DE69211091T2

DE69211091T2 - ORGANOMETALLISCHE KOMPLEX-ANTIOXIDATIONDSMITTELKOMBINATIONEN UND DIESE ENTHALTENDE KONZENTRATE UND DIESELBRENN- und - TREIBSTOFFE

Info

Publication number: DE69211091T2
Application number: DE69211091T
Authority: DE
Inventors: Paul Adams; Daniel Daly; Richard Denis; Nai Huang; Scott Jolley; Frederick Koch; Christopher Kolp; Stephen Stoldt; Reed Walsh
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1991-05-13
Filing date: 1992-04-15
Publication date: 1996-10-17
Anticipated expiration: 2012-04-16
Also published as: HK1897A; HUT64099A; CA2083834A1; FI930111A; ZA923345B; MX9200593A; EP0539576B1; CN1066674A; AU2168192A; KR930701569A; US5344467A; JP2001303082A; WO1992020762A1; BG97284A; IL100760A0; CN1039721C; ES2090657T3; ATE138680T1; US5534039A; DE69211091D1

Description

Die Erfindung betrifft Kombinationen von (A) metallorganischen Komplexen und (B) Antioxidationsmitteln. Dieselmotoren, die mit einem Abgassystem-Partikelfilter ausgerüstet sind, können mit Dieselbrenn- und -treibstoffen betrieben werden, die diese Kombinationen enthalten. Die Kombination von (A) und (B) ist zur Senkung der Zündtemperatur der auf dem Filter gesammelten Abgaspartikel brauchbar. Der organometallische Komplex (A) ist lösuch oder stabil dispergierbar im Dieselbrenn- und -treibstoff. Er leitet sich ab von (i) einer organischen Verbindung mit mindestens zwei über eine Kohlenwasserstoffverknüpfung verbundenen funktionellen Gruppen und (II) einem Metallreaktanden, der fähig ist zur Komplexbildung mit der organischen Verbindung (i). Das Metall kann ein beliebiges Metall sein, das die Zündtemperatur der Abgaspartikel vermindern kann. Geeignete Metalle sind Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr, Fe, Co, Cu, Zn, Pb, Sb oder ein Gemisch von zweien oder mehreren davon.
Dieselmotoren werden als Motoren für Straßenfahrzeuge verwendet, weil der Brenn- und Treibstoff verhältnismäßig billig ist und hohe Laufleistungen mit ihnen erzielt werden. Dieselmotoren bilden jedoch wegen ihres Arbeitsverfahrens größere Mengen von Agglomeraten von Ruß mit sehr feinen Teilchen (Kondensate) als Benzinmotoren. Diese Teilchen oder Kondensate werden als "Dieselruß" bezeichnet. Ihre Emission führt zu unerwünschter Umweltverschmutzung. Darüber hinaus liegen Beobachtungen vor, die zeigen, daß Dieselruß einen hohen Gehalt an kondensierten mehrkernigen Kohlenwasserstoffen hat. Einige dieser Stoffe gelten als krebserregend. Folglich wurden Fallen oder Filter für solche Teilchen gebaut, die in der Lage sind, Dieselruß zurückzuhalten.
Normalerweise sind die Partikelfallen oder -filter aus einem wärmebeständigen, porösen, keramischen Filterelement und einem elektrischen Heizelement zum Aufheizen und Zünden der im Filter gesammelten Dieselrußpartikel aufgebaut. Das Verbrennen der Dieselrußpartikel ist in Zeitabständen notwendig, um den Filter zu regenerieren. Andernfalls erfolgt eine Ansammlung von Dieselruß. Der Filter wird schließlich verstopft. Dies führt durch Erhöhung des Abgasgegendrucks zu Betriebsstörungen. Das Heizelement ist notwendig, da die Abgase des Dieselmotors unter normalen Betriebsbedingungen nicht die zum Verbrennen des angehäuften Dieselrußes notwendigen Temperaturen erreichen. Im allgemeinen benötigt man Temperaturen von 450-600ºC, um die Dieselrußteilchen zu zünden und zur Regeneration des Filters abzubrennen. Die beschriebenen beheizten Filter stellen keine vollständige Lösung des Problems dar, weil unter normalen Betriebsbedingungen die Abgastemperaturen niedriger sind als die Zündtemperaturen der Kohlenstoffpartikel und die vom Heizelement gelieferte Wärme mit dem Abgasstrom abgeführt wird. Höhere Abgastemperaturen können erreicht werden, wenn man das Brenn-Treibstoff- Luft-Gemisch im Dieselmotor periodisch anreichert. Alternativ kann die Temperatur des Abgasstroms durch zusätzliche Verbrennung von Brenn- und Treibstoff und anderen Stoffen erhöht und so die Zündung eingeleitet werden. Dabei kann es jedoch zur Bildung von begrenzten Hochtemperaturzonen kommen, was die porösen, keramischen Filter zerstören kann.
Es ist vorgeschlagen worden, die Ansammlung von Dieselruß durch Erniedrigung ihrer Zündtemperatur unter Kontrolle zu halten, so daß der Ruß bei niedrigeren Temperaturen abbrennt. Eine Methode zur Erniedrigung der Zündtemperatur beinhaltet den Zusatz eines Verbrennungsverbesserers zu den Abgaspartikeln. Praktischerweise setzt man den Verbrennungsverbesserer dem Kraftstoff zu, um ihn den Abgasteilchen zuzuführen. Kupferverbindungen sind als Verbrennungsverbesserer für Brenn- und Treibstoffe einschließlich Dieselbrenn- und -treibstoffen vorgeschlagen.
Die US-Umweltschutzbehörde (U.S. Environmental Protection Agency EPA) hat Standards für die Emissionen von Dieselmotoren erlassen, vergleiche Federal Register, Band 55, Nr. 162, 21. August 1990, Seiten 34120-34151. Diese Emissionsstandards kännen nicht erfüllt werden, wenn die derzeitig an Straßentankstellen verfügbare Dieselbrenn- und -treibstoffqualität benutzt wird, die einen mittleren Schwefelgehalt von 0,25 Gew.-% hat. Die Verbrennungsprodukte des Brenn- und Treibstoffschwefels leisten einen beträchtlichen Beitrag zu der Menge der Partikel. Es ist deswegen festgelegt worden, daß der Schwefelgehalt des Dieselbrenn- und -treibstoffs mit Wirkung vom 1 Oktober 1993 auf höchstens 0,05 Gew.-% vermindert wird. Außerdem wurde gefordert, daß dieser Kraftstoff einen Ketanindex von mindestens 40 oder einen Aromatengehalt von höchstens 35 Gew.-% hat. Eine wirtschaftliche Verwirklichung gibt es bis jetzt weder für den Dieselbrenn- und -treibstoff mit niedrigem Schwefelgehalt, noch für andere Technologien, um die neuen Anforderungen zu erfüllen. Der vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Verbrennungsverbesserer bietet einen Weg zur Erfüllung der Standards, in dem ein Dieselbrenn- und -treibstoffzusatz mit niedrigem Schwefelgehalt eingesetzt werden kann, um die Zündtemperatur des auf einem Partikelfilter gesammelten Rußes wirksam zu erniedrigen.
In der US-PS 3,346,493 sind Schmierstoffzubereitungen beschrieben, die Metallkomplexe aus den Reaktionsprodukten von Kohlenwasserstoff- substituierten Bernsteinsäureverbindungen (z.B. Polyisobutylen-substituiertem Bernsteinsäureanhydrid) und Alkylenaminen (wie Polyalkylenpolyaminen) enthalten. Die Komplexe werden durch Umsetzung von mindestens etwa 0,1 Äquivalent einer komplexbildenden Metallverbindung mit den Reaktionsprodukten hergestellt. Bei den Metallen handelt es sich um solche mit den Ordnungszahlen von 24 bis 30 (nämlich Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu und Zn).
In der US-PS 4,673,412 sind Brenn- und Treibstoffzusammensetzungen (wie Dieselbrenn- und -treibstoffe, Destillatbrenn- und -treibstoffe, Heizöle, Rückstandsöle, Bunkeröle) beschrieben, die eine Metallverbindung und ein Oxim enthalten. Aus dieser Patentschrift geht hervor, daß Brenn- und Treibstoffe mit dieser Kombination lagerstabil sind und die Rußbildung im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine wirksam verringern. Eine bevorzugte Metallverbindung ist der Komplex aus einem Übergangsmetall mit einer Mannich-Base, wobei letztere hergestellt wird aus (A) einem aromatischen Phenol, (B) einem Aldehyd oder Keton und (C) einem hydroxyl- und/oder thiolhaltigen Amin. Die bevorzugten Metalle sind Cu, Fe, Zn, Co, Ni und Mn.
In der US-PS 4,816,038 sind Brenn- und Treibstoffzusammensetzungen (wie Dieselbrenn- und -treibstoffe, Destillatbrenn- und -treibstoffe, Heizöle, Rückstandsöle, Bunkeröle) beschrieben, die das Reaktionsprodukt eines Übergangsmetallkomplexes aus einer hydroxyl- und/oder thiolhaltigen aromatischen Mannich-Verbindung mit einer Schiffschen Base enthalten. Aus dieser Patentschrift geht hervor, daß Brenn- und Treibstoffe mit dieser Kombination lagerstabil sind und die Rußbildung im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine wirksam verringern. Die Mannich-Base leitet sich ab von (A) einer hydroxyl- und/oder thiolhaltigen aromatischen Verbindung, (B) einem Aldehyd oder Keton und (C) einem hydroxyl- und/oder thiolhaltigen Amin. Die bevorzugten Metalle sind Cu, Fe, Zn und Mn.
Aus der WO 88/02392 ist ein Verfahren zur Verringerung der auf dem Filter eines mit einem Partikelfilter ausgerüsteten Abgassystems eines Dieselmotors im Betrieb angesammelten Rückstände beschrieben. Bei diesem Verfahren wird der Dieselmotor mit einem Kraftstoff betrieben, der eine wirksame Menge einer Verbindung oder eines Komplexes mit Titan oder Zirkon zur Erniedrigung der Zündtemperatur der auf dem Filter gesammelten Abgaspartikel enthält.
Die Erfindung betrifft Kombinationen von (A) metallorganischen Komplexen und (B) Antioxidationsmitteln. Diese Kombinationen können in Dieselbrenn- und -treibstoffen verwendet werden, die zum Betrieb in Dieselmotoren bestimmt sind, die mit einem Abgaspartikelfilter ausgerüstet sind. Die Kombination von (A) und (B) ist zur Erniedrigung der Zündtemperatur der auf dem Filter gesammelten Abgaspartikel brauchbar. Der Organometallkomplex (A) ist im Dieselbrenn- und -treibstoff löslich oder stabil dispergierbar. Der organometallische Komplex (A) ist erhältlich durch Kontaktieren einer Komponente (i) mit einer Komponente (ii), wobei Komponente (i) mindestens ein Chelatbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: aromatischen Mannich-Verbindungen, mit der Maßgabe, daß, wenn die aromatische Mannich-Verbindung sich ableitet von einem aromatischen Phenol, einem Aldehyd oder Keton, und einem hydroxyl- und/oder thiolhaltigen Amin, das Antioxidationsmittel (B) von einer Schiffschen Base verschieden ist,
hydroxyaromatischen Oximen,
Schiffschen Basen,
Calixarenen,
8-Hydroxychinolinen der allgemeinen Formeln
wobei in Formeln (XXX-1), (XXX-2) und (XXX-3) jeder Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist oder jeder Rest R¹ ein Rest der Formel
R²R³NR&sup4;-
ist, wobei die Reste R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und der Rest R&sup4; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist,
orhto-substituierten Phenolen der allgemeinen Formel
wobei in Formel (XXXI) der Rest T¹ der Rest NR¹&sub2;, SR¹ oder NO&sub2; ist, wobei der Rest R¹ ein Wasserstoff oder ein Hydrocarbylrest ist,
Hydroxyazylenen,
Benzotriazolen,
Aminosäuren der allgemeinen Formel
wobei in Formel (XLI) der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, der Rest R² der Rest R¹ oder ein Acylrest ist, die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste sind und z den Wert 0 oder 1 hat,
Hydroxamsäuren,
verknüpften phenolischen Verbindungen, in denen der verknüpfende Rest -CH&sub2;-oder -CH&sub2;OCH&sub2;- ist,
Dithiocarbamaten,
Xanthaten,
Formazylen,
Pyridinen,
substituierten Pyrrolen der allgemeinen Formel
wobei der Rest T¹ ein Rest OH, NH&sub2;, N(R)&sub2;, COOR, SH oder C(O)H ist und der Rest R ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist,
Porphyrinen und
Sulfonsäuren,
wobei Komponente (ii) mindestens ein Nitrat, Nitrit, Halogenid, Carboxylat, Phosphat, Phosphit, Sulfat, Sulfit, Carbonat, Borat, Hydroxid oder Oxid von Cu, Sr, V, Cr, Fe, Zn, Pb, Sb oder ein Gemisch von zweien oder mehreren davon ist.
Die Erfindung betrifft ebenfalls Konzentrate und Dieselbrenn- und -treibstoffe, wie auch die Verwendung von organometallischen Komplexen (A) zusammen mit mindestens einem Antioxidationsmittel (B) als Additive in Dieselbrenn- und -treibstoffen.
Der Ausdruck "Hydrocarbyl" und verwandte Ausdrücke wie "Hydrocarbylen", "Hydrocarbyliden", "auf Kohlenwasserstoffen basierend" bezeichnen einen chemischen Rest, der ein Kohlenstoffatom direkt an den Rest des Moleküls gebunden enthält und im Kontext der Erfindung Kohlenwasserstoff- oder überwiegend Kohlen wasserstoffcharakter aufweist. Solche Reste schließen die nachstehenden ein:
(1) Kohlenwasserstoffrest, das heißt aliphatische (wie Alkyl- oder Alkenylreste), alicyclische (wie Cycloalkyl- oder Cycloalkenylreste), aromatische, aliphatisch- und alicyclisch-substituierte aromatische, aromatisch-substituierte aliphatische und alicyclische Reste, wie auch cyclische Reste, in denen der Ring durch einen anderen Teil des Moleküls geschlossen wird (d.h. zwei der bezeichneten Substituenten können zusammen einen alicyclischen Rest bilden). Solche Reste sind dem Fachmann bekannt. Beispiele schließen ein Methyl-, Ethyl-, Octyl-, Decyl-, Octadecyl-, Cyclohexyl-, Phenylreste.
(2) Substituierte Kohlenwasserstoffreste, d.h. Reste, die nicht Kohlenwasserstoff-Substituenten enthalten, die im Kontext der Erfindung nicht den überwiegenden Kohlenwasserstoffcharakter des Restes verändern. Dem Fachmann sind geeignete Substituenten bekannt. Beispiele dafür sind Halogenatome, Hydroxylgruppen, Nitroreste, Cyanoreste, Alkoxyreste, Acyl reste.
(3) Heteroreste, das heißt Reste, die im Kontext der Erfindung überwiegend Kohlenwasserstoffcharakter haben aber von Kohlenstoff verschiedene Atome in einer Kette oder einem Ring enthalten, der ansonsten aus Kohlenstoffatomen aufgebaut ist. Geeignete Heteroatome sind dem Fachmann bekannt und schließen ein Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel.
Im allgemeinen liegen nicht mehr als drei Substituenten oder Heteroatome, vorzugsweise nicht mehr als ein Substituent oder Heteroatom, für jeweils 10 Kohlenstoffatome im Hydrocarbylrest vor.
Ausdrücke wie "auf Alkylresten basierend", "auf Arylresten basierend" haben den vorstehenden Ausdrücken analoge Bedeutungen wie beispielsweise in bezug auf Alkylreste, Arylreste.
Der hier in Verbindung mit Ausdrücken wie Hydrocarbyl, Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy verwendete Ausdruck "nieder" beschreibt solche Reste, die insgesamt bis zu 7 Kohlenstoffatome enthalten.
Die aromatischen Reste, auf die in der Beschreibung und den Ansprüchen Bezug genommen wird in bezug auf die Struktur der erfindungsgemäßen organometallischen Komplexe, die mitunter in den Formeln als Reste "Ar" bezeichnet werden, können einkernige Reste sein, wie Phenyl-, Pyridyl-, Thienylreste, oder mehrkernig. Mehrkernige Reste können vom kondensierten Typ sein, wobei ein aromatischer Kern an zwei Punkten an einen anderen Kern kondensiert ist, wie man es in Naphthyl-, Anthranyl-, Azanaphthylresten findet. Der mehrkernige Rest kann auch vom verknüpften Typ sein, wobei mindestens zwei Kerne (entweder einkernige oder mehrkernige) über verbrückende Bindungen miteinander verknüpft sind. Diese verbrückenden Bindungen können ausgewählt sein aus der Gruppe Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen, Etherbindungen, Ketobindungen, Sulfidbindungen, Polysulfidbindungen mit 2 bis 6 Schwefelatomen, Sulfinylbindungen, Sulfonylbindungen, Alkylenbindungen, Alkylidenbindungen, niederen Alkylenetherbindungen, Alkylenketobindungen, niederen Alkylenschwefelbindungen, niederen Alkylenpolysulfidbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aminobindungen, Polyaminobindungen, und Gemischen solcher divalenter verbrückender Bindungen. Unter bestimmten Umständen kann unter zwei aromatischen Kernen mehr als eine verbrückende Bindung vorliegen, beispielsweise in einem Fluorenkern, der zwei Benzolkerne aufweist, die sowohl über eine Methylenverknüpfung wie auch über eine kovalente Bindung verbunden sind. Ein solcher Kern kann als dreikernig betrachtet werden, aber nur zwei der Kerne sind aromatisch. Normalerweise enthzlt der aromatische Rest jedoch nur Kohlenstoffatome im aromatischen Kern per se (plus beliebige vorliegende Alkyl- oder Alkoxysubstituenten).
Der aromatische Rest kann ein Einring-aromatischer Rest der Formel
ar(Q)m
sein, wobei der Rest ar einen Einring-aromatischen Kern (wie Benzol) mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen bezeichnet, jeder Rest Q unabhängig ein niederer Alkylrest, niederer Alkoxyrest oder ein Nitrorest ist und m einen Wert von 0 bis 4 hat. Spezielle Beispiele von aromatischen Resten, die Einring-aromatische Reste sind, schließen ein:
wobei der Rest Me ein Methylrest ist, der Rest Et ein Ethylrest, der Rest Pr ein Propylrest und der Rest Nit ein Nitrorest ist.
Ist der aromatische Rest ein mehrkerniger aromatischer Rest mit kondensierten Ringen, so kann der durch die allgemeine Formel
ar ar m',(Q)mm'
dargestellt werden, wobei die Reste ar, Q und m wie vorstehend beschrieben sind, m' den Wert 1 bis 4 hat und ein Paar von kondensierenden Bindungen wiedergibt, die zwei Ringe kondensieren, so daß zwei Kohlenstoffatome jeweils Teil von zwei benachbarten Ringen sind. Spezielle Beispiele für aromatische Reste, die kondeniert aromatische Reste sind, schließen ein:
Ist der aromatische Rest ein verknüpfter mehrkerniger aromatischer Rest, so kann er durch die allgemeine Formel
ar(Lng-ar)w(Q)mw
wiedergegeben werden, wobei w eine Zahl von 1 bis 20 ist, der Rest ar wie vorstehend beschrieben ist, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei, nicht abgesättigte (d.h. freie) Valenzen im Rest ar vorliegen. Die Reste Q und M haben die vorstehend angegebene Bedeutung und jeder Rest Lng ist eine verbrückende Bindung, die individuell ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen, Etherbindungen (wie -O-), Ketobindungen (wie -C(O)-), Sulfidbindungen (wie -S-), Polysulfidbindungen mit 2 bis 6 Schwefelatomen (wie -S&sub2;&submin;&sub6;-), Sulfenylbindungen (wie -S(O)-), Sulfonylbindungen (wie -S(O)&sub2;-), niederen Alkylenbindungen (wie
-CH&sub2;-, -CH&sub2;-CH&sub2;-, -CH&sub2;- H-,
Di(niederen Alkyl)methylenbindungen (wie CRO&sub2;-), niederen Alkylenether bindungen (wie
niederen Alkylensulfidbindungen (wie solchen Bindungen, in denen ein oder mehrere -O- in den niederen Alkylenetherbindungen durch ein Schwefelatom ersetzt sind), niederen Alkylenpolysulfidbindungen (wie Bindungen, in denen ein oder mehrere -O- durch einen Rest S&sub2;&submin;&sub6;- ersetzt sind), Aminobindungen (wie
- -, - , -CH&sub2;N-, -CH&sub2;NCH&sub2;-, -alk-N-,
in denen der Rest alk ein niederer Alkylenrest ist), Polyaminobindungen (wie
- (alk )&sub1;&submin;&sub1;&sub0;
wobei die nicht abgesättigten freien Valenzen am Stickstoffatom durch Wasserstoffatome oder Reste R&sup0; abgesättigt sind), und Gemischen solcher verbrückenden Bindungen (wobei jeder Rest R&sup0; ein niederer Alkylrest ist). Es ist ebenfalls möglich, daß einer oder mehrere Reste ar in den vorstehend verknüpften aromatischen Resten durch kondensierte Kerne wie ar ar m' ersetzt ist. Spezielle Beispiele von Resten, in denen der aromatische Rest ein verknüpfter mehrkerniger Rest ist, schließen ein:
Aus Gründen der Kosten, Verfügbarkeit, Leistungsfähigkeit ist der aromatische Rest normalerweise ein Benzolrest, ein über niedere Alkylenreste verbrückter Benzolrest oder ein Naphthalinrest.

(A) Organometallische Komplexe

Die erfindungsgemäßen organometallischen Komplexe sind abgeleitet von (1) einer organischen Verbindung mit mindestens zwei funktionellen Gruppen, die an eine Kohlenwasserstoffverknüpfung gebunden sind und (ii) einem Metallreaktanden, der fähig ist zur Komplexbildung mit Komponente (i). Diese Komplexe sind löslich oder stabil dispergierbar in Dieselbrenn- und -treibstoff. Die in Dieselbrenn- und -treibstoff löslichen Komplexe sind in einer Menge von mindestens einem Gramm pro Liter bei 25ºC löslich. Die in Dieselbrenn- und -treibstoff stabil dispergierbaren oder stabil dispergierten Komplexe bleiben im Brenn- und Treibstoff für mindestens 24 Stunden bei 25ºC dispergiert.

Komponente (i):

Die organische Verbindung (i) kann beschrieben werden als "Metallchelatbildner", was die anerkannte Terminologie für eine bekannte Klasse chemischer Verbindungen ist, die in vielen Veröffentlichungen beschrieben ist einschließlich Chemistry of the Metal Chelate Comdounds von Martell und Calvin, Prentice-Hali, Inc., New York (1952). Komponente (i) ist eine organische Verbindung, die eine Kohlenwasserstoffverknüpfung enthält und mindestens zwei funktionelle Gruppen. Die gleichen oder verschiedene funktionelle Gruppen können in Komponente (i) verwendet werden. Diese funktionellen Gruppen schließen ein =X, -XR,
-NR2, -NO&sub2;, =NR, = NXR,=N-R*-XR, -(R* )a-R,
- (X)XR, - )XR, -N=CR&sub2;,-CN und -N=NR,
wobei X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist,
der Rest R ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist,
der Rest R * ein Hydrocarbylenrest oder ein Hydrocarbylidenrest ist, und
a eine Zahl vorzugsweise von null bis 10 ist.
Bevorzugte funktionelle Gruppen sind
=X,-OH, -NR&sub2;, -NO&sub2;, =NR,=NOH,- -(R* )aR
und -CN. In einer Ausführungsform sind die funktionellen Gruppen an verschiedenen Kohlenstoffatomen der Kohlenwasserstoffverknüpfung gebunden. In einer Ausführungsform sind die funktionellen Gruppen in vicinaler oder beta- Position zueinander angeordnet. Komponente (i) ist von einem alpha, beta- Diketon verschieden.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine Verbindung der allgemeinen Formel
wobei in Formel (I) b eine Zahl von null bis 10, vorzugsweise null bis 6, besonders bevorzugt null bis 4, insbesondere null bis 2 ist, c eine Zahl von 1 bis 1000 oder 1 bis 500 oder 1 bis 250 oder vorzugsweise 1 bis 100 oder 1 bis 50 ist, d den Wert null oder 1 hat, sofern c größer als 1 ist, d den Wert 1 hat, jeder Rest R unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest oder ein Rest G ist, die Reste R² und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome, Hydrocarbylreste sind oder eine Doppelbindung zwischen C¹ und C² bilden können, der Rest R³ ein Wasserstoffatom, ein Hydrocarbylrest oder der Rest G ist, die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; zusammen eine Dreifachbindung zwischen C¹ und C² bilden können, die Reste R¹ und R³ zusammen mit C¹ und C² einen alicyclischen, aromatischen, heterocyclischen, alicyclisch-heterocyclischen, alicyclisch-aromatischen, heterocyclisch-aromatischen, heterocyclisch-alicyclischen, aromatisch-alicyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest bilden können, oder einen Hydrocarbyl-substituierten alicyclischen, Hydrocarbyl-substituierten aromatischen, Hydrocarbyl-substituierten heterocyclischen, Hydrocarbyl-substituierten alicyclisch-heterocyclischen, Hydrocarbyl-substituierten alicyclisch-aromatischen, Hydrocarbyl- substituierten heterocyclisch-aromatischen, Hydrocarbyl-substituierten heterocyclisch-alicyclischen, Hydrocarbyl-substituierten aromatisch-alicyclischen oder Hydrocarbyl-substituierten aromatisch-heterocyclischen Rest, jeder Rest R&sup5; und R&sup6; ist unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest oder der Rest G, der Rest R&sup7; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, jeder Rest G ist unabhängig
sofern d den Wert null hat, ist der Rest T
sofern d den Wert 1 hat, ist der Rest T
Die Reste G und T können zusammen mit C¹ und C² den Rest
bilden, X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, jedes e ist unabhängig eine Zahl von null bis 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, jeder Rest R&sup8; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, Hydroxy-substituierter Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest oder ein Amin-substituierter Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest,
jeder Rest R&sup9; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, Rest R¹&sup0; ist ein Wasserstoffatom, ein Hydrocarbylrest oder ein Hydroxy-substituierter Hydrocarbylrest, der Rest Q ist ein Rest der Formel
g ist eine Zahl von null bis 10, vorzugsweise null bis 6, besonders bevorzugt null bis 4, insbesondere null bis 2, der Rest R¹¹ ist ein Hydrocarbylrest oder der Rest G, die Reste R¹² und R¹&sup4; sind unabhängig Wasserstoffatome, Hydrocarbyl reste oder können zusammen eine Doppelbindung zwischen C&sup4; und C&sup5; bilden, der Rest R¹³ ist ein Wasserstoffatom, ein Hydrocarbylrest oder der Rest G, die Reste R¹¹, R¹², R¹³ und R¹&sup4; können zusammen eine Dreifachbindung zwischen C&sup4; und C&sup5; bilden, die Reste R¹¹ und R¹³ können zusammen mit C&sup4; und C&sup5; einen alicyclischen, aromatischen, heterocyclischen, alicyclisch-heterocyclischen, alicyclisch-aromatischen, heterocyclisch-aromatischen, heterocyclisch-alicyclischen, aromatisch-alicyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest bilden, oder einen Hydrocarbyl-substituierten alicyclischen, Hydrocarbyl-substituierten aromatischen, Hydrocarbyl-substituierten heterocyclischen, Hydrocarbyl-substituierten alicyclisch-heterocyclischen, Hydrocarbyl-substituierten alicyclisch-aromatischen, Hydrocarbyl-substituierten heterocyclisch-aromatischen, Hydrocarbyl-substituierten heterocyclischalicyclischen, Hydrocarbyl-substituierten aromatisch-alicyclischen oder Hydrocarbyl-substituierten aromatisch-heterocyclischen Rest, und jeder Rest R¹&sup5; und jeder Rest R¹&sup6; ist unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Hydrocarbylrest oder der Rest G.
Die Reste R, R¹, R³, R¹¹ und R¹³ sind unabhängig Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis 250 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 150 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R, R³ und R¹³ können ebenfalls Wasserstoffatome sein. Einer oder beide der Reste R¹ und R³ können ein Rest G sein.
Die Reste R², R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R¹², R¹&sup4;, R¹&sup5; und R¹&sup6; sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis 6 Kohlenstoffatomen.
Die Rest R&sup7;, R&sup8; und R&sup9; sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Der Rest R¹&sup0; ist ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest oder ein Hydroxy-substituierter Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 10 Kohlenstoffatomen.
Der Rest G ist vorzugsweise
=X, -XR, -NR&sub2;, -NO&sub2;, -C(R)=X, -C(R)=NR,
-C(R)=NXR, -N=CR&sub2; oder -R&sup8;N-CR&sub2;.
Sofern d den Wert null hat, ist der Rest T vorzugsweise
Sofern d den Wert 1 hat, ist der Rest T vorzugsweise
In einer Ausführungsform ist der Rest R&sup9; verschieden von Ethylen, wenn der Rest G eine Gruppe -OH ist. In einer Ausführungsform sind die Reste G und T verschieden von -NO&sub2;. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) verschieden von N,N'-Di-(3-alkenylsalicyliden)diaminoalkan. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) verschieden von N,N'-Di-salicyliden-1,2-ethandiamin.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (II) ist i eine Zahl von null bis 10, vorzugsweise 1 bis 8. Der Rest R²&sup0; ist ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 150 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter von 10 bis 60 Kohlenstoffatomen. Die Reste R²¹ und R²² sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit bis zu etwa 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Der Rest T¹ ist
Reste R, X, Q, R&sup9;, R¹&sup0; und e sind wie vorstehend für Formel (I) definiert.
Komponente (i) kann ausgewählt sein aus einem weiten Bereich organischer Verbindungen, die zwei oder mehr der vorstehend beschriebenen funktionellen Gruppen enthalten. Diese schließen ein aromatische Mannich-Verbindungen, hydroxyaromatische Oxime, Schiffsche Basen, Calixarene, β-substituierte Phenole, α-substituierte Phenole, Carbonsäureester, acylierte Amine, Hydroxyazylene, Benzotriazole, Aminosäuren, Hydroxamsäuren, verknüpfte phenolische Verbindungen, aromatische difunktionelle Verbindungen, Dithiocarbamate, Xanthate, Formazyle, Pyridine, borierte acylierte Amine, phosphorhaltige acylierte Amine, Pyrrolderivate, Porphyrine, Sulfonsäuren und EDTA-Derivate.

(1) Aromatische Mannich-Verbindungen

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich- Verbindung, abgeleitet von einer hydroxy- und/oder thiolhaltigen aromatischen Verbindung, einem Aldehyd oder einem Keton und einem Amin. Diese aromatischen Mannich-Verbindungen sind vorzugsweise das Reaktionsprodukt von
(A-1) einer hydroxy- und/oder thiolhaltigen aromatischen Verbindung der allgemeinen Formel
wobei in Formel (A-1) der Rest ar ein aromatischer Rest ist, m den Wert 1, 2 oder 3 hat, n eine Zahl von 1 bis 4 ist, jeder Rest R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit 1 bis 100 Kohlenstoffatomen ist, der Rest R² ein Wasserstoffatom, ein Amino- oder Carboxylrest ist, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder beides ist, sofern m den Wert 2 oder größer hat,
(A-2) einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel
R³- -R&sup4; (A-2)
oder ein Vorläufer davon, wobei in Formel (A-2) die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome, gesättigte Hydrocarbylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind und der Rest R&sup4; ebenfalls ein carbonylhaltiger Hydrocarbyl rest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein kann, und
(A-3) einem Amin, das mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält.
In Formel (A-1) kann der Rest Ar ein Benzol- oder Naphthalinkern sein. Der Rest Ar kann eine gekuppelte aromatische Verbindung sein, wobei das Kupplungsmittel vorzugsweise O, S, CH&sub2;, ein niederer Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, NH oder ähnliches ist, wobei die Reste R¹ und XH im allgemeinen an jedem aromatischen Kern hängen. Beispiele spezieller gekuppelter aromatischer Verbindungen schließen ein Diphenylamin, Diphenylmethylen. m hat im allgemeinen einen Wert von 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2, wobei 1 besonders bevorzugt ist. n hat in der Regel einen Wert von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1. X ist ein Sauerstoffatom und/oder ein Schwefelatom, wobei Sauerstoff bevorzugt ist. Hat m den Wert 2, kann X in beiden Fällen ein Sauerstoffatom, in beiden Fällen ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff- und ein Schwefelatom sein. Der Rest R¹ ist ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 250 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 150 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann ein Alkylrest sein mit bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 7 bis 12 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann ein Gemisch von Alkylresten, wobei jeder Alkylrest 1 bis 70 Kohlenstoffatome, bevorzugter 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist. Der Rest R¹ kann ein Alkenylrest mit vorzugsweise 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sein. Der Rest R¹ kann ein Cycloalkylrest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen sein, ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, ein aromatisch-substituierter Alkylrest oder Alkyl-substituierter aromatischer Rest mit insgesamt 7 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 7 bis 12 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ ist vorzugsweise ein Alkylrest, vorzugsweise mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 7 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele geeigneter Hydrocarbyl-substituierter hydroxylhaltiger Aromaten (A-1) schließen ein die verschiedenen Naphthole, insbesondere die verschiedenen Alkyl-substituierten Katechine, Resorcine und Hydrochinone, die verschiedenen Xylenole, die verschiedenen Cresole, Aminophenole. Spezielle Beispiele schließen ein Heptylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Decylphenol, Dodecylphenol, Propylentetramerphenol, Eicosylphenol. Dodecylphenol, Propylentetramerphenol und Heptylphenol sind bevorzugt. Beispiele geeigneter Hydrocarbylsubstituierter thiolhaltiger Aromaten schließen ein Heptylthiophenol, Octylthiophenol, Nonylthiophenol, Dedecylthiophenol, Propylentetramerthiophenol. Beispiele geeigneter thiol- und hydroxylhaltiger Aromaten schließen Dodecylmonothioresorcin ein.
In Formel (A-2) sind die Rest R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome, Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen. Die Reste R³ und R&sup4; können unabhängig Phenylreste oder Alkyl-substituierte Phenyl reste mit vorzugsweise bis zu 18 Kohlenstoffatomen sein, besonders bevorzugt bis zu 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele geeigneter Aldehyde und Ketone (A-2) schließen ein Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd, Benzaldehyd, wie auch Aceton, Methylethylketon, Ethylpropylketon, Butylmethylketon, Glyoxal, Glyoxylsäure. Vorläufer solcher Verbindungen, die mit Aldehyden unter erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen umgesetzt werden können, können ebenfalls verwendet werden und schließen ein Paraformaldehyd, Formalin, Trioxan. Formaldehyd und seine Polymere, beispielsweise Paraformaldehyd, sind bevorzugt. Gemische der verschiedenen Reaktanden (A-2) können verwendet werden.
Der dritte zur Herstellung der aromatischen Mannich-Verbindung verwendete Reaktant ist (A-3) ein Amin, das mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält. Somit ist das Amin charakterisiert durch die Gegenwart mindestens einer > N-H-Gruppe. Die verbleibenden Valenzen des vorstehenden Stickstoffatoms sind vorzugsweise abgesättigt durch Wasserstoffatom, Aminogruppen oder organische Reste, die an das Stickstoffatom gebunden durch direkte Kohlenstoff-Stickstoff-Bindungen gebunden sind. Das Amin (A-3) kann wiedergegeben werden durch die allgemeine Formel
In Formel (A-3-1) ist der Rest R&sup5; ein Hydrocarbylrest, ein Amino-substituierter Hydrocarbylrest, eine Hydroxy-substituierter Hydrocarbylrest oder ein Alkoxy- substituierter Hydrocarbylrest. Der Rest R&sup6; ist ein Wasserstoffatom oder der Rest R&sup5;. Somit ktnnen die Verbindungen, von denen die stickstoffhaltigen Reste abgeleitet werden können, im wesentlichen Ammoniak, aliphatische Amine, aliphatische Hydroxy- oder Thioamine, aromatische Amine, heterocyclische Amine oder carboxylische Amine einschließen. Die Amine können primäre oder sekundäre Amine sein und können ebenfalls Polyamine sein, wie Alkylenamine, Arylenamine, cyclische Polyamine und die Hydroxy-substituierten Derivate solcher Polyamine. Beispiele schließen ein Methylamin, N-Methylethylamin, N- Methyloctylamin, N-Cyclohexylanilin, Dibutylamin, Cyclohexylamin, Anilin, Di(p- methylamin)dodecylamin, Octadecylamin, o-Phenylendiamin, N,N'-Di-n-butyl-p- phenylendiamin, Morpholin, Piperazin, Tetrahydropyrazin, Indol, Hexahydro- 1,3,5-triazin, 1-H-1,2,4-Triazol, Melamin, Bis-(p-aminophenyl)methan, Phenylmethylenimin, Methandiamin, Cyclohexamin, Pyrrolidin, 3-Amino-5,6-diphenyl- 1,2,4-triazin, Ethanolamin, Diethanolamin, Chinondlimin, 1,3-Indandumin, 2- Octadecylimidazolin, 2-Phenyl-4-methylimidazolidin, Oxazolidin und 2-Heptyloxazolidin.
Der Reaktant (A-3) kann ein hydroxylhaltiges Amin der allgemeinen Formel
R&sup7;NH-R&sup8; nR¹&sup0; (A-3-2)
sein. In Formel (A-3-2) ist jeder der Rest R&sup7;, R&sup9; und R¹&sup0; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest, Hydroxyhydrocarbylrest, Aminohydrocarbylrest oder Hydroxyaminohydrocarbylrest, sofern mindestens einer der Reste R&sup9; ein Hydroxyhydrocarbylrest oder Hydroxyaminohydrocarbylrest ist. Der Rest R&sup8; ist vorzugsweise ein Alkylenrest, besonders bevorzugt ein Ethylen- oder Propylenrest, insbesondere Ethylen. n ist eine Zahl von null bis 5. Beispiele schließen ein Ethanolamin, 2-Amino-1-butanol, 2- Amino-2-methyl-1-propanol, Di-(3-hydroxypropyl)amin, 3-Hydroxybutylamin, 4- Hydroxybutylamin, 2-Amino-1-butanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino- 1-propanol, 3-Amino-2-methyl-1-propanol, 3-Amino-1-propanol, 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, Diethanolamin, Di-(2- hydroxypropyl)amin, N-(Hydroxypropyl)-propylamin, N-(2-Hydroxyethyl)cyclohexylamin, 3-Hydroxycyclopentylamin, N-Hydroxyethylpiperazin.
Das Amin (A-3) kann ein Polyamin der allgemeinen Formel
sein. In Formel (A-3-3) ist n eine Zahl im Bereich von null bis 10, bevorzugt 2 bis 7. Die Reste R¹¹ und R¹² sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Der Rest "Alkylene" enthält vorzugsweise bis zu 10 Kohlenstoffatome, wobei Methylen, Propylen und Ethylen bevorzugt sind. Diese Alkylenamine schließen Methylenamine, Ethylenamine, Butylenamine, Propylenamine, Pentylenamine, Hexylenamine, Heptylenamine, Octylenamine, andere Polymethylenamine und auch die cyclischen und höheren Homologe solcher Amine ein, wie Piperazine und Aminoalkyl-substituierte Piperazine. Spezielle Beispiele sind Ethylendiamin, Triethylentetramin, Pro pylendiamin, Decamethylendiamin, Octamethylendiamin, Di(heptamethylen)triamin, Tripropylentetramin, Tetraethylenpentamin, Trimethylendiamin, Pentaethylenhexamin, Di(trimethylen)triamin, 2-Heptyl-3-(2- aminopropyl)imidazolin, 4-Methylimidazolin, 1,3-Bis(2-aminoethyl)imidazolin, Pyrimidin, 1-(2-Aminopropyl)piperazin, 1,4-Bis(2-aminoethyl)piperazin und 2- Methyl-1-(2-aminobutyl)piperazin. Höhere Homologe, wie sie durch Kondensieren von zweien oder mehreren der vorstehend beschriebenen Alkylenamine erhalten werden, sind ebenfalls verwendbar.
Hydroxyalkyl-substituierte Alkylenamine, d.h. Alkylenamine mit einem oder mehreren Hydroxyalkyl-Substituenten am Stickstoffatom sind ebenfalls verwendbar als Reaktant (A-3). Die Hydroxyalkyl-substituierten Alkylenamine sind vorzugsweise solche, in denen der Alkylrest ein niederer Alkylrest ist, d.h., die weniger als 6 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele solcher Amine schließen ein N-(2-Hydroxyethyl)ethylendiamin, N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)ethylendiamin, 1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, Monohydroxypropyl-substituiertes Diethylentriamin, 1,4-Bis-(2-hydroxypropyl)piperazin, Di-hydroxypropyl- substituiertes Tetraethylenpentamin, N-(3-hydroxypropyl)tetramethylendiamin und 2-Heptadecyl-1(2-hydroxyethyl)imidazolin.
Höhere Homologe, wie sie durch Kondensation der vorstehend beschriebenen Alkylenamine oder Hydroxyalkyl-substituierten Alkylenamine über Aminogruppen oder über Hydroxygruppen erhältlich sind, sind ebenfalls verwendbar als Reaktand (A-3). Kondensation über Aminogruppen führt zu einem höheren Amin unter der Entfernung von Ammoniak. Kondensation über die Hydroxylgruppen führt zu Produkten, die Etherbindungen enthalten, verbunden mit der Entfernung von Wasser.
Die Herstellung der aromatischen Mannich-Verbindungen kann durch eine Vielzahl bekannter Verfahren ausgeführt werden. Ein Verfahren beinhaltet das Einbringen von (A-1) der hydroxyl- und/oder thiolhaltigen aromatischen Verbindung, des (A-2) Aldehyds oder Ketons und der (A-3) Aminverbindung in ein geeignetes Reaktionsgefäß und Erhitzen, um die Umsetzung auszuführen. Reaktionstemperaturen von Umgebungstemperatur bis zur Zersetzungstemperatur einer der Komponenten oder des Mannich-Produkts können angewendet werden. Während der Umsetzung wird Wasser entfernt, beispielweise durch Anschwänzen. Vorzugsweise wird die Umsetzung in einem Lösungsmittel ausgeführt, wie einem Öl des aromatischen Typs. Die Mengen der verschiedenen verwendeten Reaktanden einer Ein-Molbasis (A-1) und (A-2) pro (A-3) sekundärer Aminogruppe oder eine 2-Molbasis von (A-1) und (A-2) für jede (A-3) primäre Aminogruppe, obwohl größere oder geringere Mengen ebenfalls verwendet werden können.
In einem anderen Verfahren zur Herstellung der aromatischen Mannich- Verbindung werden die hydroxyl- und/oder thiolhaltige aromatische Verbindung (A-1) und die Aminverbindung (A-3) in einem Reaktionsgefäß vorgelegt. Sie werden im allgemeinen schnell mit dem Aldehyd oder Keton (A-2) versetzt und die exotherme Reaktion wird durch mildes Erhitzen unterstützt, so daß die Reaktionstemperatur 60ºC bis 90ºC beträgt. Vorzugsweise ist die Versetzungstemperatur geringer als der Siedepunkt von Wasser, anderenfalls wird das Wasser Blasen bilden und Verfahrensprobleme hervorrufen. Nachdem die Umsetzung im wesentlichen abgeschlossen ist, wird das als Nebenprodukt gebildete Wasser in einer bekannten Weise entfernt, wie durch Verdampfung, die durch Anwendung von vermindertem Druck, einem Zerstäuber oder Erhitzen herbeigeführt wird. Ein Stickstoffzerstäuber wird oft bei einer Temperatur von 10000 bis 12000 verwendet. Niedrigere Temperaturen können angewendet werden. In einer Ausführungsform wird die Umsetzung zwischen Komponenten (A-1), (A-2) und (A-3) bei einer Temperatur unterhalb 120ºC ausgeführt.
In einer Ausführungsform ist die als Komponente (i) verwendbare Mannich- Verbindung ein Produkt, hergestellt durch Umsetzung einer hydroxylhaltigen aromatischen Verbindung, eines Aldehyds oder eines Ketons und eines Amins, wobei das Amin mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält und keine Hydroxyl- und/oder Thiolgruppen aufweist.
In einer Ausführungsform ist die aromatische Mannich-Verbindung verschieden vom Hochtemperaturprodukt, hergestellt aus einem Phenol, einem Aldehyd oder einem Polyamin bei einer Temperatur oberhalb 10ºC.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich- Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (III) sind die Rest Ar und Ar¹ aromatische Reste, vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne, besonders bevorzugt Benzolkerne. Die Reste R¹, R², R&sup4;, R&sup6;, R&sup8; und R&sup9; sind unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 250 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 150 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup4; kann ein Hydroxy-substituierter aliphatischer Hydrocarbylrest sein. Die Reste R³, R&sup5; und R&sup7; sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen. X ist ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom. i ist eine Zahl von null bis 10, bevorzugter null bis 6. In einer Ausführungsform hat i den Wert 5 oder höher, vorzugsweise 5 bis 10, wobei die Reste Ar und Ar¹ Benzolkerne sind, die Reste XR² und XR&sup8; OH-Gruppen sind, und der Rest R&sup5; ein Ethylenrest ist.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich- Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (IV) sind die Reste R¹ und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R² ist ein Hydrocarbylrest oder Hydroxy- substituierter Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform sind die Reste R¹ und R³ in der para-Position in bezug auf die Hydroxylgruppen und jede Alkylgruppe hat 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, insbesondere 12 Kohlenstoffatome und der Rest R² ist Ethanol oder Butyl.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich- Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (V) sind die Reste R¹, R³, R&sup5;, R&sup7;, R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R² , R&sup4;, R&sup6; und R&sup8; sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, besonders bevorzugt Alkylenreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist einer der Reste R&sup4; und R&sup6; oder beide Alkylenreste mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ist jeder Rest ein Propylenrest. In einer Ausführungsform sind die Reste R² und R&sup8; Methylenreste, die Reste R&sup4; und R&sup6; Propylenreste, der Rest R&sup5; ein Methylrest, die Reste R³, R&sup7;, R¹&sup0; und R¹¹ Wasserstoffatome und die Reste R¹ und R&sup9; unabhängig aliphatische Hydrocarbylreste, vorzugsweise Alkylreste mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere 7 Kohlenstoffatomen.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich- Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (VI) sind die Reste R¹, R², R&sup5;, R&sup6;, R&sup8;, R&sup9;, R¹² und R¹³ unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R³, R&sup4;, R&sup7;, R¹&sup0; und R¹¹ sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform sind die Reste R³, R&sup4;, R¹&sup0; und R¹¹ Methylengruppen, der Rest R&sup7; Ethylen oder Propylen, vorzugsweise Ethylen, die Reste R¹, R&sup6;, R&sup8; und R¹² Wasserstoffatome und die Reste R¹, R&sup5;, R&sup9; und R¹³ unabhängig aliphatische Hydrocarbylreste, vorzugsweise Alkylreste mit vorzugsweise bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 7 Kohlenstoffatomen.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (VII) sind die Reste R¹, R², R&sup4;, R&sup6;, R&sup8; und R&sup9; unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R³, R&sup5; und R&sup7; sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 4 Kohlenstoffatomen. i ist eine Zahl im Bereich von null bis 10, bevorzugter 1 bis 6, bevorzugter 2 bis 6. In einer Ausführungsform sind die Reste R³ und R&sup7; Methylenreste, der Rest R&sup5; Ethylen oder Propylen, vorzugsweise Ethylen, der Rest R&sup4; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, die Reste R¹, R&sup6; und R&sup8; Wasserstoffatome, die Reste R² und R&sup9; aliphatische Hydrocarbylreste, vorzugsweise Alkylreste mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. i ist eine Zahl von 1 bis 6. In einer Ausführungsform sind die Reste R² und R&sup9; Heptylreste und i hat den Wert 4. In einer Ausführungsform sind die Reste R² und R&sup9; Propylentetramer und i hat den Wert 1. In einer Ausführungsform hat i den Wert 5 oder höher, vorzugsweise 5 bis 10, sofern die Reste R¹ und R&sup8; Wasserstoffatome sind der Rest R&sup5; ein Ethylenrest ist.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich- Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (VIII) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R&sup7; und R&sup8; sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Alkylrest mit vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 7 Kohlenstoffatomen. Die Reste R², R³ und R&sup4; sind Wasserstoffatome, die Reste R&sup5; und R&sup6; Methylgruppen und die Reste R&sup7; und R&sup8; jeweils Ethylenreste.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein aromatische Mannich- Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (IX) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; sind unabhängig Alkylenreste oder Alkylidenreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 1 oder 2 Kohlenstoffatomen. i und j sind unabhängig Zahlen von 1 bis 6, bevorzugter 1 bis 4, bevorzugter 2. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 7 Kohlenstoffatomen, Der Rest R² ist ein Wasserstoffatom, die Reste R³ und R&sup6; sind Methylenreste, die Reste R&sup4; und R&sup5; sind Ethylenreste und und j haben jeweils den Wert 2.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (X) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, vorzugsweise ein Benzolkern oder ein Naphthalinkern, bevorzugter ein Benzolkern. Die Reste R¹ und R³ sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen. Der Rest R² sie ein Wasserstoffatom oder ein niederer Hydrocarbyl(vorzugsweise Alkyl)rest. Die Reste R&sup4; und R&sup5; sind unabhängig Wasserstoffatome, aliphatische Hydrocarbylreste, Hydroxy- substituierte aliphatische Hydrocarbylreste, Amin-substituierte aliphatische Hydrocarbylreste oder Alkoxy-substituierte aliphatische Hydrocarbylreste. Die Reste R&sup4; und R&sup5; enthalten unabhängig vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatome. Der Rest R&sup6; ist ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter von 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform hat die Verbindung der allgemeinen Formel (X) die nachstehende Struktur
In Formel (X-I) haben die Reste R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; die gleiche Bedeutung wie in Formel (XI). In einer Ausführungsform hat Komponente (i) die in Formel (XI-1) angegebene Struktur, wobei der Rest R³ ein Propylenrest, der Rest R&sup4; ein Wasserstoffatom, der Rest R&sup5; ein Alkyl- oder ein Alkenylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und der Rest R&sup6; ein Heptylrest ist. In einer Ausführungsform hat Komponente (i) die Struktur, wie sie in Formel (XI-1) angegeben ist, wobei der Rest R³ ein Propylenrest, die Reste R&sup4; und R&sup5; Methylgruppen und der Rest R&sup6; ein Heptylrest ist. In einer Ausführungsform hat Komponente (i) die in Formel (X-1) angegebene Struktur, wobei der Rest R² ein Methylenrest, der Rest R³ ein Propylenrest, die Reste R&sup4; und R&sup6; Wasserstoffatome und der Rest R&sup5; ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 18 Kohlenstoffatomen ist.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine aromatische Mannich Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (XI) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, vorzugsweise ein Benzol- oder Naphthalinkern, insbesondere ein Benzolkern. Der Rest R¹ ist ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R², R³ und R&sup4; sind unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste, vorzugsweise Alkylenreste oder Alkylidenreste, bevorzugter Alkylenreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 4 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist der Rest Ar ein Benzolkern, der Rest R² ein Methylenrest, die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Ethylen- oder Propylenreste, vorzugsweise Ethylenreste und der Rest R¹ ein aliphatischer Hydrocarbylrest, vorzugsweise ein Alkylrest mit vorzugsweise bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 Kohlenstoffatomen. Vorteilhafterweise ist Rest R¹ Propylentetramer.

(2) Hydroxyaromatische Oxime

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein hydroxyaromatisches Oxim. Diese Oxime schließen Verbindungen der allgemeinen Formel
ein. In Formel (XII) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, der vorzugsweise ein Benzolkern oder ein Naphthalinkern ist, bevorzugter ein Benzolkern. Die Reste R¹, R² und R³ sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann bis zu 20 Kohlenstoffatome enthalten. Die Reste R² und R³ können unabhängig von 6 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. Die Reste R² und R³ können auch unabhängig CH&sub2;N(R&sup4;)&sub2; oder COOR&sup4; sein, wobei der Rest R&sup4; ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist. In einer Ausführungsform ist die Verbindung der Formel (XII) ein Ketoxim der nachstehenden Struktur
In Formel (XII-1) haben die Reste R¹, R² und R³ die gleiche Bedeutung wie in Formel (XII). In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine Verbindung der Formel (XII-1), wobei der Rest R¹ ein Methylrest, der Rest R² ein Propylentetramer und der Rest R³ ein Wasserstoffatom ist.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein hydroxyaromatisches Oxim der allgemeinen Formel
In Formel (XIII) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die Reste R¹ und R² können unabhängig CH&sub2;N(R³)&sub2; oder COOR³ sein, wobei der Rest R³ ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist. i ist eine Zahl im Bereich von null bis 4, vorzugsweise null bis 2, insbesondere 1. j ist eine Zahl im Bereich von null bis 5, vorzugsweise null bis 2, vorzugsweise 1. Beispiele geeigneter hydroxyaromatischer Oxime sind Dodecylsalicylaldoxim, 4,6-Di-tert.-butylsalicylaldoxim, Methyldodecylsalicylketoxim, 2-Hydroxy-3- methyl-5-ethylbenzophenonoxim, 5-Heptylsalicylaldoxim, 5-Nonylsalicylaldoxim, 2-Hydroxyl-3, 5-dinonylbenzophenonoxim, 2-Hydroxy-5-nonylbenzophenonoxim und Polyisobutenylsalicylaldoxim.

(3) Schiffsche Basen

In einer Ausführungsform ist eine Komponente (i) eine Schiffsche Base, die eine Verbindung ist mit mindestens einer Gruppe der Formel > C = NR. Diese Verbindungen sind bekannt und werden typischerweise durch Konden sationsreaktionen eines Aldehyds oder eines Ketons mit einem primären Amin hergestellt. Die Schiffsche Base-Verbindungen, die als Komponente (i) verwendbar sind, schließen Verbindungen der allgemeinen Formel
ein. In Formel (XIV) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, der vorzugsweise ein Benolkern oder ein Naphthalinkern, insbesondere ein Benzolkern ist. Die Reste R¹, R² und R³ sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann bis zu 20 Kohlenstoffatome enthalten. Der Rest R³ kann 6 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. Der Rest R² kann ein Rest der allgemeinen Formel
sein. In Formel (XV) ist der Rest R&sup4; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Reste R&sup5; und R&sup6; sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup5; kann bis zu 20 Kohlenstoffatome enthalten. Der Rest R&sup6; kann von 6 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. Der Rest Ar¹ ist ein aromatischer Rest, vorzugsweise ein Benzolkern oder ein Naphthalinkern, bevorzugter ein Benzolkern. In einer Ausführungsform hat die Verbindung der Formel (XIV) die nachstehende allgemeine Formel
In Formel (XIV-1) haben die Reste R¹, R² und R³ die gleiche Bedeutung wie in Formel (IX). Der Rest R² kann ebenfalls ein Rest sein der allgemeinen Formel
In Formel (XV-1) haben die Reste R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; die gleiche Bedeutung wie in Formel (XV).
In einer Ausführungsform können die als Komponente (i) verwendbaren Schiffschen Basen die allgemeine Formel
R¹-Ar-CH=N-R²-N=CH-Ar¹-R³ (XVI)
haben. In Formel (XVI) sind die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne, bevorzugter Benzolkerne. Die Reste R¹ und R³ sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste, vorzugsweise mit bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R²ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform sind die Reste Ar und Ar¹ Benzolkerne, die Reste R¹ und R³ Wasserstoffatome und der Rest R² ein Ethylenrest oder Propylenrest, vorzugsweise ein Ethylenrest.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine hydroxyaromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
R¹- -N=CH-Ar¹ (XVII)
In Formel (XVII) sind die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne, bevorzugter Benzolkerne. Rest R¹ ist ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform hat die Verbindung der Formel (XVII) die allgemeine Struktur
In Formel (XVII-1) hat der Rest R¹ die gleiche Bedeutung wie in Formel (XVII). In einer Ausführungsform hat Komponente (i) die Struktur wie in Formel (XVII-1) und der Rest R¹ ist ein Alkylrest oder ein Alkenylrest, vorzugsweise ein Polybutenylrest oder Polyisobutenylrest mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 600 bis 1200, bevorzugter 800 bis 1100, bevorzugter 900 bis 1000, bevorzugter 940 bis 950.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine nitrohaltige hydroxyaromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
HO- -CH=N r¹-NO&sub2; (XVIII)
In Formel (XVIII) sind die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne, bevorzugter Benzolkerne. Die Reste R¹ und R² sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist die Verbindung der Formel (XVIII) eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (XVIII-1) haben die Reste R¹ und R² die gleiche Bedeutung wie in Formel (XVIII). Beispiele schließen ein Salicylal-(3-nitro-4-sec.-butyl)anilin, Salicylal-(3-nitro-4-octyl)anilin, Salicylal-(p-t-amyl)anilin, Salicylal-n-dodecylamin und N,N'-Disalicyliden-1,2-diaminopropan.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine nitrohaltige aromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
O&sub2;N- -N=CHR²CH-N r¹-NO&sub2; (XIX)
In Formel (XIX) sind die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne, bevorzugter Benzolkerne. Die Reste R¹ und R³ sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste, vorzugsweise mit bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R² ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlen stoffatomen. Vorteilhafterweise ist der Rest R² ein Methylenrest, Ethylenrest oder Propylenrest. In einer Ausführungsform hat die Verbindung der Formel (XIX) die allgemeine Formel
In Formel (XIX-1) haben die Reste R¹, R² und R³ die gleiche Bedeutung wie in Formel (XVIII). Beispiele schließen ein Malonal-di-(3-nitro-4-tert.butyl)anilin, Malonal-di-(p-tert.-amyl)anilin und 4-Methylimino-2-butanon, wobei letzteres abgeleitet ist von Formylaceton und Methylamin.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine hydroxyaromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
In Formel (XX) ist der Rest R¹ ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlenstoffatomen. Die Reste R², R³, R&sup4; und R&sup5; sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine carbonylhaltige Schiffsche Base der allgemeinen Formel
In Formel (XXI) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup9; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlenstoffatomen.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine hydroxyaromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
In Formel (XXII) sind die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup5; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. i kann eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000 oder 1 bis 800 oder 1 bis 600 oder 1 bis 400 oder 1 bis 200 oder 1 bis 100 oder 1 bis 50 oder 1 bis 20 oder 1 bis 10 oder 1 bis 6 oder 1 bis 4 oder 2 bis 4 sein.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine carbonylhaltige Schiffsche Base der allgemeinen Formel
R¹N-CH-COOR²
In Formel (XXIII) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. Die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R¹ und R² muß ausreichen, um den erhaltenen organometallischen Komplex, der mit dieser Komponente gebildet wird, in Dieselbrenn- und -treibstoffen löslich oder stabil dispergierbar zu machen. Vorzugsweise beträgt die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R¹ und R² mindestens 6 Kohlenstoffatome, bevorzugter mindestens 10 Kohlenstoffatome. Der Rest R¹ kann ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Gemisch von Alkylresten oder Alkenylresten mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und der Rest R² ein Wasserstoffatom.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine oximhaltige Schiffsche Base der allgemeinen Formel
R¹-N=CHCH=N-OH (XXIV)
In Formel (XXIV) ist der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise 6 bis 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann ein Alkylrest oder ein Alkylenrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Gemisch von Alkylresten oder Alkenylresten mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine hydroxyaromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
In Formel (XXV) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup5; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlenstoffatomen. i hat den Wert null oder 1.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine hydroxyaromatische Schiffsche Base der allgemeinen Formel
In Formel (XXVI) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, vorzugsweise ein Benzolkern oder ein Naphthalinkern, bevorzugter ein Benzolkern. Der Rest R¹ ist ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest, vorzugsweise ein Alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter ein Methyl-, Ethyl- oder Propylrest, bevorzugter ein Methylrest. Der Rest R² ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlenstoffatomen, die Reste R³ und R&sup4; sind unabhängig Wasserstoffatome, aliphatische Hydrocarbylreste, Hydroxy-substituierte aliphatische Hydrocarbylreste, Amin-substiuierte aliphatische Hydrocarbylreste oder Alkoxy- substituierte aliphatische Hydrocarbylreste. Die Reste R³ und R&sup4; enthalten unabhängig vorzugsweise bis zu etwa 200 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatome. Der Rest R&sup5; ist ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform hat die Verbindung der Formel (XXVI) die nachstehende Struktur
In Formel (XXVI-1) haben die Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; die gleiche Bedeutung wie in Formel (XXVI). In einer Ausführungsform hat Komponente (I) die Struktur wie in Formel (XXVI-1), wobei der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest, der Rest R² ein Propylenrest, der Rest R³ ein Wasserstoffatom, der Rest R&sup4; ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und der Rest R&sup5; ein Wasserstoffatom ist.
Beispiele verwendbarer Schiffscher Base schließen ein Dodecyl-N,N¹- disalicyliden-1,2-propandiamin, Dodecyl-N,N¹-di-salicyliden-1,2,-ethandiamin, N,N¹-Disalicyliden-1,2-propandiamin, N-Salicylidenanilin, N,N¹-Disalicylidenethylendiamin, Salicylal-beta-N-aminoethylpiperazin und N-Salicyliden-N- dodecylamin.

(4) Calixarene

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Calixaren. Diese Verbindungen haben typischerweise korb- oder kegelartige Geometrie oder partiell korb- oder kegelartige Geometrie und sind beschrieben von C. David Gutsche in "Calixarenes", Royal Society of Chemistry, 1989. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Calix[4]aren der allgemeinen Formel
In Formel (XXVII) sind die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 18 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform sind die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; jeweils Alkylreste mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter ist jeder Rest ein Propylentetramer.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Calix[5]aren der allgemeinen Formel
In Formel (XXVIII) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 18 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist jeder der Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; ein Alkylrest mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter ist jeder Rest ein Propylentetramer.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Calix[6]aren der allgemeinen Formel
In Formel (XXIX) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit bis zu 200 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 18 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist jeder der Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; ein Alkylrest mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter ist jeder Rest ein Propylentetramer.

(5) β-substituiertes Phenol

In einer Ausführungsform ist Komponente (1) ein β-substituiertes Phenol nach einer der allgemeinen Formeln
In Formeln (XXX-1), (XXX-2) und (XXX-3) ist jeder Rest R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Derivate der vorstehend beschriebenen Verbindungen, in denen eines oder mehrere Ringkohlenstoffatome mit Hydrocarbylresten substituiert sind, vorzugsweise niederen Alkylresten, sind ebenfalls verwendbar. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Alkylrest mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann außerdem ein Rest der allgemeinen Formel
R²R³NR&sup4;--
sein, wobei die Reste R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen sind. Der Rest R&sup4; ist ein Hydrocarbylenrest oder ein Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder ein Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist der Rest R² ein Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup4; ist ein Methylenrest und der Rest R³ ein Wasserstoffatom.

(6) α-substituiertes Phenol

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein α-substituiertes Phenol der allgemeinen Formel
In Formel (XXXI) ist der Rest T¹ NR¹&sub2;, SR¹ oder NO&sub2;, wobei der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Derivate der vorstehend beschriebenen Verbindungen, in denen einer oder mehrere der Ringkohlentoffatome substituiert sind mit Hydrocarbylresten, vorzugsweise niederen Alkylresten, sind verwendbar.

(9) Hydroxyazylene

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Hydroxyazylen. Diese Verbindungen sind charakterisiert durch das Vorliegen mindestens einer Hydroxyazylengruppe, > NOH, und mindestens einer anderen funktionellen Gruppe des vorstehend beschriebenen Typs. Die andere funktionelle Gruppe kann ebenfalls eine Hydroxyazylengruppe sein.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Hydroxyazylen der allgemeinen Formel
In Formel (XXXVIII) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen.
In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Hydroxyazylen der allgemeinen Formel
HON=N- =N-NR² (XXXIX)
In Formel (XXXIX) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 bis 20 Kohlenstoffatomen. Die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R¹ und R² muß ausreichen, um den erhaltenen organometallischen Komplex, der mit dieser Komponente gebildet wird, in Dieselbrenn- und -treibstoffen löslich oder stabil dispergierbar zu machen. Vorzugsweise beträgt die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R¹ und R² mindestens 6 Kohlenstoffatome, bevorzugter mindestens 10 Kohlenstoffatome.

(10) Benzotriazole

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Benzotriazol, das substituiert oder unsubstituiert sein kann. Beispiele geeigneter Verbindungen sind Benzotriazol, Alkyl-substituiertes Benzotriazol (wie Tolyltriazol, Ethylbenzotriazol, Hexylbenzotriazol, Octylbenzotriazole), Aryl-substituiertes Benzotriazol (wie Phenylbenzotriazole), ein Alkaryl-oder Arylalkyl-substituiertes Benzotriazol und substituierte Benzotriazole, in denen die Substituenten beispielsweise Hydroxylgruppen, Alkoxyrest, Halogenatome (insbesondere Chloratome), Nitroreste, Carboxyreste oder Carbalkoxyreste sein können.
In einer Ausführungsform ist Komponente (1) ein Benzotriazol der allgemeinen Formel
In Formel (XL) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 Kohlenstoffatomen und der Rest R² ist ein Wasserstoffatom. Ein Beispiel einer verwendbaren Verbindung ist Dodecylbenzotriazol.

(11) Aminosäuren

In einer Ausführungsform ist Komponente (1) eine Aminosäure der allgemeinen Formel
In Formel (XLI) ist der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest, der Rest R² der Rest R¹ oder ein Acylrest, die Reste R³ und R&sup4; sind jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest und z hat den Wert 0 oder 1. Die Hydrocarbylreste R¹ und R² können beliebige der vorstehend breit definierten Hydrocarbylreste sein. Vorzugsweise sind die Reste R¹ und R² unabhängig Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Alkyl-substituierte Phenyl-, Benzyl- oder Alkyl-substituierte Benzylreste. In einer Ausführungsform sind die Reste R¹ und R² unabhängig jeweils Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylreste, Phenylreste, Phenylreste mit Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der 4-Position des Phenylrings, Benzylreste oder Benzylreste mit einem Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der 4-Position des Phenylrings. Im allgemeinen ist der Rest R¹ in Formel (XLI) ein niederer Alkylrest wie ein Methyl rest und der Rest R² ein Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen.
In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ wie vorstehend definiert und der Rest R² ist ein Acylrest. Obwohl eine Vielzahl von Acylresten als Rest R² verwendet werden kann, hat der Acylrest im allgemeinen die allgemeine Formel
R&sup5;C(O)--
wobei der Rest R&sup5; ein aliphatischer Rest mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen ist. Im allgemeinen enthält der Rest R&sup5; 12 bis 24 Kohlenstoffatome. Solche Acylsubstituierten Aminocarbonsäuren werden erhalten durch Umsetzung einer Aminocarbonsäure mit einer Carbonsäure oder einem Carbonsäurehalogenid. Beispielsweise kann eine Fettsäure mit einer Aminocarbonsäure umgesetzt werden zur Bildung der gewünschten Acyi-substituierten Aminocarbonsäure. Säuren, wie Dodecansäure, Ölsäure, Stearinsäure, Linolsäure können mit Aminocarbonsäuren umgesetzt werden, wie sie der Formel (XLI) entsprechen, wobei der Rest R² ein Wasserstoffatom ist.
Die Reste R³ und R&sup4; in Formel (XLI) sind unabhängig Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste. Im allgemeinen sind die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome oder Methylreste, am häufigsten sind die Reste R³ und R&sup4; Wasserstoffatome.
In der Formel (XLI) kann z den Wert 0 oder 1 haben. Hat z den Wert 0, so ist die Aminosäureverbindung Glycin, alpha-Alanin und Derivat von Glycin und alpha-Alanin. Hat z den Wert 1, so ist die Aminocarbonsäure der Formel (XLI) beta-Alanin oder Derivate von beta-Alanin.
Die Aminosäureverbindung der allgemeinen Formel (XLI), die als Komponente (i) verwendbar sind, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Einige dieser Aminosäuren sind technisch erhältlich, beispielsweise Glycin, alpha- Alanin, beta-Alanin, Valin, Arginin und 2-Methylalanin. Die Herstellung von Aminosäureverbindungen der Formel (XLI), in denen z den Wert 1 hat, ist beispielsweise beschrieben in US-PS 4,077,941. Beispielsweise können die Aminosäuren hergestellt werden durch Umsetzen eines Amins der allgemeinen Formel
R¹R²NH
wobei der Rest R¹ und R² wie vorstehend beschrieben sind in bezug auf Formel (XLI), mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R³CH = C(R&sup4;)-COOR&sup6;
wobei die Reste R³ und R&sup4; wie vorstehend für Formel (XLI) beschrieben sind und der Rest R&sup6; ein niederer Alkylrest, vorzugsweise ein Methyl- oder Ethylrest ist, gefolgt von der Hydrolyse des Esters mit einer starken Base und Ansäuern. Die Amine, die mit dem ungesättigten Ester umgesetzt werden können, sind beispielsweise Dicyclohexylamin, Benzylmethylamin, Anilin, Diphenylamin, Methylethylamin, Cyclohexylamin, n-Pentylamin, Dusobutylamin, Dusopropylamin, Dimethylamin, Dodecylamin, Octadecylamin, N-n-Octylamin, Aminopentan, sec.-Butylamin, Propylamin.
Aminosäureverbindungen der Formel (XLI), in denen der Rest R² ein Methylrest oder ein Acylrest ist, können hergestellt werden durch Umsetzung eines primären Amins der allgemeinen Formel
R¹NH&sub2;
wobei der Rest R¹ wie vorstehend in bezug auf Formel (XLI) definiert ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R³CH = C(R&sup4;)-COOR&sup6;
wobei die Reste R³, R&sup4; und R&sup6; wie vorstehend beschrieben, hergestellt werden. Darauffolgend wird das Zwischenprodukt in das Methylderivat umgewandelt durch N-Methylierung und Hydrolyse der Ester, gefolgt von Ansäuern. Das entsprechende Acylderivat wird gebildet durch Umsetzung des Zwischenprodukts mit einer Säure oder einem Säurehalogenid, wie Stearinsäure, Ölsäure Spezielle Aminosäuren des Typs der Formel (XLI) sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt. TABELLE 1 n-octyl cyclohexyl isoamyl octadecyl n-butyl n-octadecyl isopropyl oleyl stearoyl n-propyl

(12) Hydroxamsäuren

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) eine Hydroxymsäure der allgemeinen Formel
R¹-C(O)-NHOH (XLIII)
In Formel (XLIII) ist der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest mit 6 bis 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 18 Kohlenstoffatomen. Vorteilhafterweise ist der Rest R¹ ein Oleylrest.

(13) Verknüpfte phenolische Verbindungen

Komponente (i) kann eine phenolische Verbindung der allgemeinen Formel
sein. In Formel (XLIV) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Hydrocarbylreste. Der Rest R³ ist CH&sub2;, S, oder CH&sub2;OCH&sub2;. In einer Ausführungsform sind die Reste R¹ und R² unabhängig aliphatische Reste, die im allgemeinen 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele typischer Reste R¹ und R² sind Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecylreste. Die phenolischen Verbindungen der Formel (XLIV) können hergestellt werden durch Umsetzungen des geeigneten substituierten Phenols mit Formaldehyd oder einer Schwefelverbindung wie Schwefeldichlond. Wird ein Mol Formaldehyd mit zwei Molen des substituierten Phenols umgesetzt, so ist der verbrückende Rest R³ CH&sub2;. Beträgt das Molverhältnis von Formaldehyd zu substituiertem Phenol 1:1, so können Bis-phenolische Verbindungen, verbrückt über den Rest CH&sub2;OCH&sub2; hergestellt werden. Werden zwei Mol eines substituierten Phenols mit einem Mol Schwefeldichlond umgesetzt, wird eine Bis-phenolische Verbindung gebildet, die über ein Schwefelatom verbrückt ist. In einer Ausführungsform sind die Reste R¹ und R² Propylentetramer und der Rest R³ ist ein Schwefelatom.

(15) Dithiocarbamate

Komponente (i) kann ein Dithiocarbamat sein, das eine Verbindung ist, die den Rest R¹R²NC(=S)S- enthält, wobei die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind. Diese Dithiocarbamate müssen mindestens eine andere funktionelle Gruppe des vorstehend beschriebenen Typs enthalten. Die andere funktionelle Gruppe kann eine Dithiocarbamatgruppe sein. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Dithiocarbamat der allgemeinen Formel
In Formel (XLVI) sind die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit bis zu 40 Kohlenstoffatome, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatome, bevorzugter 10 bis 20 Kohlenstoffatome. Die Reste R³ und R&sup4; sind Alkylenreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 2 oder 3 Kohlenstoffatomen. Die Reste G¹ und T¹ sind unabhängig die Reste OH oder CN. In einer Ausführungsform sind die Reste R¹ oder R² jeweils Butylreste, die Reste R³ und R&sup4; sind Ethylenreste oder Propylenreste, vorzugsweise jeweils Ethylenreste und die Reste G¹ und T¹ sind CN. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ R&sup5;R&sup6;NR&sup7;, wobei die Reste R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste sind, vorzugsweise Wasserstoffatome, der Rest R&sup7; ein Ethylenrest oder Propylenrest ist, vorzugsweise ein Propylenrest, der Rest R² ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise 18 Kohlenstoffatomen, die Reste R³ und R&sup4; jeweils Ethylenreste sind und die Reste G¹ und T¹ CN oder OH sind. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ der Rest R&sup5;R&sup6;NR&sup7;-, wobei der Rest R&sup5; ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 18 Kohlenstoffatomen ist, der Rest R&sup6; ein Wasserstoffatom, der Rest R&sup7; ein Ethylenrest oder Propylenrest, vorzugsweise ein Propylenrest, der Rest R² ein Wasserstoffatom, die Reste R³ und R&sup4; jeweils Ethylenreste und die Reste G¹ und T¹ CN oder OH sind.

(16) Xanthate

Komponente (i) kann ein Xanthat sein, das eine Verbindung ist, die die Gruppe R¹OC(=S)S- enthält, wobei der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest ist. Diese Xanthate müssen mindestens eine andere funktionelle Gruppe des vorstehend beschriebenen Typs enthalten. Die andere funktionelle Gruppe kann eine Xanthatgruppe sein. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Xanthat der allgemeinen Formel
In Formel (XLVII) ist der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ ist vorzugsweise aliphatisch, bevorzugter ein Alkylrest. Die Reste R² und R³ sind Alkylenreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 2 oder 3 Kohlenstoffatomen. Die Reste G¹ und T¹ sind unabhängig OH oder CN. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die Reste R² und R³ sind Ethylenreste oder Propylenreste, vorzugsweise jeweils Ethylenreste und die Reste G¹ und T¹ sind CN. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ R&sup5;R&sup6;NR&sup7;-, wobei die Reste R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste, vorzugsweise Wasserstoffatome sind, der Rest R&sup7; ist ein Ethylenrest oder Propylenrest, vorzugsweise ein Propylenrest, die Reste R² und R³ sind jeweils ein Ethylenrest oder Propylenrest und die Rest G¹und T¹ sind CN oder OH. In einer Ausführungsform ist der Rest R¹ R&sup5;R&sup6;NR&sup7;-, wobei der Rest R&sup5; ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der Rest R&sup6; ist ein Wasserstoffatom, der Rest R&sup7; ein Ethylenrest oder Propylenrest, die Reste R² und R³ sind jeweils Ethylenreste oder Propylenreste und die Reste G¹ und T¹ sind CN oder OH.

(17) Formazyle

In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein Formazyl der allgemeinen Formel
In Formel (XLVIII) sind die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, die vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne sind, bevorzugter Benzolkerne. Die Reste R¹, R² und R³ sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform sind die Reste Ar und Ar¹ jeweils Benzolkerne, der Rest R¹ ist ein Alkylrest oder ein verzweigter Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 8 Kohlenstoffatomen, der Rest R² ist ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest und der Rest R³ ist ein Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform sind beide Reste Ar und Ar¹ Benzolkerne, der Rest R¹ ist ein 1-Ethylpentylrest und der Rest R² ist ein Dodecylrest und der Rest R³ ein Wasserstoffatom.

(18) Pyridine

Komponente (i) kann ein Pyridinderivat sein. In einer Ausführungsform ist Komponente (1) ein 2,2'-Bipyridin der allgemeinen Formel
In Formel (XLIX) können ein oder mehrere Ringkohlenstoffe durch einen Hydrocarbylrest, vorzugsweise einen niederen Alkylrest substituiert sein. In einer Ausführungsform ist Komponente (i) ein substituiertes Pyridin der allgmeinen Formel
In Formel (L) ist der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest. In Formel (L) kann einer oder mehrere der Ringkohlenstoffatome substituiert sein durch einen Hydrocarbylrest, vorzugsweise einen niederen Alkylrest.

(21) Pyrrolderivate

Komponente (i) kann ein Pyrrolderivat der allgemeinen Formel
sein. In Formel (LI) ist der Rest T¹ OH, NH&sub2;, NR&sub2;, COOR, SH oder C(O)H, wobei der Rest R ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, vorzugsweise ein niederer Alkylrest. Jedes der Ringkohlenstoffatome kann substituiert sein durch Hydrocarbylreste, vorzugsweise niedere Alkylreste.

(22) Pordhyrin

Komponente (i) kann eines oder mehrere Porphyrine sein. Die Porphyrine sind eine Gruppe heterocyclischer Verbindungen, die 4 Pyrrolringe verbunden durch Methylenreste enthalten. Diese Verbindungen können durch die allgemeine Formel
wiedergegeben werden. In Formel (LII) sind die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist jeder der Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; unabhängig ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkyl-, niederer Alkenyl-, niederer Hydroxy-substituierter Alkyl-, oder -COOH-substituierter niederer Alkylrest. Beispiele sind Pyrroporphyrin, Rhodoporphyrin, Phylloporphyrin, Phylloerythrin, Deuteroporphyrin, Etioporphyrin III, Protoporphyrin, Hematoporphyrin, Mesoporphyrin IX, Coproporphyrin, Uroporphyrin und Bilirubin.

(23) Sulfonsäuren

Komponente (i) kann eine Sulfonsäure sein der allgemeinen Formel
R¹SO&sub3;H (LIII)
In Formel (LIII) ist der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise 200 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bi zu 100 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 60 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 60 Kohlenstoffatomen. Die Sulfonsäuren sind charakterisiert urch das Vorliegen der Sulfogruppe -SO&sub3;H (oder -SO&sub2;OH) und können als Derivate von Schwefelsäure betrachtet werden, wobei eine der Hydroxylgruppen durch einen organischen Rest ersetzt ist. Verbindungen dieses Typs werden im allgemeinen erhalten durch Behandlung von Petroleumfraktionen (Petroleumsulfonate). Aufgrund der variierenden Natur von Rohölen und der speziellen verwendeten Ölfraktion, sind Sulfonate in der Regel ein komplexes Gemisch. Verwendbare Sulfonate sind solche, die eine Alkarylgruppe aufweisen, d.h alkylierte Benzole oder alkylierte Naphthaline. Beispiele von Sulfonsäuren schließen ein Dioctylbenzolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Didodecylbenzolsulfonsäure, Dinonylnaphthalin sulfonsäure, Dilaurylbenzolsulfonsäure, Laurylketylbenzolsulfonsäure, Polyolefinalkylierte Benzolsulfonsäure wie Polybuten- und Polypropenbenzolsulfonsäure. Weitere Details in bezug auf Sulfonsäuren finden sich in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 2. Auflage, 1969, Band 19, Seiten 311 bis 319 und in "Petroleum Sulphonates" von R. Leshe in Manufacturing Chemist, Oktober 1950 (XXI, 10) Seiten 417-422.

Komponente (i):

Das im organometallischen Komplex verwendete Metall kann ein beliebiges Metall sein, das die Entzündungstemperatur von Abgaspartikeln im Abgassystem-Partikelfilter eines Dieselmotors erniedrigt und einen Komplex mit Komponente (i) bildet. In einer Ausführungsform ist das Metall Sr, V, Cr, Mo, Fe, Cu, Zn, B, Pb, Sb oder ein Gemisch von zweien oder mehreren davon. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Metall Kupfer. Das Metall kann Kupfer in Kombination mit einem oder mehreren von Fe, V, oder Mn umfassen. Das Metall kann ausgewählt sein aus der Gruppe, bestehend aus einem oder mehreren von Cu, Fe, Zn und Sr. Das Metall kann Kupfer in Kombination mit einem oder mehreren von Fe, Zn, und Sr sein. Das Metall ist verschieden von Ti, Zr, Ce, Mn oder einem seltenen Erdenmetall.
Der Metallreaktant (ii) kann sein ein Nitrat, Nitrit, Halogenid, Carboxylat, Phosphat, Phosphit, Sulfat, Sulfit, Carbonat, Borat, Hydroxid oder Oxid. Beispiele sind Cobalt(II)-nitrat, Cobalt(II)-oxid, Cobalt(III)-oxid, Cobaltnitrit, Cobalt(III)-phosphat, Cobalt(II)-chlorid, Cobalt(II)-carbonat, Chrom(II)-acetat, Chrom(III)-acetat, Chrom(III)-bromid, Chrom(II)-chlorid, Chrom(III)-fluorid, Chrom(II)-oxid, Chrom(III)-sulfit, Chrom(II)-sulfatheptahydrat, Chrom(III)-sulfat, Chrom(III)-format, Chrom(III)-hexanoat, Chrom(III)-oxychlorid, Chrom(III)- phosphat Eisen(II)-acetat, Eisen(III)-benzoat, Eisen(II)-bromid, Eisen(II)-carbonat, Eisen(III)-format, Eisen(II)-lactat, Eisen(II)-oxid, Eisen(III)-oxid, Eisen(III)- hypophosphit, Eisen(III)-sulfat, Eisen(II)-sulfit, Eisen(III)-hydrosulfit, Kupfer(II)- propionat, Kupfer(II)-acetat, Kupfer(II)-metaborat, Kupfer(II)-benzoat, Kupfer(II)- format, Kupfer(II)-laurat, Kupfer(II)-nitrit, Kupfer(II)-oxychlorid, Kupfer(II)- palmitat, Kupfer(II)-salicylat, Kupfercarbonat, Kupfernaphthenat, Zinkbenzoat, Zinkborat, Zinkbromid, Zinkiodid, Zinklactat, Zinkoxid, Zinkstearat, Zinksulfit, Strontiumacetat, Strontiumbisulfit, Strontiumbromid, Strontiumcarbonat, Strontiumchlorid, Strontiumfluorid, Strontiumhydroxid, Strontiumiodid, Strontiumlaurat, Strontiumnaphthenat, Strontiumnitrit, Strontiumoxalat, Strontiumphosphat, Strontiumphosphit, Strontiumstearat, Strontiumsulfat, Strontiumsulfit. Hydrate der vorstehenden Verbindungen sind verwendbar.

Umsetzung zur Bildung der organometallischen Komplexe

Die Umsetzung, mittels derer die erfindungsgemäßen organometallischen Komplexe gebildet werden aus Komponente (i) und (ii) können durch einfaches Vermischen der Reaktanden bei der gewiinschten Temperatur ausgeführt werden. Die Umsetzung kann bei einer Temperatur von mindestens etwa 80ºC ausgeführt werden. Mitunter kann die Reaktionstemperatur so niedrig wie Raumtemperatur sein, wie 20ºC. Die Obergrenze für die Reaktionstemperatur ist die Zersetzungstemperatur des Reaktionsgemisches, obwohl eine Temperatur oberhalb von 250ºC selten notwendig ist.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungs- oder Lösungsmittels ausgeführt, in dem die Reaktanden löslich sind oder das Produkt löslich ist. Das Lösungsmittel kann ein beliebiges Fluid, inertes Lösungsmittel, wie Benzol, Xylol, Toluol, Kerosin, Mineralöl, Chlorbenzol, Dioxan sein.
Die relativen Mengen der Komponenten (i) und (ii) variieren in weiten Bereichen. Im allgemeinen wird wenigstens 0,1 Äquivalent von Komponente (II) verwendet pro Äquivalent von Komponente (i) Die Menge von Komponente (ii) kann vorzugsweise von etwa 0,05 bis 1, bevorzugter von etwa 0,1 bis 0,4 Äquivalenten von Komponente (ii) pro Äquivalent von Komponente (i) betragen. Das Äquivalentgewicht von Komponente (i) basiert auf der Anzahl an funktionellen Gruppen in Komponente (i), die fähig zur Bildung eines Komplexes mit dem Metall in Komponente (ii) sind. Somit entspricht das Gewicht eines Äquivalents von Propylentetramernitrophenol der Hälfte seines Molekulargewichts. Das Äquivalentgewicht von Komponente (ii) basiert auf der Anzahl an Metallatomen in seinem Molekül. Somit ist das Gewicht eines Äquivalents von Kupfer(I)-oxid die Hälfte seines Molekulargewichts und das Gewicht eines Äquivalents von Kupfer(II)-hydroxid sein Molekulargewicht. Ebenfalls beruht die relative Menge von Komponente (ii) zu einem gewissen Umfang auf der Koordinationszahl des Metalls im Reaktanden der Komponente (i). Beispielsweise können soviel wie 6 Äquivalente von Komponente (i) kombinierte werden mit einem Äquivalent eines Metallreaktanden, in dem das Metall eine Koordinationszahl von 6 aufweist.
Das bei der Umsetzung von Komponente (i) mit Komponente (ii) erhaltene Produkt ist ein "organometallischer Komplex". Das heißt, er resultiert aus der Kombination der funktionelle Gruppen von Komponente (i) mit dem Metall von Komponente (ii) durch die sekundären Valenzen des Metalls. Die genaue Natur des organometallischen Komplexes ist nicht bekannt. Für erfindungsgemäße Zwecke ist es nur notwendig, daß solche Komplexe in genügender Weise in Dieselbrenn- und -treibstoff stabil sind, um die Verwendung in einem Dieselmotor zu erlauben, der mit einem Abgassystem-Partikelfilter ausgerüstet ist, um die Entzündungstemperatur von Abgaspartikeln in diesem Filter zu erniedrigen.
Der erfindungsgemäße organometallische Komplex ist verschieden von Kupferdihydrocarbylthiophosphat, Kupferdihydrocarbyldithiophosphat, Kupferdithiocarbamat, Kupfersulphonat, Kupferphenolat oder Kupferacetylacetonat.
In einer Ausführungsform ist der organometallische Komplex verschieden von einem Übergangsmetallkomplex einer aromatischen Mannich-Verbindung in Kombination mit einer Schiffschen Base, wobei sich die Mannich-Verbindung ableitet von einem aromatischen Phenol, einem Aldehyd oder Keton, und einem hydroxyl- und/oder thiolhaltigen Amin.
In einer Ausführungsform ist der organometallische Komplex verschieden von einem Übergangsmetallkomplex einer aromatischen Mannich-Verbindung in Kombination mit einem Oxim, wobei die Mannich-Verbindung abgeleitet ist von einem aromatischen Phenol, einem Aldehyd oder Keton und einem hydroxyl- und/oder thiolhaltigen Amin.
In einer Ausführungsform ist der organometallische Komplex verschieden von einem Kupferkomplex einer aromatischen Mannich-Verbindung in Kombination mit Dodecylsalicylaldoxim, wobei die Mannich-Verbindung abgeleitet ist von Dodecylphenol, Ethanolamin und Paraformaldehyd.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Herstellung von organometallischen Komplexen, die erfindungsgemäß verwendet werden. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich in den nachstehenden Beispielen wie auch in der gesamten Beschreibung und in den Ansprüchen alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, die Drücke sind Atmosphärendrücke und alle Temperaturen sind in ºC angegeben.

Beispiel 1

204 Gramm 2-Hydroxyacteophenon, 385,5 Gramm Tridecyloxypropylamin, 400 ml Xylol und 0,5 Gramm para-Toluolsulfonsäure werden in einer Flasche vermischt, die mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Stickstoff bei seiner Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 6 Stunden gehalten. 26 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. 103,6 Gramm Kupfercarbonat werden eingetragen. Das Gemisch wird auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 7 Stunden gehalten. 20,5 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Gemisch wird filtriert und abgestreift durch Erhitzen auf eine Temperatur von 130ºC bei einem absoluten Druck von 20 mmHG (2,6 x 10³ Pa) für 2 Stunden. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde bei 125- 130ºC filtriert, um 596 Gramm eines Produkts mit einem Kupfergehalt von 5,72 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 2

Teil A:

530 Gramm Propylentetramerphenol, 66 Gramm Paraformaldehyd, 60 Gramm Ethylendiamin und 500 ml Toluol werden in einem Kolben vermischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 45 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch getrennt durch Vakuumfiltration, um 555 Gramm des Produkts zu erhalten, das in Form eines Öls vorliegt.

Teil B:

307 Gramm des Produkts aus Teil A werden auf 60-70ºC in einem Kolben erhitzt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. 55 Gramm Kupfercarbonat werden unter Rühren eingetragen. 58 Gramm wäßriges Ammoniumhydroxid werden tropfenweise innerhalb 10 Minuten eingetragen. Das Gemisch wird sodann auf eine Temperatur von 100ºC erhitzt und für 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten unter Stickstoffblasen mit einer Rate von vier standard cubic feet pro Stunde (113 l/h). 50 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann auf 150-160ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 0,5 Stunden gehalten. 10 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Sodann wird das Gemisch über Diatomeenerde filtriert, um 460 Gramm des Produkts zu erhalten in Form eines dunkelgrünen Öls, das einen Kupfergehalt von 4,89 Gew.-% hat.

Beispiel 3

Teil A: 290

Gramm 8-Hydroxychinolin, 66 Gramm Paraformaldehyd, 556 Gramm Armeen OL (ein Produkt von Armak, identifiziert als ein Gemisch von Fettaminen mit einem Gehalt an primären Ammen von ungefähr 95 Gew.-%, wobei der Rest aus sekundären und tertiären Ammen besteht, und einer Kettenlänge im Bereich von C&sub1;&sub2; bis C&sub1;&sub8;, wobei etwa 79 Gew.-% C&sub1;&sub8; sind) und 80 ml Toluol werden vermischt, auf Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2- 3 Stunden gehalten in einem Kolben, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. 45 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird von dem Gemisch abgestreift unter vermindertem Druck. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 848 Gramm des Produkts zu erhalten, das in Form eines Öls vorliegt.

Teil B:

212 Gramm des Produkts aus Teil A, 28 Gramm Kupfercarbonat und 250 ml Toluol werden in einem Kolben miteinander vermischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird entfernt und der Rückstand wird über Diatomeenerde filtriert, um 255 Gramm des Produkts zu erhalten. das in Form eines Öls vorliegt und einen Kupfergehalt von 5,3 Gew.-% hat.

Beispiel 4

78 Gramm Aloxime 200 (ein Produkt von Henkel, identifiziert als 7-Dodecyl-8- hydroxychinolin), 14 Gramm Kupfercarbonat, 55 Gramm 100N Mineralöl und 100 ml Toluol werden in einem Kolben miteinander vermischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 4 Gramm Wasser werden im Abscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch abgestreift unter vermindertem Druck, um 120 Gramm des Produkts zu erhalten in Form eines grünen Öls, das einen Kupfergehalt von 4,3 Gew.-% hat.

Beispiel 5

Teil A:

203 Gramm p-Heptylphenol, 350 Gramm Duomeen T (ein Produkt von Armak, identifiziert als N-Talg-1,3-diaminopropan), 33 Gramm Paraformaldehyd und 250 ml Toluol werden in einem Kolben miteinander vermischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten 23 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift und man erhält 500 Gramm des Produkts in Form eines braunen Öls.

Teil B:

141 Gramm des Produkts aus Teil A, 157 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% und 200 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 60ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch abgestreift durch Erhitzen des Gemisches auf 150ºC unter vermindertem Druck von 20 mmHG (2,6 x 10³ Pa). Das Gemisch wird filtriert, um 260 Gramm des Produkts zu ergeben, das in Form eines grün-bräunlichen Öls vorliegt und einen Kupfergehalt von 4,6 Gew.-% hat.

Beispiel 6

Teil A:

530 Gramm Propylentetramerphenol und 400 Gramm Essigsäure werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist und in ein Kühlbad eingetaucht ist. Das Gemisch wird mit 140 ml einer 70%-igen Salpetersäurelösung versetzt, während die Temperatur des Gemisches auf weniger als 15ºC gehalten wird. Das Gemisch wird sodann auf Raumtemperatur erhitzt und bei Raumtemperatur für 2-3 Stunden unter Rühren gehalten. Sodann wird das Gemisch auf 100ºC erhitzt. Essigsäure und Wasser werden vom Gemisch durch Erhitzen des Gemisches auf eine Temperatur von 130-140ºC bei einem Druck von 20 mmHG (2,6 x 10³ Pa) abgestreift. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde futriert, um 600 Gramm des Produkts zu erhalten, das in Form eines orange-braunen Öls vorliegt.

Teil B:

200 Gramm des Produkts aus Teil A, 255 Gramm Kupfternaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% und 250 ml Toluol werden unter Stickstoff in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift. Sodann wird das Gemisch über Diatomeenerde filtriert, um 390 Gramm des Produkts zu erhalten, das in Form eines grünen Öls vorliegt und einen Kupfergehalt von 4,8 Gew.-% hat.

Beispiel 7

Teil A:

530 Gramm Propylentetramerphenol, 61 Gramm Ethanolamin und 68 Gramm SC-100 Lösungsmittel (ein Produkt von Ohio Solvents, identifiziert als ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel) werden in einem Reaktionsgefäß gemischt, das mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 60ºC erhitzt und mit 66 Gramm Paraformaldehyd versetzt. Sodann wird das Gemisch auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden unter Stickstoffblasen mit einer Rate von 3 standard cubic feet pro Stunde gehalten. 37 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird abgestreift, um 20 ml an flüchtigen Bestandteilen zu entfernen. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 630 Gramm des Produkts zu erhalten.

Teil B:

74,6 Gramm des Produkts aus Teil A von Beispiel 5, 26,1 Gramm des Produkts aus Teil A dieses Beispiels 7, 23,2 Gramm 30%-iger Cu Cem-AII (ein Produkt von Mooney Chemicals, identifiziert als ein Kupfercarboxylatsalz von C&sub8;-C&sub1;&sub0;-Fettsäuren mit einem Kupfergehalt von 30 Gew.-%) und 76 Gramm SC- 100 Lösungsmittel werden bei 60ºC gemischt, um 200 Gramm Produkt zu ergeben.

Beispiel 8

Teil A:

203 Gramm p-Heptylphenol, 66 Gramm Paraformaldehyd, 206 Gramm Tetraethylenpentamin und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 40 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird mit 150 Gramm 100N Mineralöl versetzt. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 560 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

242 Gramm des Produkts aus Teil A und 393 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden auf eine Temperatur von 100- 120ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. 25 Gramm flüchtige Substanzen werden aus dem Gemisch entfernt durch Verdampfung unter vermindertem Druck. Das Gemisch wird über Diatomeenerde bei einer Temperatur von 120ºF (49ºC) filtriert, um 563 Gramm des Produkts in Form eines grün-blauen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,4 Gew.-% hat.

Beispiel 9

Teil A:

406 Gramm p-Heptylphenol, 66 Gramm Paraformaldehyd, 31 Ethylendiamin und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 40 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft, um 470 Gramm des Produkts zu erhalten.

Teill B:

270 Gramm des Produkts aus Teil A und 459 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden vermischt, auf eine Temperatur von 100-120ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 653 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 5,06 Gew.-% hat.

Beispiel 10

Teil A:

203 Gramm p-Heptylphenol, 66 Gramm Paraformaldehyd, 150 Gramm N- Methylethanolamin und 250 ml Toluol werden in einem Reaktionsgefäß gemischt, das mit einem Wasserkühler ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 50 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch unter vermindertem Druck getrennt. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 295 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

150 Gramm des Produkts aus Teil A und 157 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden auf eine Temperatur von 100ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 295 Gramm Produkt in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,7 Gew.-% hat.

Beispiel 11

Teil A:

406 Gramm p-Heptylphenol, 204 Gramm Dimethylpropylendiamin, 66 Gramm Paraformaldehyd und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2-3 Stunden gehalten. 37 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird entfernt und das Gemisch wird filtriert, um 580 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

178 Gramm des Produkts aus Teil A und 196 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden vermischt, auf eine Temperatur von 90-100ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 360 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,4 Gew.-% hat.

Beispiel 12

Teil A:

406 Gramm p-Heptylphenol, 145 Gramm 3,3'-Diamino-N- methyldipropylamin, 66 Gramm Paraformaldehyd und 200 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2-3 Stunden gehalten. 35 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 510 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

290 Gramm des Produkts aus Teil A und 393 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden auf eine Temperatur von 90- 100ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde futriert, um 628 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,9 Gew.-% hat.

Beispiel 13

Teil A:

406 Gramm p-Heptylphenol, 206 Gramm Tetraethylenpentamin, 66 Gramm Paraformaldehyd und 500 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2-3 Stunden gehalten. 39 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 595 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

330 Gramm des Produkts aus Teil A und 393 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden vermischt, auf eine Temperatur von 100-120ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2-3 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 613 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,77 Gew.-% hat.

Beispiel 14

Teil A:

262 Gramm Dodecylbernsteinsäureanhydrid, 266 Gramm eines Hydroxythioethers von tert.-Dodecylmercaptan und Propylenoxid mit einem Schwefelgehalt von 12 Gew.-%, 5 Gramm p-Toluolsulfonsäure und 200 ml Toluol werden vermischt, auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 8-10 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird entfernt und das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 520 Gramm des Produkts in Form eines hellgelben Öls zu erhalten.

Teil B:

396 Gramm des Produkts aus Teil A, 41 Gramm Kupfercarbonat, 200 Gramm 100N Mineralöl und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist, und auf eine Temperatur von 50-60ºC erhitzt. Das Gemisch wird mit 50 Gramm wäßrigem Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird sodann auf eine Temperatur von 90-110ºC erhitzt unter Stickstoffblasen erhitzt. 50 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 590 Gramm des Produkts in Form eines grilnen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,64 Gew.-% hat.

Beispiel 15

410 Gramm des Reaktionsprodukts von Schwefeldichlond mit Propylentetramerphenol, 55 Gramm Kupfercarbonat und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist, und auf eine Temperatur von 50ºC erhitzt. Unter Rühren wird das Gemisch mit 58 Gramm wäßrigem Ammoniumhydroxid mit einem Ammoniakgehalt von 28,9 Gew.-% versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 40 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird durch Verdampfen entfernt. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 390 Gramm des Produkts in Form eines dunkelbraunen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 7,41 Gew.-% hat.

Beispiel 16

262 Gramm Dodecylbernsteinsäureanhydrid, 2 Gramm p-Toluolsulfonsäure und 150 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Rühren mit 106 Gramm Diethylenglykol versetzt. Das Gemisch wird auf 70-80ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 1 Stunde gehalten. Die Temperatur des Gemisches wird sodann auf 50ºC vermindert und unter Rühren mit 55 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Sodann wird das Gemisch mit 58 Gramm wäßrigem Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 90ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten. 42 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch durch Erhitzen des Gemisches auf 120ºC bei einem Druck von 20 mm Hg (2,6 x 10³ Pa) abgestreift. Zur Verminderung der Viskosität wird das Gemisch mit SC- 100 Lösungsmittel versetzt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 515 Gramm des Produkts in Form eines blau-grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,7 Gew.-% hat.

Beispiel 17

Teil A:

609 Gramm p-Heptylphenol, 282 Gramm Paraformaldehyd und 150 Gramm 100N Minerlöl werden in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird mit 5,4 Gramm einer 36 Gew.-%-igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 4 Stunden unter Stickstoffblasen gehalten. 23 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird mit Toluoi verdünnt und mit einer 5%-igen Salzsäure versetzt, um das Gemisch auf einen pH-Wert von 7 zu bringen. Wasser wird aus dem Gemisch entfert. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten, um das verbleibende Wasser zu entfernen. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt, um 815 Gramm des Produkts zu erhalten.

Teil B:

268 Gramm des Produkts aus Teil A und 275 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden auf eine Temperatur von 100ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde flltriert, um 415 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,39 Gew.-% hat.

Beispiel 18

46 Gramm Glyoxylsäure und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Rühren mit 140 Gramm Armeen OL versetzt. Das Gemisch erhitzt sich exotherm von Raumtemperatur auf 50ºC. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 16 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann auf 50ºC abgekühlt und unter Rühren mit 28 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Das Gemisch wird sodann mit 28 ml wäßriger Ammoniumhydroxidlösung mit einem Ammoniakgehalt von 29 Gew.-% versetzt. Danach wird das Gemisch auf eine Temperatur von 80-90ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten. 21 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft. Sodann wird das Gemisch mit 100 Gramm SC-100 Lösungsmittel versetzt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 150 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,15 Gew.-% hat.

Beispiel 19

Teil A:

74 Gramm Glycid, 95 Gramm Kohlenstoffdisulfid und 200 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Der Kolben wird in einem Eisbad bei einer Temperatur unterhalb 20ºC gehalten. Das Gemisch wird tropfenweise innerhalb 1-1,5 Stunden mit 390 Gramm Armeen 2C (einem Produkt von Armak, identifiziert als Gemisch von sekundären Fettaminen) versetzt. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur für 2-3 Stunden gerührt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Sodann wird das Gemisch über Diatomeenerde filtriert, um 519 Gramm des Produkts in Form eines hellgelben Öls zu erhalten.

Teil B:

135 Gramm des Produkts aus Teil A und 196 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden in einem Kolben vorgelegt, auf eine Temperatur von 80-90ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 325 Gramm des Produkts in Form eines bräunlichen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,68 Gew.-% hat.

Beispiel 20

131 Gramm Dodecylbernseinsäureanhydrid, 69 Gramm Anthranilsäure und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist, auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2-3 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch vverdampft. 394 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden in das Gemisch eingetragen. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 80ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 500 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,3 Gew.-% hat.

Beispiel 21

Teil A:

318 Gramm 2-Methylenglutaronitril, 342 Gramm Kohlenstoffdisulfid und 250 ml Toluoi werden in einem Kolben gemischt. Das Gemisch wird mit 387 Gramm Dibutylamin tropfenweise innerhalb 2 Stunden versetzt, während die Temperatur des Gemisches bei 10-15ºC gehalten wird. Das Gemisch wird unter Rühren für 2 Stunden unter Raumtemperatur gehalten. Sodann wird das Gemisch auf 50ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 1 Stunde gehalten. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch verdampft. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 855 Gramm des Produktes in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

80 Gramm des Produkts aus Teil A und 99 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden auf eine Temperatur von 80ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird filtriert, um 155 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,34 Gew.-% hat.

Beispiel 22

Teil A:

145 Gramm einer wäßrigen Lösung von Glyoxal mit 40 Gew.-% Glyoxal und 69 Gramm NH&sub2;OH x HCl werden in 200 ml Wasser vermischt und auf weniger als 15ºC unter Verwendung von Trockeneis abgekühlt. Das Gemisch wird innerhalb von 1,5 Stunden mit 84 Gramm Natriumbicarbonat versetzt. Das Gemisch wird sodann auf Raumtemperatur erhitzt und bei der Temperatur für 10 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird mit einem Gemisch von 278 Gramm Armeen OL und 500 ml Toluol versetzt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten, um das Wasser abzudestillieren. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 285 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

167 Gramm des Produkts aus Teil A und 196 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden vermischt, auf eine Temperatur von 70-80ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde futriert, um 350 Gramm des Produkts in Form eines bräunlichen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,1 Gew.-% hat.

Beispiel 23

Teil A:

530 Gramm Propylentetramerphenol, 66 Gramm Paraformaldehyd 60 Gramm Ethylendiamin und 500 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 43 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde flltriert, um 580 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

307 Gramm des Produkts aus Teil A, 100 Gramm 100N Mineralöls und 100 ml Toluol werden in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 60-70ºC erhitzt und mit 28 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Das Gemisch erhitzt sich auf 90ºC. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingung für 1 Stunde gehalten. 4,3 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann für 0,5 Stunden bei 140ºC gehalten. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Sodann wird das Gemisch über Diatomeenerde futriert, um 390 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,9 Gew.-% hat.

Beispiel 24

205 Gramm des Produkts aus Teil A aus Beispiel 7 werden mit 200 ml Toluol in einem Reaktionsgefäß gemischt, das mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 60-70ºC erhitzt und unter Rühren mit 11 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Sodann wird es mit 11 ml Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und für 1 Stunde unter Rückflußbedingungen gehalten. 10 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird sodann unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 130 Gramm des Produkts in Form eines viskosen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,9 Gew.-% hat.

Beispiel 25

287 Gramm Dodecylbenzotriazol und 236 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupftergehalt von 8 Gew.-% werden vermischt, auf eine Temperatur von 90ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 495 Gramm des Produkts zu erhalten, das in Form eines grünen Öls vorliegt und einen Kupfergehalt von 3,41 Gew.-% hat.

Beispiel 26

Teil A:

106 Gramm Benzaldehyd werden mit 200 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. 30 Gramm Ethylendiamin werden mit 100 ml Toluol vermischt. Das Benzaldehyd-Toluol- Gemisch wird bei Raumtemperatur innerhalb 1 Stunde tropfenweise mit dem Ethylendiamin-Toluol-Gemisch versetzt. Die Temperatur erhöht sich auf 30- 40ºC. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 0,5 Stunden gehalten. 18 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt, um 118 Gramm des Produkts in Form eines orangen Öls zu erhalten.

Teil B:

60 Gramm des Produkts aus Teil A, 157 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-%, 18 Gramm des Reaktionsprodukts von Isobutenyl (Zahlenmittel des Molekulargewichts von 950) Bernsteinsäureanhydrid und ein technisch erhältliches Polyaminsümpfeprodukt und 100 Gramm SC-100 Lösungsmittel werden auf eine Temperatur von 50- 60ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 1 Stunde unter Rühren unter Stickstoff gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 305 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,1 Gew.-% hat.

Beispiel 27

Teil A:

265 Gramm Propylentetramerphenol, 123 Gramm NH(CH&sub2;CH&sub2;CN)&sub2;, 33 Gramm Paraformaldehyd und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden gehalten. 20 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft. Das Gemisch wirdsodann über Diatomeenerde filtriert, um 370 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

200 Gramm des Produkts aus Teil A, 158 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% und 35 Gramm des Reaktionsprodukts von Polyisobutenyl (Zahlenmittel des Molekulargewichts 950) Bernsteinsäureanhydrid und ein technisches Polyaminsümpfeprodukt werden vermischt, auf eine Temperatur von 80ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 1 Stunde unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird filtriert, um 370 Gramm des Produkts in Form eines dunkelgrünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 2,24 Gew.-% hat. Beispiel 28 254 Gramm p-Polyisobutenyl (Zahlenmittel des Molekulargewichts von 940)-o- aminophenol, 10,6 Gramm Benzaldehyd und 250 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 1,8 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Gemisch wird mit 4,2 Gramm Kupfercarbonat und 5 ml einer 30%-igen Lösung von Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 1 Stunde gehalten. 5 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 260 Gramm des Produkts in Form eines braunen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 0,22 Gew.-% hat.

Beispiel 29

Teil A:

69 Gramm NH&sub2;OH x HCl werden mit 300 ml Methanol vermischt. 80 Gramm Hydroxyd werden mit 300 ml Methanol vermischt. Die NH&sub2;OH x HCl- Methanol-Lösung wird tropfenweise innerhalb 2 Stunden mit der Natriumhydroxid-Methanol-Lösung versetzt, während das Gemisch bei einer Temperatur unterhalb 15ºC gehalten wird. Das Gemisch wird innerhalb 0,5 Stunden tropfenweise mit 269 Gramm Methyloleat versetzt, während die Temperatur auf weniger als 15ºC gehalten wird. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur erhitzt und bei der Temperatur unter Rühren für 3-5 Stunden gehalten. Das Gemisch wird filtriert, um 210 Gramm des Produkts zu erhalten.

Teil B:

81 Gramm des Produkts aus Teil A, 79 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% und 40 Gramm SC-100 Lösungsmittel werden vermischt, auf eine Temperatur von 80-90ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten, um 175 Gramm des Produkts in Form eines grünen Geis zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 1,93 Gew.-% hat.

Beispiel 30

Teil A:

795 Gramm Propylentetramerphenol und 99 Gramm Paraformaldehyd werden mit Toluol in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird mit 109 Gramm Butylamin versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 60 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 938 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

188 Gramm des Produkts aus Teil A, 11 Gramm Kupfercarbonat und 150 ml Toluol werden gemischt und auf eine Temperatur von 50ºC in einem Kolben erhitzt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird mit 10 ml einer 30%-igen wäßrigen Lösung von Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 12 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck vom Gemisch entfernt. Das Gemisch wird sodann über Diatomeenerde filtriert, um 155 Gramm des Produkts in Form eines dunkelbraun-grünen viskosen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,98 Gew.-% hat.

Beispiel 31

Teil A:

1143 Gramm Propylentetramerphenol und 482 Gramm Essigsäureanhydrid werden gemischt, auf 120ºC erhitzt und bei der Temperatur für 5 Stunden gehalten. Das Gemisch wird unter vermindertem Druck bei 125ºC und 10 mmHG (1,3 x 103 Pa) für 1,5 Stunden abgestreift, um 1319 Gramm des Produkts in Form einer braunen Flüssigkeit zu erhalten.

Teil B:

44,7 Gramm AlCl&sub3; und 200 Gramm Lösungsbenzin werden bei Raumtemperatur unter Stickstoff gemischt. Das Gemisch wird innerhalb 0,5 Stunden mit 154 Gramm des Produkts aus Teil A versetzt. Das Gemisch erwärmt sich auf 37ºC. Das Gemisch wird sodann auf 142ºC erhitzt und bei der Temperatur für 25 Stunden gehalten. Das Gemisch wird auf 80ºC abgekühlt und mit 50 Gramm Wasser versetzt. Das Gemisch wird auf 110-115ºC erhitzt und bei der Temperatur für 1,25 Stunden gehalten, sodann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Gemisch wird mit Wasser, Reinigungsbenzin und Isopropylalkohol gewaschen. Das Gemisch wird abgestreift durch Erhitzten auf 147ºC bei einem Druck von 7 mm Hg (9,3 x 10² Pa). Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 121 Gramm des Produkts in Form einer klaren dunkelroten Lösung zu erhalten.

Teil C:

17,7 Gramm Natriumhydroxid werden 108,8 Gramm Wasser gelöst. 40 Gramm des Produkts aus Teil B, 32 ml n-Butylalkohol und 27,7 Gramm (HONH&sub2;)&sub2; x H&sub2;SO&sub4; werden bei Raumtemperatur gemischt. Das Gemisch wird mit der Natriumhydroxidlösung versetzt und auf 35ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 5 Stunden unter Stickstoff gehalten. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und bei der Temperatur über Nacht gehalten. Das Gemisch wird auf 35ºC erhitzt und bei der Temperatur für 1 Stunde gehalten. Es wird sodann mit 26,55 Gramm Essigsäure innerhalb 0,05 Stunden versetzt. Das Gemisch erwärmt sich auf 40ºC. Das Gemisch wird unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 100 ml Toluol versetzt. Das Gemisch wird dreimal mit jeweils 100 ml Wasser gewaschen. Sodann wird das Gemisch in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist, gerührt, unter Stickstoff auf Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten, um Wasser zu entfernen. Das Gemisch wird sodann abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wird abgestreift, um 41 Gramm des Produkts in Form einer klaren, dunkelbraunen Lösung zu erhalten.

Teil D:

4,62 Gramm Kupfercarbonat und 50 Gramm Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. 38 Gramm des Produkts aus Teil C werden mit 90 Gramm Toluol gemischt. Das Kupfercarbonat-Toluol-Gemisch wird unter Rühren damit innerhalb 0,2 Stunden versetzt, während die Temperatur des Gemisches auf Raumtemperatur gehalten wird. Sodann wird das Gemisch auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 1 Stunde gehalten, sodann auf 50ºC abgekühlt. Das Gemisch wird sodann mit 4,5 Gramm Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten, bis 4,6 Gramm Wasser im Wasserabscheider gesammelt sind. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und über Diatomeenerde filtriert, um 42 Gramm Produkt in Form einer dunkelbraunen viskosen Lösung zu erhalten, die einen Kupfergehalt von 6,04 Gew.-% hat.

Beispiel 32

Teil A:

842 Gramm Propylentetramerphenol und 300 ml Toluol werden in einem Kolben vermischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Rühren mit 96 Gramm Ethylendiamin versetzt, während das Gemisch mit einer Rate von 1 standard cubic foot pro Stunde (28,3 l/h) mit Stickstoff geblasen wird. Das Gemisch erhitzt sich 40ºC. Sodann wird das Gemisch mit 96,4 Gramm Paraformaldehyd versetzt. Das Gemisch wird unter Rühren 110-120ºC erhitzt und bei der Temperatur für 4 Stunden gehalten. 56- 57,6 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Toluol wird vom Gemisch abgestreift durch Halten des Gemisches bei einer Temperatur von 90-110ºC bei einem Druck von 10 mm Hg (1,3 x 10² Pa) für 1 Stunde, um 960 Gramm des Produkts in Form einer bemsteinfarbenen viskosen Lösung zu erhalten.

Teil B:

121 Gramm des Produkts aus Teil A, 130,52 Gramm Toluol und 13,56 Gramm Kupfercarbonat mit einem Kupfergehalt von 56,2% werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 50ºC erhitzt und mit 39,3 konzentrierter, wäßriger Ammoniumhydroxidlösung innerhalb 0,25 Minuten versetzt. Das Gemisch wird sodann für weitere 0,25 Minuten bei 50ºC gehalten. Die Temperatur des Gemisches wird sodann innerhalb 1,5 Stunden auf 120ºC erhöht, während Luft durch das Gemisch mit einer Rate von 1 standard cubic foot pro Stunde (28,3 l/h) geblasen wird. Die Temperatur des Gemisches wird für 2 Stunden bei 120ºC gehalten. 28,9 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann bei einer Temperatur von 120ºC 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird auf 155ºC erhitzt, wobei Toluol im Wasserabscheider gesammelt wird, und dann auf 100ºC abgekühlt. Das Gemisch wird mit 24,35 Gramm Decylalkohol versetzt und für 0,25 Minuten bei 100ºC unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde bei einer Temperatur von 100ºC filtriert, um 116,9 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 5,14 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 33

Teil A:

175 Gramm Duomeen O (ein Produkt von Armak, identifiziert als N-Oleyl- 1,3-Diaminopropan) wird in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. 36,5 Gramm Diethyloxalat werden zugesetzt und das Gemisch erwärmt sich auf 69ºC. Das Gemisch wird auf 120ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden gehalten. 17,9 Gramm Ethanol werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann auf Raumtemperatur abgekühlt und ergibt 190,8 Gramm des Produkts in Form eines weißen Festkörpers.

Teil B:

177,9 Gramm des Produkts aus Teil A werden auf eine Temperatur von 80ºC in einem Kolben erhitzt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird mit 70 Gramm Toluol und 21,7 Gramm Kupfercarbonat mit einem Kupfergehalt von 56,2 Gew.-% versetzt. Das Gemisch wird tropfenweise innerhalb 0,1 Stunden mit 28,2 Gramm konzentrierter wäßriger Ammoniumhydroxidlösung versetzt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird mit Stickstoff mit einer Rate von 0,5 standard cubic feet pro Stunde (14 l/h) für 0,5 Stunden geblasen. Das Gemisch wird sodann mit 30 Gramm SC-100 Lösungsmittel und 10 Gramm Diatomeenerde versetzt. Sodann wird das Gemisch mit 27 Gramm Decylalkohol versetzt. Das Gemisch wird auf 100ºC erhitzt und fitriert, um 286,5 Gramm des Produkts in Form eines blauen Geis zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,34 Gew.-% hat.

Beispiel 34

195 Gramm Salicylaldehyd, 528 Gramm Duomeen O und 300 ml Toluol werden in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen unter Stickstoffblasen für 3 Stunden gehalten. 30 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf 60 ºC abgekühlt und mit 59 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten. 15 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch durch Erhitzen des Gemisches auf 120ºC bei einem Druck von 10 mmHG (1,3 x 10³ Pa) für 3 Stunden abgestreift. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert bei einer Temperatur von 120ºC, um 697 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 3,6 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 35

Teil A:

304 Gramm p-Heptylphenol, 525 Gramm Duomeen T, 50 Gramm Paraformaldehyd und 350 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden gehalten. 35 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird von dem Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 729 Gramm des Produkts in Form eines hellbraunen Öls zu erhalten.

Teil B:

11 2 Gramm des Produkts aus Teil A, 24 Gramm des Produkts von Teil A aus Beispiel 30, 23 Gramm 30%-iges Cu Cem All und 40 Gramm SC-100 Lösungsmittel werden unter Rühren auf 80ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden unter Stickstoff gehalten. Das Produkt wird über Diatomeenerde filtriert, um 185 Gramm des Produkts in Form eines braunen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,5 Gew.-% hat.

Beispiel 36

25 Gramm des Produkts aus Teil A von Beispiel 27, 11 2 Gramm des Produkts aus Teil A von Beispiel 32, 79 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden vermischt, unter Rühren auf eine Temperatur von 80- 90ºC erhitzt und bei der Temperatur unter Stickstoff für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde futriert, um 200 Gramm des Produkts in Form eines dunkelgrünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 2,55 Gew.-% hat.

Beispiel 37

Teil A:

262 Gramm Dodecylbernsteinsäureanhydrid und 150 ml Toluol werden gemischt in einem Kolben, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist und auf eine Temperatur von 70-80ºC erhitzt. 60 Gramm Ethylendiamin werden mit 50 ml Toluol gemischt. Das Dodecylbernsteinsäureanhydrid-Toluolgemisch wird innerhalb 0,5 bis 1 Stunde mit dem Ethylendiamin-Toluolgemisch versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Riickflußbedingungen für 1 Stunde gehalten. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch durch Erhitzen des Gemisches auf eine Temperatur von 130ºC bei einem Druck von 20 mmHG (2,6 x 10³ Pa) abgestreift. Das Gemisch wird unter Rühren mit 50 Gramm 100N Mineralöl unter Rühren versetzt, um 350 Gramm des Produkts in Form eines hellorangen Öls zu erhalten.

Teil B:

186 Gramm des Produkts aus Teil A und 118 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden gemischt, unter Rühren auf eine Temperatur von 70-80ºC erhitzt und für 2 Stunden bei der Temperatur gehalten, um 300 Gramm des Produkts in Form eines blauen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,27 Gew.-% hat.

Beispiel 38

Teil A:

530 Gramm Propylentetramerphenol, 66 Gramm Paraformaldehyd, 61 Gramm Ethanolamin und 350 ml Toluol werden in einem Reaktionsgefäß gemischt, das mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 2 Stunden gehalten. 41 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck verdampft. Sodann wird das Gemisch über Diatomeenerde filtriert, um 600 Gramm des Produkts in Form eines viskosen Öls zu erhalten.

Teil B:

131 Gramm Dodecylbernsteinsäureanhydrid werden mit 100 ml Toluol gemischt. Das Gemisch wird auf 70-80ºC erhitzt und innerhalb 0,5 Stunden mit 15 Gramm Ethylendiamin versetzt. Das Gemisch wird sodann auf 100-110ºC erhitzt und bei dieser Temperatur unter Rühren für 1 Stunde gehalten. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift. Das Gemisch wird sodann auf Raumtemperatur abgekühlt. 118 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% und 31 Gramm des Produkts aus Teil A aus diesem Beispiel 38 werden unter Rühren in das Gemisch eingetragen. Das Gemisch wird auf 80ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden unter Rühren gehalten, um 290 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 3,16 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 39

Teil A:

203 Gramm p-Heptylphenol, 350 Gramm Duomeen O, 33 Gramm Paraformaldehyd und 200 ml Toluol werden in einem Reaktionsgefäß gemischt, das mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird für 3-4 Stunden unter Rückflußbedingungen erhitzt. 21 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 558 Gramm des Produkts in Form eines hellgelben Öls zu erhalten.

Teil B:

56,5 Gramm des Produkts aus Teil A aus diesem Beispiel 39, 61,6 Gramm des Produkts aus Teil A aus Beispiel 38 und 78,7 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden auf eine Temperatur von 80-90ºC erhitzt und bei der Temperatur unter Rühren für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 170 Gramm des Produkts in Form eines dunklen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 2,99 Gew.-% hat.

Beispiel 40

Teil A:

175 Gramm Duomeen O und 76 Gramm Kohlenstoffdisulfid werden mit 150 ml Toluol und 100 ml Isopropylalkohol bei einer Temperatur unterhalb 15ºC vermischt. Das Gemisch wird mit 53 Gramm 2,4-Dicyano-1-buten versetzt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur erhitzt und bei der Temperatur für 1 Stunde gehalten. Das Gemisch wird sodann auf 40-50ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 245 Gramm des Produkts zu erhalten, das in Form eines dunkelorangen Öls vorliegt.

Teil B:

133 Gramm des Produkts aus Teil A und 157 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden gemischt, auf eine Temperatur von 80ºC erhitzt und bei der Temperatur unter Rühren für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde futriert, um 266 Gramm des. Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,5 Gew.-% hat.

Beispiel 41

200 Gramm des Produkts aus Beispiel 6 Teil A, 36 Gramm Kupfercarbonat und ml Toluol werden gemischt in einem Kolben, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 60ºC erhitzt und mit 38 Gramm Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird mit Stickstoff mit einer Rate von 3 standard cubic feet pro Stunde (85 l/h) für 2 Stunden geblasen. Das Gemisch wird auf 80-90ºC erhitzt. 25 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 0,5 Stunden gehalten. Toluol wird sodann vom Gemisch durch Erhitzen des Gemisches auf eine Temperatur von 120ºC bei einem Druck von 20 mmHG (2,6 x 10³ Pa) abgestreift. Das Gemisch wird futriert, um 150 Gramm des Produkts in Form eines bräunlichen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 0,77 Gew.-% hat.

Beispiel 42

37 Gramm Glycid, 76 Gramm Kohlenstoffdisulfid und 100 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Der Kolben wird in einem Eisbad bei einer Temperatur unterhalb 15ºC gehalten. Das Gemisch wird mit 100 ml Isopropylalkohol versetzt. Sodann wird das Gemisch tropfenweise innerhalb 1 Stunde mit 175 Gramm Duomeen O versetzt. Das Gemisch wird sodann bei Raumtemperatur für eine Stunde gerührt. Danach wird das Gemisch auf 40-50ºC erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt. Sodann wird das Gemisch mit 393 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% vermischt. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 70-80ºC erhitzt und bei dieser Temperatur unter Rühren für 2 Stunden gehalten. Sodann wird das Gemisch filtriert, um 630 Gramm des Produktes in Form eines Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,88 Gew.-% hat.

Beispiel 43

103 Gramm o-Nitrophenol und 33 Gramm Paraformaldehyd werden in Toluol in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Innerhalb 0,5 Stunden wird das Gemisch mit 262 Gramm Duomeen O versetzt. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Riickflußbedingungen für 2-3 Stunden gehalten. 15 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 33 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten, um Wasser zu entfernen. 25 ml flüchtiger Bestandteile werden durch Verdampfung unter vermindertem Druck vom Gemisch entfernt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 380 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 4,14 Gew.-% hat.

Beispiel 44

Teil A:

108 Gramm Phenylhydrazin werden mit 200 ml Ethanol bei Raumtemperatur gemischt. Das Gemisch wird tropfenweise unter Rühren mit 128 Gramm 2-Ethylhexanal versetzt. Das Gemisch erwärmt sich dabei auf 25ºC. Sodann wird das Gemisch für 0,5 Stunden gerührt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Gemisch wird mit zusätzlichem Ethanol versetzt, bis eine klare gelbe Lösung erhalten wird.

Teil B:

130 Gramm Dodecylanilin werden mit 300 ml Ethanol bei Raumtemperatur gemischt. Das Gemisch wird auf 0ºC abgekühlt und mit 60 Gramm konzentrierter (38 Gew.-%) Salzsäure versetzt, worauf die Temperatur des Gemisches sich auf 22ºC erhöht. Das Gemisch wird sodann auf 0ºC gekühlt. 40 Gramm NaNO&sub2; werden in 100 ml Wasser gelöst. Das Gemisch wird tropfenweise innerhalb 0,75 Stunden mit der erhaltenen NaNO&sub2;-Lösung versetzt, während die Temperatur des Gemisches unter 5ºC gehalten wird. Das Gemisch wird mit 100 ml textile spirits (einem niedrig siedenden Kohlenwasserstofflösungsmittel) versetzt, um die Auflösung des NaNO&sub2; zu erleichtern.

Teil C:

300 Gramm konzentrierte wäßrige NaNO (50 Gew.-%) werden mit 1000 ml Ethanol gemischt, um eine Lösung zu bilden. Die NaNH-Ethanol-Lösung wird simultan unter Rühren mit 109 Gramm des Produkts aus Teil A und 136 Gramm des Produkts aus Teil B versetzt. Das resultierende Gemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur gehalten und sodann mit 500 ml Hexan und 500 ml Wasser versetzt, was zur Bildung einer wäßrigen Phase und einer organischen Phase führt. Die organische Phase wird von der wäßrigen Phase getrennt, dreimal mit Wasser gewaschen, getrocknet und abgestreift, um 60 Gramm des Produkts zu erhalten.

Teil D:

48,8 Gramm des Produkts aus Teil C werden in 50 ml Aceton gelöst und auf 50ºC erhitzt, um eine erste Lösung zu bilden. 10 Gramm Kupfer(II)-acetat werden in einem Gemisch von 150 ml Wasser und 50 ml Methanol gelöst, um eine zweite Lösung zu bilden. Die zweite Lösung wird auf 50ºC erhitzt. Die erste Lösung wird mit der zweiten Lösung gemischt, um eine dritte Lösung zu bilden. Die dritte Lösung wird mit 100 ml Wasser und 100 ml Naphtha versetzt, wobei eine wäßrige Schicht und eine organische Schicht gebildet werden. Die organische Schicht wird von der wäßrigen Schicht getrennt. Die getrennte organische Schicht wird mit 100 ml Wasser und 100 ml Naphtha versetzt, was zur Bildung einer wäßrigen Schicht und einer organischen Schicht führt. Die organische Schicht wird von der wäßrigen Schicht getrennt. Die getrennte organische Schicht wird getrocknet, filtriert und abgestreift, um 44 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 2,21 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 45

63 Gramm des Produkts aus Teil A aus Beispiel 30, 56,5 Gramm des Produkts aus Teil A aus Beispiel 39 und 78,7 Gramm Kupfernaphthenat mit einem 5 Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden gemischt, auf eine Temperatur von 70- 80ºC unter Rühren erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 180 Gramm des Produkts in Form eines grünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 3,2 Gew.-% hat.

Beispiel 46

Teil A:

265 Gramm Propylentetramerphenol, 350 Duomeen O, 33 Gramm Paraformaldehyd und 200 ml Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Rückflußbedingungen für 3-4 Stunden erhitzt. 22 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird sodann vom Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift. Das Gemisch wird über Diatmeenerde futriert, um 628 Gramm des Produkts in Form eines Öls zu erhalten.

Teil B:

63 Gramm des Produkts aus Teil A von Beispiel 40, 63 Gramm des Produkts aus Teil A von Beispiel 27 und 78,7 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden gemischt, auf eine Temperatur von 70-80ºC unter Rühren erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 195 Gramm des Produkts in Form eines dunkelgrünen Öls zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 2,98 Gew.-% hat.

Beispiel 47

144 Gramm des borierten Reaktionsprodukts von Ethylenpolyamin und Polyisobutenyl (Zahlenmittel des Molekulargewichts 950) bernsteinsäureanhydrid und 196 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden in 250 ml Toluol gemischt, auf die Rückflußtemperatur erhitzt und bei der Temperatur unter Stickstoff für eine Stunde gehalten. Das Gemisch wird abgestreift unter vermindertem Druck und über Diatomeenerde filtriert, um 305 Gramm Produkt in Form eines grünen Öls zu erhalten.

Beispiel 48

Teill A:

561 Gramm des Reaktionsprodukts von Polyisobutenyl (Zahlenmittel des Molekulargewichts von 950) bernsteinsäureanhydrid und einem technisch erhältlichen Polyaminsümpfeprodukt werden mit 500 ml Toluol gemischt. Das Gemisch wird mit 93 Gramm H&sub3;BO&sub3; versetzt. Das Gemisch wird auf 60ºC unter Rühren in einem Kolben erhitzt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten, bis 30 Gramm Wasser im Wasserabscheider gesammelt sind. Die Temperatur des Gemisches wird auf 200ºC eingestellt und weitere 5 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch unter vermindertem Druck abgestreift. Das Gemisch wird über Diatomeenerde futriert, um 722 Gramm Produkt in Form eines braunen Öls zu erhalten.

Teil B:

152 Gramm des Produkts aus Teil A und 158 Gramm Kupfernaphthenat mit einem Kupfergehalt von 8 Gew.-% werden gemischt, auf eine Temperatur von 80-90ºC erhitzt und bei der Temperatur unter Stickstoff für 2-3 Stunden unter Rühren gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 320 Gramm Produkt in Form eines grünen Öls zu erhalten.

Beispiel 49

110 Gramm Salicylaldehyd, 297 Gramm Duomeen T und 400 ml Xylol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Stickstoff auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 4 Stunden gehalten. 18,5 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf 60ºC abgekühlt und sodann mit 149 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Danach wird das Gemisch auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 8 Stunden gehalten. 16,5 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Danach wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und dann durch Erhitzen auf eine Temperatur von 130ºC bei einem Druck von 30 mmHG (4 x 10³ Pa) für 3 Stunden abgestreift. Das Gemisch wird über Diatomeenerde bei 130ºC filtriert, um 393 Gramm des Produkts zu erhalten, das einen Kupfergehalt von 7,56 Gew.-% hat.

Beispiel 50

130,28 Gramm 2-Hydroxyacetophenon, 315,72 Gramm Duomeen T und 400 ml Xylol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Rühren und unter Stickstoff auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden gehalten. 16,2 Gramm werden im Wasserabscheider gesammelt. Sodann wird das Gemisch mit 74,25 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Das Gemisch wird unter Stickstoff auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden gehalten. 13,6 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Sodann wird das Gemisch mit 500 ml Toluol versetzt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, um 345,7 Gramm Produkt mit einem Kupfergehalt von 6,154 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 51

122 Gramm Salicylaldehyd, 265 Gramm Duomeen C und 120 ml Xylol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Stickstoff auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden gehalten. 17 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Sodann wird das Gemisch mit 608 Gramm Kupfercarbonat versetzt. Das Gemisch wird unter Stickstoff auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 6 Stunden gehalten. 13 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und über Diatomeenerde filtriert bei 80ºC, um 384 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 5,80 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 52

Teil A:

132,8 Gramm Propylentetramerphenol, 53,3 Gramm (NH&sub2;OH)&sub2;H&sub2;SO&sub4; und 98,8 Gramm Toluol werden gemischt. Das Gemisch wird mit 52 Gramm konzentrierter wäßriger NaOH (50 Gew.-% Wasser) versetzt. Die Temperatur des Gemisches erhöht sich auf 40ºC und eine wäßrige Schicht mit weißen Festkörpern bildet sich. Das Gemisch wird für 10 Minuten gerührt. Die wäßrige Schicht wird vom Gemisch entfernt. Die verbleibende organische Schicht wird in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist, und wird auf 70ºC unter Rühren erhitzt. Die organische Schicht wird mit 17,45 Gramm Paraformaldehyd versetzt und die Temperatur des Gemisches erhöht sich auf 87ºC. Das Gemisch wird sodann auch 100ºc innerhalb 1 Stunde erhitzt. Das Gemisch wird sodann auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen gehalten, bis 14,8 Gramm Wasser im Wasserabscheider gesammelt sind. Man erhält 211,72 Gramm des Produkts in Form einer roten Flüssigkeit.

Teil B:

211,72 Gramm des Produkts aus Teil A, 19,21 Gramm Kupfercarbonat mit einem Kupfergehalt von 56,2 Gew.-% und 78 Gramm Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 50ºC erhitzt und tropfenweise mit 48,2 Gramm konzentriertem wäßrigen Ammoniumhydroxid versetzt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur von 70ºC erhitzt und bei der Temperatur unter Luftblasen mit einer Rate von 0,5 standard cubic feet pro Stunde (14 l/h) gehalten, bis 38,2 Gramm NH&sub4;OH und 86,27 Gramm organisches Material im Wasserabscheider gesammelt sind. Das Gemisch wird sodann mit 68,8 Gramm lsooctanol versetzt. Das Gemisch wird auf 150ºC erhitzt, sodann auf 90ºC abgekühlt. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 195,3 Gramm des Produkts in Form einer dunkelbraunen Flüssigkeit zu erhalten, die einen Kupfergehalt von 1,64 Gew.-% hat.

Beispiel 53

150 Gramm Salicylaldehyd, 332 Gramm Armeen OL und 500 ml Toluol werden in einem Kolben vorgelegt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf Rückflußtemperatur erhitzt und unter Rückflußbedingungen (Maximaltemperatur 125ºC) unter Stickstoffblasen für 4 Stunden gehalten. 22 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. Das Gemisch wird sodann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 98 Gramm Kupferacetat versetzt. Das Gemisch wird auf Rückflußtemperatur von 125ºC erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 7 Stunden gehalten. Sodann wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Lösungsmittel wird vom Gemisch abgestreift durch Erhitzen des Gemisches auf 115ºC bei einem Druck von 25 mmHG (3,3 x 10³ Pa) für 3 Stunden. Das Gemisch wird bei einer Temperatur von 50-95ºC über Diatomeenerde filtriert, um 469 Gramm des Produkts zu erhalten, das ein Kupfergehalt von 6,30 Gew.-% hat.

Beispiel 54

Teil A:

212,5 Gramm Propylentetramerphenol, 24 Gramm Ethylendiamin und 108 Gramm Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 70ºC erhitzt und mit 27,4 Gramm Paraformaldehyd versetzt. Die Temperatur des Gemisches erhöht sich auf 95ºC. Das Gemisch wird auf seine Rückflußtemperatur erhitzt und für 3,5 Stunden unter Rückflußbedingungen gehalten. Das Gemisch wird mit Stickstoff bei einer Rate von 0,5 standard cubic feet pro Stunde (14 l/h) bei einer Temperatur von 136ºC für 0,5 Stunden geblasen. 16,8 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt, um 326,4 Gramm des Produkts in Form einer rot-orangen Flüssigkeit zu erhalten.

Teil B:

256 Gramm des Produkts aus Teil A, 23,07 Gramm Kupfercarbonat mit einem Kupfergehalt von 56,2 Gew.-% und 69,2 Gramm Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 50ºC erhitzt und tropfenweise innerhalb 15 Minuten mit 29,6 Gramm wäßrigem Ammoniumhydroxid versetzt. Luft wird durch das Gemisch geblasen mit einer Rate von 0,5 standard cubic feet pro Stunde (14 l/h). Das Gemisch wird sodann auf eine Temperatur von 120ºC erhitzt und bei der Temperatur für 3 Stunden gehalten. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, dann auf 120ºC erhitzt und bei der Temperatur für 2 Stunden gehalten. 50 ml Toluol werden vom Gemisch abgestreift. Das Gemisch wird sodann mit 74,8 Gramm SC-100 Lösungsmittel und mit 60,3 Gramm Decylalkohol versetzt. Sodann wird das Gemisch auf 150ºC erhitzt und bei der Temperatur für 4 Stunden gehalten. Das Gemisch wird über Diatomeenerde filtriert, um 287,9 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 3,47 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 55

Teil A:

212,5 Gramm Propylentetramerphenol und 60 Gramm tert.-Butylamin werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist Das Gemisch wird auf 70ºC erhitzt und mit 27,8 Gramm Paraformaldehyd versetzt. Das Gemisch beginnt zu schäumen und eine Schaumfalle wird zugefügt. Das Gemisch wird sodann auf 90ºC erhitzt und bei der Temperatur für 15 Minuten gehalten. 150 ml Schaum werden in der Schaumfalle gesammelt. Das übergeschäumte Material wird wieder in den Kolben eingeführt. Das Gemisch wird mit Stickstoff gespült mit einer Rate von 2,5 standard cubic feet pro Stunde (70 l/h), wobei die Endtemperatur 140ºC beträgt. 14,8 Gramm Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt. 104,2 ml Toluol werden vom Gemisch abgestreift, um 339 Gramm des Produkts in Form einer gelb-goldenen Flüssigkeit zu erhalten.

Teil B:

169,5 Gramm des Produkts aus Teil A, 15,03 Gramm Kupfercarbonat mit einem Kupfergehalt von 56,2 Gew.-%, 34,5 Gramm Isooctanol und 67,8 Gramm Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Das Gemisch wird auf 50ºC erhitzt und mit 36,6 Gramm wäßrigem Ammoniumhydroxid (29 Gew.-% Ammoniak) tropfenweise innerhalb 15 Minuten versetzt. Das Gemisch wird mit Luft bei einer Rate von 0,5 standard cubic feet pro Stunde (14 l/h) geblasen und auf die Rückflußtemperatur von 120ºC erhitzt. Das Gemisch wird für 2 Stunden bei 120ºC gehalten und sodann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Gemisch wird sodann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und bei der Temperatur für 7 Stunden gehalten. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und bei Raumtemperatur für 3 Tage gehalten. Sodann wird das Gemisch auf 150ºC erhitzt. 31,4 Gramm Wasser werden entfernt. Das Gemisch wird auf 80ºC abgekühlt und mit 57,5 Gramm SC-100 Lösungsmittel versetzt. Sodann wird das Gemisch über Diatomeenerde filtriert, um 215 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 2,88 Gew.-% zu erhalten.

Beispiel 56

169,5 Gramm des Produkts aus Teil A von Beispiel 49, 26,61 Gramm Kupferacetat und 103,4 Gramm Toluol werden in einem Kolben gemischt, der mit einem Wasserabscheider ausgestattet ist. Luft wird durch das Gemisch mit einer Rate von 0,5 standard cubic feet pro Stunde (14 l/h) geblasen. Das Gemisch wird auf die Rückflußtemperatur von 120ºC erhitzt und unter Rückflußbedingungen für 3 Stunden gehalten. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, dann auf die Rückflußtemperatur erhitzt und bei der Temperatur für 7 Stunden gehalten. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und bei der Temperatur für 3 Tage gehalten. Sodann wird das Gemisch auf 145ºC erhitzt und 9,35 Gramm eines Gemisches aus Essigsäure und Wasser werden im Wasserabscheider gesammelt Das Gemisch wird mit 57,5 Gramm SC-100 Lösungsmittel, 34,5 Gramm lsooctanol und 5 Gramm Diatomeenerde versetzt. Das Gemisch wird filtriert, um 237,5 Gramm des Produkts mit einem Kupfergehalt von 1,20 Gew.-% zu erhalten.

(B) Antioxidationsmittel

Das Antioxidationsmittel (B) kann ein beliebiges Antioxidationsmittel sein, das den organometallischen Komplex (A) im Dieselbrenn- und -treibstoff stabilisiert. Diese Antioxidationsmittel schließen sterisch gehinderte Phenol- oder Aminantioxidationsmittel ein, die bekannt sind. Beispiele sind 2,6-Di-tert.-butyl- 4-methylphenol, 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Thiobis(2- methyl-6-tert.-butylphenol), N-Phenyl-alpha-naphthylamin, N-Phenyl-beta- naphthylamin, Tetramethyldiaminodiphenylmethan, Anthranilsäure, Phenothiazin und alkylierte Derivate davon.
Eine Klasse verwendbarer Antioxidationmittel sind die Metalldeaktivatoren. Beispiele sind Ethylendiamintetraessigsäurederivate und N,N-Disalicyliden-1,2- propandiamin. Andere schließen ein Lecithin, Derivate von Heterocyclen wie Thiadiazol, Imidazol und Pyrazol und Zitronensäure und Glukonsäurederivate.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eines oder mehrere der hydroxyaromatischen Oxime oder eines oder mehrere der Schiffschen Basen, die vostehend als Komponente (i) verwendbar beschrieben sind zur Herstellung der erfindungsgemäßen organometallischen Komplexe.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LV) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, der vorzugsweise ein Benzol- oder Naphthalinkern ist, bevorzugter ein Benzolkern. Der Rest R¹ ist ein Wasserstoffatom, ein Hydrocarbylrest von vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R¹ kann ebenfalls der Rest -COOR³, -OR&sup4; oder
sein. Jeder der Reste R², R³, R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; ist unabhängig ein Wasserstoffatom, ein aliphatischer Hydrocarbylrest oder ein Hydroxysubstituierter aliphatischer Hydrocarbylrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Rest R&sup5; ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alykenrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen. j ist eine Zahl von null bis 4, vorzugsweise null bis 2, bevorzugter 1. Beispiele sind 4-tert.- Butylkatechol, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-(dimethylaminomethyl)phenol, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon und 4-(Hydroxymethyl)-2,6-di-tert.- butylphenol.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LVI) sind die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, die vorzugsweise Benzolkerne oder Naphthalinkerne sind, bevorzugter Benzolkerne.
Der Rest R³ ist -CH&sub2;-, -S-, -S-S-, -CH&sub2;-O-CH&sub2;- oder -CH&sub2;-NR&sup4;-CH&sub2;-. Jeder der Reste R¹, R² und R&sup4; ist unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Jedes k ist unabhängig eine Zahl von null bis 4, vorzugsweise null bis 2, bevorzugter null oder 1. Beispiele sind 2,2¹-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol) und 2,2- Thio-bis(-4-methyl-6-tert.-butylphenol).
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LVII) ist der Rest Ar ein aromatischer Rest, der vorzugsweise ein Benzolkern oder Naphthalinkern ist, bevorzugter ein Benzolkern. p hat den Wert null oder 1, q den Wert 1, 2 oder 3. r ist 3-q. Die Reste R¹, R² und R³ sind unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind 4-Dodecyl-2-aminophenol, Dinonyldiphenylamin und Phenyl-beta-naphthylamin.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LVIII) ist der Rest R&sup5; -CH&sub2;-, -S-, -NR&sup6;- oder -O-. Jeder der Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup6; ist unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Alkoxyrest oder aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. 5 hat den Wert 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 Beispiele sind Dioctylphenothiazin und Dinonylphenoxazin.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LIX) ist jeder der Reste R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. t hat den Wert 1 oder 2. Hat t den Wert 1, so ist der Rest R&sup5; ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer oder aromatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 3 Kohlenstoffatomen. Hat t den Wert 2, so ist der Rest R&sup5; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest. Hat t den Wert 2, so kann der Rest R&sup5; der Rest -O&sub2;C-R&sup6;-CO&sub2;- sein, wobei der Rest R&sup6; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest. Die Reste R&sup5; und R&sup6; enthalten vorzugsweise bisd zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind 2,6-Tetramethyl-4- octylpiperidin und Bis(2, 2,6, 6-Tetramethyl-4-piperidinyl)sebazat.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LX) ist jeder der Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Ein Beispiel ist Trimethyldihydrochinolin.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LXI) ist jeder der Reste R¹, R² und R³ unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Jeder Rest R&sup4; ist unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Rest -R&sup5;OH, -R&sup6;CN oder CH(R&sup7;)&sub2;, wobei jeder der Reste R&sup5; und R&sup6; unabhängig ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest. Die Reste R&sup5; und R&sup6; enthalten unabhängig vorzugsweise bis zu 100 Kohlenstoffatome, bevorzugter bis zu 50 Kohlenstoffatome, bevorzugter 6 bis 30 Kohlenstoffatome. Jeder Rest R&sup7; ist unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind Dodecylamin und N-Dodecyl-N-hydroxypropylamin.
In einer Ausführungsform ist das Antioxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel
In Formel (LXII) sind die Reste R¹, R², R&sup4; und R&sup5; unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste mit vorzugsweise bis zu 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. Der Rest R³ ist ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest, vorzugsweise ein Alkylenrest oder Alkylidenrest, bevorzugter ein Alkylenrest mit vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugter bis zu 10 Kohlenstoffatomen. In einer Ausführungsform ist der Rest R³ ein Phenylen, die Reste R² und R&sup4; sind Wasserstoffatome, der Rest R¹ ist ein aliphatischer Hydrocarbylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Alkylrest oder verzweigter Alkylrest mit 8 Kohlenstoffatomen und der Rest R&sup5; ist ein Phenylrest. In einer Ausführungsform ist der Rest R³ ein Phenylen, die Reste R² und R&sup4; sind Wasserstoffatome und die Reste R¹ und R&sup5; sind unabhängig Di-substituierte Phenylreste, wobei jeder Substituent an jedem Phenylrest ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist, vorzugsweise ein Alkylrest mit vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 8 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind N,N'-Bis(dioctylphenyl)-p- phenylendiamin und N-Phenyl-N'-(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin.
Das Verhältnis von Komponente (A) zu Komponente (B) basiert vorzugsweise auf der Anzahl an Molen des Metalls im organometallischen Komplex (A) pro Mol des Antioxidationsmittels (B). Das Molverhältnis von Metall im organometallischen Komplex (A) zu Molen des Antioxidationsmittels (B) beträgt vorzugsweise von 100:1 bis 1:10, besonders bevorzugt 50:1 bis 1:1, bevorzugter 10:1 bis 2,5:1. In einer Ausführungsform beträgt das Verhältnis 5:1.

Dieselbrenn- und -treibstoffe

Die erfindungsgemäß verwendbaren Dieselbrenn- und -treibstoffe können beliebige Dieselbrenn- und -treibstoffe sein. In einer Ausführungsform sind diese Dieselbrenn- und -treibstoffe solche mit einem Schwefelgehalt von nicht mehr als etwa 0,1 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 0,05 Gew.-%, bestimmt nach dem Testverfahren aus der ASTM D 2622-87 mit dem Titel "Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products by X-Ray Spectrometry" ("Standardtestverfahren für Schwefel in Petroleumprodukten durch Röntgenspektrometrie"). Ein beliebiger Brenn- und Treibstoff mit einem Siedepunktbereich und einer Viskosität, die geeignet sind zur Verwendung in Motoren des Dieseltyps können verwendet werden. Diese Brenn- und Treibstoffe haben eine 90%-Point-Destillationstemperatur im Bereich von etwa 300ºC bis etwa 390ºC, vorzugsweise etwa 330ºC bis etwa 350ºC. Die Viskosität dieser Brenn- und Treibstoffe liegt typischerweise im Bereich von etwa 1,3 bis etwa 24 centistokes bei 40ºC. Diese Dieselbrenn- und -treibstoffe können klassifiziert werden als beliebige der Grade Nr. 1-D, 2-D oder 4-D, wie angegeben in der ASTM D 975 mit dem Titel "Standard Specification for Diesel Fuel Oils" (Standardspezifizierung für Dieselbrenn- und -treibstofföle"). Diese Dieselbrenn- und -treibstoffe können Alkohole und Ester enthalten.
Die erfindungsgemäßen Dieselbrenn- und -treibstoffzusammensetzungen enthalten eine effektive Menge eines oder mehrerer der organometallischen Komplexe, die vorstehend beschrieben sind, um die Entzündungstemperatur von Abgaspartikeln zu erniedrigen, die beim Verbrennen von Dieselbrenn- und -treibstoffen entstehen. Die Konzentration dieser organometallischen Komplexe in den erfindungsgemäßen Dieselbrenn- und -treibstoffen wird in der Regel ausgedrückt als Menge der Zugabe des Metalls eines solchen Komplexes. Diese Dieselbrenn- und -treibstoffe enthalten vorzugsweise 1 bis 5000 ppm eines solchen Metalls (Teile pro 1 Mio. Teile an Brenn- und Treibstoff), vorzugsweise von 1 bis 500 ppm, bevorzugter 1 bis 100 ppm, bezogen auf den Treibstoff.
Dieselbrenn- und -treibstoffe enthalten auch eines oder mehrere der vorstehend beschriebenen Antioxidationsmittel. Diese Brenn- und Treibstoffe enthalten im allgemeinen eine wirksame Menge des Antioxidationsmittels zur Stabilisierung des vorstehend beschriebenen organometallischen Metallkomplexes im Brenn- und Treibstoff, bis der Brenn- und Treibstoff in einem Dieselmotor verbrannt wird. Typischerweise enthält der Dieselbrenn- und -treibstoff vorzugsweise 1 bis 5000 ppm Antioxidationsmittel, bezogen auf den Dieselbrenn- und -treibstoff, vorzugsweise 1 bis 500 ppm, bevorzugter 1 bis 100 ppm.
Die erfindungsgemäßen Dieselbrenn- und -treibstoffzusammensetzungen können zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen organometallischen Komplexen und Antioxidationsmitteln andere Additive enthalten, die dem Fachmann bekannt sind. Diese schließen ein Farbstoffe, Ketanzahlverbesserer, Rostverhinderer, wie alkylierte Bemsteinsäuren oder -anhydride, bakteriostatische Mittel, gum- Verhinderer, Metalldeaktivatoren, Demulgatoren, Obenschmiermittel und Antivereisungsmittel.
Diese Dieselbrenn- und -treibstoffzusammensetzungen können mit einem aschefreien Dispersant kombiniert werden. Geeignete aschefreie Dispersants schließen ein Ester von Mono- oder Polyolen und Mono- oder Polycarbonsäureacylierungsmittel mit hohem Molekulargewicht, die mindestens 30 Kohlenstoffatome im Acylrest enthalten. Solche Ester sind dem Fachmann bekannt, siehe beispielsweise FR-PS 1,396,645, GB-PSen 981,850; 1,055,337 und 1,306,529 und US-PSen 3,255,108; 3,311,558; 3,331,776; 3,346,354; 3,522,179; 3,579,450; 3,542,680; 3,381,022; 3,639,242; 3,697,428 und 3,708,522. Diese Patentschriften beschreiben geeignete Ester und Verfahren zu deren Herstellung. Werden solche Dispersants verwendet, so kann das Gewichtsverhältnis der vorstehend beschriebenen organometallischen Komplexe zu den vorstehenden aschefreien Dispersants zwischen 0,1:1 und 10:1, vorzugsweise zwischen 1:1 und 10:1 liegen.
Die erfindungsgemäßen organometallischen Komplexe (A) können dem Brenn- und Treibstoff direkt zugesetzt werden oder sie können mit einem im wesentlichen inerten, normalerweise flüssigen organischen Verdünnungsmittel verdünnt werden, wie Naphtha, Benzol, Toluoi, Xylol oder einem normalerweise flüssigen Brenn- und Treibstoff zur Bildung eines Additivkonzentrats. Entsprechend können die vorstehend beschriebenen Antioxidationsmittel (B) direkt in den Brenn- und Treibstoff eingetragen werden oder dem Konzentrat einverleibt werden. Die Konzentrate enthalten im allgemeinen von 1 bis 90 Gew.-% der Kombination von (A) organometallischem Komplex und (B) Antioxidationsmittel. Diese Konzentrate können auch eines oder mehrere konventionelle Additive enthalten, die bekannt sind oder vorstehend beschrieben sind.
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform wird der organometallische Komplex (A) und das Antioxidationsmittel (B) mit einem Dieselbrenn- und -treibstoff durch direkte Zugabe kombiniert, oder als Teil eines Konzentrats, wie vorstehend beschrieben, und der Dieselbrenn- und -treibstoff wird verwendet zum Betrieb eines Dieselmotors, der mit einem Abgassystem-Partikelfilter ausgestattet ist. Der Dieselbrenn- und -treibstoff mit dem organometallischen Komplex und dem Antioxidationsmittel befindet sich in einem Brenn- und Treibstofftank, wird dem Dieselmotor zugeführt, wo er verbrannt wird, und der organometallische Komplex erniedrigt die Entzündungstemperatur von Abgaspartikeln, die im Abgassystem-Partikelfilter gesammelt werden. In einer anderen Ausführungsform wird das vorstehende Betriebsverfahren verwendet, jedoch werden der organometallische Komplex (A) und das Antioxidationsmittel (B) im Dieselmotor-betriebenen Apparat (wie Automobil, Bus, Lastkraftwagen) in einem separaten Brenn- und Treibstoffadditivspender getrennt vom Dieselbrenn und -treibstoff gelagert. Der organometallische Komplex (A) und das Antioxidationsmittel (B) werden mit dem Dieselbrenn- und -treibstoff während des Betriebs des Dieselmotors kombiniert oder vermischt. In dieser letzteren Ausführungsform können der organometallische Komplex (A) und das Antioxidationsmittel (B), die im Brenn- und Treibstoffadditivspender aufbewahrt werden, Teil eines Brenn- und Treibstoffadditivkonzentrats des vorstehend beschriebenen Typs sein, wobei das Konzentrat mit dem Dieselbrenn- und -treibstoff während des Betriebs des Dieselmotors kombiniert wird.
Die nachstehenden Konzentratformulierungen erläutern die Erfindung. In jeder Formulierung wird der angedeutete Kupferkomplex aus Beispielen 1-56 verwendet, die Behandlungsmenge wird in Gewichtsteilen angegeben, auf der Basis der Menge des Produkts aus den Beispielen, die dem Konzentrat einverleibt werden. Jedes Konzentrat enthält auch ein Antioxidationsmittel. Das Antioxidationsmittel ist 5-Dodecylsalicylaldoxim. Die Behandlungsmenge für das Antioxidationsmittel wird in Gewichtsteilen ausgedrückt. In allen Formulierungen ist der Rest Xylol, der in Gewichtsteilen ausgedrückt ist. Kupferkomplex Konzentrationsformulierung Beispiel Behandlung (Teile) Antioxidationsmittel (Teile) Xylol (Teile)
Die nachstehenden Dieselbrenn- und -treibstofformulierungen erläutern die Erfindung. In jeder der nachstehenden Dieselbrenn- und -treibstofformulierungen wird ein Grade 2-D-Dieselbrenn- und -treibstoff mit einem Schwefelgehalt von 0,05 Gew.-% verwendet. In jeder Formulierung wird der angegebene Kupferkomplex aus Beispielen 1 bis 56 verwendet, wobei die Behandlungsmengen in Teilen pro eine Million Teile (ppm) angegeben werden auf der Grundlage der Menge des Produkts aus den Beispielen, das in den Brenn- und Treibstoff eingetragen wird. Jede Dieselbrenn- und -treibstofformulierung enthält auch ein Antioxidationsmittel. Das Antioxidationsmittel ist 5-Dodecylsalicylaldoxim. Die Behandlungsmenge für das Antioxidationsmittel ist in ppm angegeben. Bei allen Formulierungen ist der Rest der vorstehend angegebenen Dieselbrenn- und -treibstoff mit niedrigem Schwefelgehalt, der in Gew.-% angegeben ist. Kupferkomplex Brenn- und Treibstofformulierung Beispiel Behandlung (ppm) Antioxidationsmittel (ppm) Dieselbrenn- u. Treibstoff (Gew.-%)
Die Erfindung wurde in bezug auf die bevorzugten Ausführungsformen beschrieben. Verschiedene Modifikationen sind dem Fachmann beim Lesen der Beschreibung bewußt. Die Erfindung umfaßt auch solche Modifikationen, die unter die Patentansprüche fallen.

Claims

1. Zusammensetzung, umfassend:

(A) mindestens einen organometallischen Komplex und

(B) mindestens ein Antioxidationsmittel, wobei das Antioxidationsmittel von einem Oxim verschieden ist,

wobei der organometallische Komplex (A) erhältlich ist durch Kontaktieren einer Komponente (i) mit einer Komponente (ii), wobei Komponente (i) mindestens ein Chelatbildner ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: aromatischen Mannich-Verbindungen, mit der Maßgabe, daß, wenn die aromatische Mannich Verbindung sich ableitet von einem aromatischen Phenol, einem Aldehyd oder Keton, und einem hydroxyl- und/oder thiolhaltigen Amin, das Antioxidationsmittel (B) von einer Schiffschen Base verschieden ist,

hydroxyaromatischen Oximen,

Schiffschen Basen,

Calixarenen,

8-Hydroxychinolinen der allgemeinen Formeln

wobei in Formeln (XXX-1), (XXX-2) und (XXX-3) jeder Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist oder jeder Rest R¹ ein Rest der Formel

R²R³NR&sup4;--

ist, wobei die Reste R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und der Rest R&sup4; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist,

orhto-substituierten Phenolen der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XXXI) der Rest T¹ der Rest NR¹&sub2;, SR¹ oder NO&sub2; ist, wobei der Rest R¹ ein Wasserstoff oder ein Hydrocarbylrest ist,

Hydroxyazylenen,

Benzotriazolen,

Aminosäuren der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XLI) der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, der Rest R² der Rest R¹ oder ein Acylrest ist, die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste sind und z den Wert oder 1 hat,

Hydroxamsäuren,

verknüpften phenolischen Verbindungen, in denen der verknüpfende Rest -CH&sub2;- oder -CH&sub2;OCH&sub2;- ist,

Dithiocarbamaten,

Xanthaten,

Formazylen,

Pyridinen,

substituierten Pyrrolen der allgemeinen Formel

wobei der Rest T¹ ein Rest OH, NH&sub2;, N(R)&sub2;, COOR, SH oder C(O)H ist und der Rest R ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist,

Porphyrinen und

Sulfonsäuren,

wobei Komponente (ii) mindestens ein Nitrat, Nitrit, Halogenid, Carboxylat, Phosphat, Phosphit, Sulfat, Sulfit, Carbonat, Borat, Hydroxid oder Oxid von Cu, Sr, V, Cr, Fe, Zn, Pb, Sb oder ein Gemisch von zweien oder mehreren davon ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis von Molen des Metalls in Komponente (A) zu Molen von Komponente (B) im Bereich von 100:1 bis 1:10 liegt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine aromatische Mannich-Verbindung ist, wobei die aromatische Mannich- Verbindung das Reaktionsprodukt ist von

(A-1) einer hydroxy- und/oder thiolhaltigen aromatischen Verbindung der allgemeinen Formel

(R¹)n- -(XH)m (A-1)

wobei in Formel (A-1) der Rest Ar ein aromatischer Rest ist, m den Wert 1, 2 oder 3 hat, n eine Zahl von 1 bis 4 ist, jeder Rest R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest mit 1 bis 100 Kohlenstoffatomen ist, der Rest R² ein Wasserstoffatom, ein Amino- oder Carboxylrest ist und der Rest X ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder beides ist, wenn m den Wert 2 oder größer hat,

(A-2) einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel

R³- -R&sup4; (A-2)

oder einem Vorläufer davon, wobei in Formel (A-2) die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome, gesättigte Hydrocarbylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind und der Rest R&sup4; auch ein carbonylhaltiger Hydrocarbylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein kann, und

(A-3) einem Amin, das mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel

ist, wobei in Formel (III) die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste sind, die Reste R¹, R², R&sup4;, R&sup6;, R&sup8; und R&sup9; unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste sind, die Reste R³, R&sup5; und R&sup7; unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind, der Rest X ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom ist und i eine Zahl von null bis 10 ist, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (IV) die Reste R¹ und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste sind und der Rest R² ein Hydrocarbylrest ist, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (V) die Reste R¹, R³, R&sup5;, R&sup7;, R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste sind und die Reste R², R&sup4;, R&sup6; und R&sup8; unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (VI) die Reste R¹, R², R&sup5;, R&sup6;, R&sup8;, R&sup9;, R¹² und R¹³ unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste sind und die Reste R³, R&sup4;, R&sup7;, R¹&sup0; und R¹¹ unbhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (VII) die Reste R¹, R², R&sup4;, R&sup6;, R&sup8; und R&sup9; unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste sind, die Reste R³, R&sup5; und R&sup7; unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind und i eine Zahl von null bis 10 ist, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (VIII) die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und die Reste R&sup7; und R&sup8; unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (IX) die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, die Reste R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Alkylenreste oder Alkylidenreste sind und i und j unabhängig Zahlen im Bereich von 1 bis 6 sind, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel wobei in Formel (X) der Rest Ar ein aromatischer Rest ist, die Reste R¹ und R³ unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind, der Rest R² ein Wasserstoffatom oder ein niederer Hydrocarbylrest ist, die Reste R&sup4; und R&sup5; unabhängig Wasserstoffatome, aliphatische Hydrocarbylreste, Amin-substituierte aliphatische Hyd rocarbylreste oder Alkoxy-substituierte aliphatische Hydrocarbylreste sind und der Rest R&sup6; ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist, oder eine aromatische Mannich-Verbindung der allgemeinen Formel wobei in Formel (XI) der Rest Ar ein aromatischer Rest ist, der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist und die Reste R², R³ und R&sup4; unabhängig Hydrocarbylenreste oder Hydrocarbylidenreste sind.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine hydroxyaromatische Oximverbindung der allgemeinen Formel

ist, wobei in Formel (XII) der Rest Ar ein aromatischer Rest ist und die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine Ketoximverbindung der allgemeinen Formel

ist, wobei der Rest R¹ ein Methylrest ist, der Rest R² ein Propylentetramer und der Rest R³ ein Wasserstoffatom ist, oder eine hydroxyaromatische Oximverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XIII) die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome, aliphatische Hydrocarbylreste, CH&sub2;N(R³)&sub2; oder COOR³ sind, wobei der Rest R³ ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist, i eine Zahl im Bereich von null bis 4 ist und j eine Zahl im Bereich von null bis 5 ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) mindestens eine Schiffsche Base-Verbindung der allgemeinen Formel

R¹-Ar-CH=N-R²-N=CH-Ar¹-R³ (XVI)

umfaßt, wobei in Formel (XVI) die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste sind, die Reste R¹ und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und der Rest R² ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist, oder eine nitroaromatische Schiffsche Base-Verbindung der allgemeinen Formel

O&sub2;N- -N=CHR²CH=N- ¹-NO&sub2; (XIX)

wobei in Formel (XIX) die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste sind und die Reste R¹ und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und der Rest R² ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist, oder eine carbonylhaltige Schiffsche Base-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XXI) die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und der Rest R&sup9; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist, oder eine carbonylhaltige Schiffsche Base-Verbindung der allgemeinen Formel

R¹-N=CH-COOR² (XXIII)

wobei in Formel (XXIII) die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R¹ und R² mindestens 6 Kohlenstoffatome beträgt, oder eine oximhaltige Schiffsche Base-Verbindung der allgemeinen Formel

R¹-N=CHCH=N-OH (XXIV)

wobei in Formel (XXIV) der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest mit 6 bis 200 Kohlenstoffatomen ist, oder eine Calix[4]aren-Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XXVII) die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine Calix(5]aren- Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XXVIII) die Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine Calix[6]aren- Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XXXIX) die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine Hydroxyazylenverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XXXVIII) die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine Hydroxyazylenverbindung der allgemeinen Formel

HON=N- N-NR² (XXXIX)

wobei in Formel (XXXIX) die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Resten R¹ und R² mindestens 6 beträgt, oder eine Benzotriazolverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XL) die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine Hydroxamsäure-Verbindung der allgemeinen Formel

R¹-C(O)-NHOH (XLIII)

wobei in Formel (XLIII) der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest mit 6 bis 200 Kohlenstoffatomen ist, oder eine phenolische Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XLIV) die Reste R¹ und R² unabhängig Hydrocarbylreste sind und der Rest R³ ein Rest CH&sub2; oder CH&sub2;OCH&sub2; ist, oder eine Dithiocarbamatverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XLVI) die Reste R¹ und R² unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, die Reste R³ und R&sup4; Alkylenreste sind und die Reste G¹ und T¹ unabhängig Reste OH oder CN sind, oder eine Xanthatverbindung der allgemeinen Formel

R¹O- -S- -R³-T¹ (XLVII)

wobei in Formel (XLVII) der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, die Reste R² und R³ Alkylenreste sind und die Reste G¹ und T¹ unabhängig Reste OH oder CN sind, oder eine Formazylverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XLVIII) die Reste Ar und Ar¹ unabhängig aromatische Reste, und die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine 2,2'-Bipyridinverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (XLIX) eines oder mehrere der Ringkohlenstoffatome durch einen Hydrocarbylrest substituiert sein können, oder eine 2- Pyridincarbonsäureverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (L) der Rest R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist und eines oder mehrere der Ringkohlenstoffatome durch einen Hydrocarbylrest substituiert sein können.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) ein substituiertes Pyrrol der allgemeinen Formel

ist, wobei in Formel (LI) der Rest T¹ ein Rest OH, NH&sub2;, NR&sub2;, COOR, SH oder C(O)H ist, wobei der Rest R ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, oder eine Porphyrinverbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LII) die Reste R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; unabhängig Wasserstoffatome, Hydrocarbylreste, Hydroxy-substituierte Hydrocarbylreste oder -COOH-substituierte Hydrocarbylreste sind, oder eine Sulfonsäureverbindung der allgemeinen Formel

R¹SO&sub3;H (LIII)

wobei in Formel (LIII) der Rest R¹ ein Hydrocarbylrest ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Metall Kupfer ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Metall Kupfer ist in Kombination mit einem oder mehreren Metallen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sr, Fe, V und Zn.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Antioxidationsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Thiobis(2-Methyl-6-tert.- butylphenol), N-Phenyl-alpha-naphthylamin, N-Phenyl-beta-naphthylamin, Tetramethyldiaminodiphenylmethan, Anthranilsäure, Phenothiazin und deren alkylierten Derivaten, Ethylendiamintetraessigsäurederivaten, N,N-Disalicyliden- 1,2,-propandiamin, hydroxyaromatischen Oximen oder Schiffschen Basen.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Antioxidationsmittel mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel

ist, wobei in Formel (LV) der Rest Ar ein aromatischer Rest ist, der Rest R¹ ein Wasserstoffatom, ein Hydrocarbylrest, ein Rest COOR³, -COOR&sup4; oder

-R&sup5;- R&sup7;

ist, wobei jeder der Reste R², R³, R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; unabhängig ein Wasserstoffatom, ein aliphatischer Hydrocarbylrest oder ein Hydroxysubstituierter aliphatischer Hydrocarbylrest ist, der Rest R&sup5; ein Hydrocarbylrest ist und j eine Zahl von null bis 4 ist, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LVI) der Rest R³ ein Rest -CH&sub2;-, -S-, -S-S-, -CH&sub2;-O-CH&sub2;- oder -CH&sub2;-NR&sup4;-CH&sub2;- ist, jeder der Reste R¹, R² und R&sup4; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist und jedes k unabhängig eine Zahl von null bis 4 ist, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LVII) p den Wert null oder eins hat, q den Wert 1, 2 oder 3 hat, r den Wert 3-q hat, und die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LVIII) der Rest R&sup5; ein Rest -CH&sub2;-, -S-, -NR&sup6;- oder -O- ist, wobei die Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup6; unabhängig Wasserstoffatome, Hydroxylgruppen, Alkoxygruppen oder aliphatische Hydrocarbylgruppen sind und s den Wert 0, 1 oder 2 hat, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LIX) jeder der Reste R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist, t den Wert 1 oder 2 hat, sofern t den Wert 1 hat, der Rest R&sup5; ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer oder aromatischer Hydrocarbylrest ist, sofern t den Wert 2 hat, der Rest R&sup5; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest oder -O&sub2;C-R&sup6;-CO&sub2;- ist, wobei der Rest R&sup6; ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LX) jeder der Reste R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein Hydrocarbylrest ist, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LXI) jeder der Reste R¹, R² und R³ unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist und jeder Rest R&sup4; unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Rest -R&sup5;OH, -R&sup6;CN oder CH(R&sup7;)&sub2; ist, wobei jeder der Reste R&sup5; und R&sup6; unabhängig ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist und jeder Rest R&sup7; unabhängig ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Hydrocarbylrest ist, oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

wobei in Formel (LXII) die Reste R¹, R², R&sup4; und R&sup5; unabhängig Wasserstoffatome oder aliphatische Hydrocarbylreste sind und der Rest R³ ein Hydrocarbylenrest oder Hydrocarbylidenrest ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Antioxidationsmittel mindestens eine Verbindung ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: 4- tert.-Butylcatechol, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, 2, 6-Di-tert.-butyl-4-(dimethylaminomethyl)phenol, 2, 5-Di-tert.-amylhydrochinon und 4-(Hydroxymethyl)-2, 6- di-tert.-butylphenol, 2,2¹-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2-Thiobis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 4-Dodecyl-2-aminophenol, Dinonyldiphenylamin, N,N¹-Bis(dioctylphenyl)-p-phenylendiamin, Dioctylphenothiazin, Dinonylphenoxazin, Phenyl-beta-naphthylamin, N-Phenyl-N¹-(1-methylheptyl)-p- phenylendiamin, 2,6-Tetramethyl-4-octylpiperid in, Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidinyl)sebazat, Trimethyldihydrochinolin, Dodecylamin und N-Dodecyl-N- hydroxypropylamin.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine aromatische Mannich-Verbindung ist, wobei die aromatische Mannich- Verbindung das Reaktionsprodukt ist von

(R¹)n- -(XH)m (A-1)

(A-2) einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel

R³- -R&sup4; (A-2)

oder einem Vorläufer davon, wobei in Formel (A-2) die Reste R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoffatome, gesättigte Hydrocarbylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind und der Rest R&sup4; ebenfalls ein carbonylhaltiger Hydrocarbylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein kann, und

(A-3) einem Amin, das mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält, und Komponente (ii) mindestens ein Kupfernitrat, -nitrit, -halogenid, -carboxylat, -phosphat, -phosphit, -sulfat, -sulfit, -carbonat, -borat, -hydroxid oder -oxid ist.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine Verbindung der allgemeinen Formel

ist, wobei in Formel (XII) der Rest Ar ein aromatischer Rest ist, die Reste R¹, R² und R³ unabhängig Wasserstoffatome oder Hydrocarbylreste sind und

Komponente (ii) mindestens ein Kupfernitrat, -nitrit, -halogenid, -carboxylat, -phosphat, -phosphit, -sulfat, -sulfit, -carbonat, -borat, -hydroxid oder -oxid ist.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Komponente (i) eine aromatische Mannich-Verbindung ist, wobei die aromatische Mannich- Verbindung das Reaktionsprodukt ist von

(R¹)n- -(XH)m (A-1)

(A-2) einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel

R³- -R&sup4; (A-2)

(A-3) einem Amin, das mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält,

Komponente (ii) mindestens ein Kupfernitrat, -nitrit, -halogenid, -carboxylat, -phosphat, -phosphit, -sulfat, -sulfit, -carbonat, -borat, -hydroxid oder -oxid ist, und Komponente (B) eine Verbindung der allgemeinen Formel

17. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei

Komponente (A) mindestens ein Organokupferkomplex ist, wobei der Komplex erhältlich ist durch Kontaktieren der Komponente (i) mit Komponente (ii), wobei Komponente (1) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel

ist, wobei in Formel (XII-1) der Rest R¹ ein Methylrest ist, der Rest R² ein Dodecylrest oder Propylentetramerrest ist und der Rest R³ ein Wasserstoffatom ist, und

Komponente (ii) mindestens ein Kupfernitrat, -nitrit, -halogenid, -carboxylat, -phosphat, -phosphit, -sulfat, -sulfit, -carbonat, -borat, -hydroxid oder -oxid ist, und Komponente (B) verschieden ist von einer aromatischen Mannich- Verbindung, abgeleitet von einem hydroxyl- oder thiolhaltigen Amin.

18. Konzentrat, umfassend ein normalerweise flüssiges organisches Verdünnungsmittel und 1 bis 90 Gew.-% der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-17.

19. Dieselbrenn- und -treibstoffzusammensetzung, umfassend eine Hauptmenge eines Dieselbrenn- und -treibstoffs und eine geringere, die Eigenschaften verbessernde Menge der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-17.

20. Verwendung von organometallischen Komplexen (A) zusammen mit mindestens einem Antioxidationsmittel (B) nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Additive in Dieselbrenn- und -treibstoffen.