-02 MY MYPI93001521A patent/MY108784A/en unknown
- 1993-08-09 JP JP5196616A patent/JPH06200029A/ja active Pending
- 1993-08-13 DE DE69305131T patent/DE69305131T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-13 EP EP93306411A patent/EP0583958B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5241039A (en) | 1993-08-31 |
| MY108784A (en) | 1996-11-30 |
| DE69305131D1 (de) | 1996-11-07 |
| EP0583958B1 (de) | 1996-10-02 |
| EP0583958A1 (de) | 1994-02-23 |
| CA2101383A1 (en) | 1994-02-15 |
| JPH06200029A (ja) | 1994-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69026022T2 (de) | Membrane hergestellt aus Copolymeren von Polyimiden und aliphatischen Polyestern . | |
| DE69020849T2 (de) | Membranen hergestellt aus vernetzten Kopolymeren aus aliphatischen Polyesterdiolen und Dianhydriden. | |
| EP1102734B1 (de) | Wiedergewinnung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit durch schmieröl konditionierten membranen | |
| US6180008B1 (en) | Polyimide membranes for hyperfiltration recovery of aromatic solvents | |
| DE69108741T2 (de) | Multi-blockpolymer welches eine oxazolidonpräpolymerkette erweitert mit einem kompatiblen zweiten präpolymer enthält, die daraus hergestellte membran sowie ihre verwendung in trennverfahren. | |
| US4929358A (en) | Polyurethane-imide membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics | |
| US5550199A (en) | Diepoxide crosslinked/esterified polyimide-aliphatic polyester copolymers | |
| EP0583957A2 (de) | Fluorierten Polyolefin-Membranen zur Trennung von Aromaten/gesättigten Verbindungen | |
| US4997906A (en) | Crosslinked copolymers of aliphatic polyester diols and dianhydrides | |
| DE69305131T2 (de) | Polyimide/aliphatisch Polyester Copolymere | |
| US5012035A (en) | Polyphthalatecarbonate membranes for aromatics/saturates separation | |
| EP0485077B1 (de) | Lösungsmittel-Extraktionsverfahren zusammen mit Membrantrennung des Lösungsmittels und/oder Zwischenzonenlösung mit Pseudoextrakt-/Pseudoraffinatzurückführung | |
| US5128439A (en) | Saturated polyesters and crosslinked membranes therefrom for aromatics/saturates separation | |
| GB2268186A (en) | Membrane/hydrocracking process for improved feedstock utilization in the production of reduced emissions gasoline | |
| US5055631A (en) | Sulfonated polysulfone membranes for aromatics/saturates separation | |
| US5756643A (en) | Polymide copolymers containing polycarbonate soft segments | |
| US5180496A (en) | Unsaturated polyesters and crosslinked membranes therefrom for aromatics/saturates separation | |
| US5138023A (en) | Unsaturated polyesters and crosslinked membranes therefrom for aromatics/saturates separation | |
| US5012036A (en) | Polyarylate membranes or aromatics/saturates separation (C-2415) | |
| CA2655899A1 (en) | Separation process using aromatic-selective polymeric membranes | |
| US5028685A (en) | Halogenated polyurethanes | |
| US5159130A (en) | Polysulfone membranes for aromatics/saturates separation | |
| US5177296A (en) | Saturated polyesters and crosslinked membranes therefrom for aromatics/saturates separation | |
| EP0466469A2 (de) | Trennung von Aromaten/gesättigten Verbindungen mittels Membranen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |