DE69109273T2 - LIQUID BLeach. - Google Patents

LIQUID BLeach.

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DE69109273T2
DE69109273T2 DE69109273T DE69109273T DE69109273T2 DE 69109273 T2 DE69109273 T2 DE 69109273T2 DE 69109273 T DE69109273 T DE 69109273T DE 69109273 T DE69109273 T DE 69109273T DE 69109273 T2 DE69109273 T2 DE 69109273T2
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Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Waschmittel, umfassend eine wässerige Grundlage, Waschmittelaktivstoffe und ein Bleichmaterial.The invention relates to a liquid detergent, comprising an aqueous base, detergent actives and a bleaching material.

In EP 293 040 (P&G) wurde die Formulierung flüssiger Waschmittel vorgeschlagen, die ein Perboratbleichmaterial und ein wasserlösliches Lösungsmittelsystem zur Erhöhung der Stabilität des Bleichmittels in der wässerigen Phase umfassen. Ähnliche Lösungsmittel in Kombination mit Bleichmitteln werden in EP 294 904 (P&G) vorgeschlagen.EP 293 040 (P&G) proposed the formulation of liquid detergents comprising a perborate bleaching material and a water-soluble solvent system to increase the stability of the bleach in the aqueous phase. Similar solvents in combination with bleaching agents are proposed in EP 294 904 (P&G).

Bei der Formulierung flüssiger wässeriger Bleichinittelzusammensetzungen, die ein Bleichmaterial umfassen, bemerkten wir, daß Bleichmittelinstabilität manchmal auftritt. Obwohl diese Instabilität nicht vollständig begreiflich ist, wird angenommen, daß sie aufgrund der Solubilisierung des Bleichmaterials in der wässerigen Phase hervorgerufen wird, gefolgt von Zersetzung der aufgelästen Bleichmaterialien.In formulating liquid aqueous bleach compositions comprising a bleaching material, we have noticed that bleach instability sometimes occurs. Although this instability is not fully understood, it is believed to be caused by solubilization of the bleaching material in the aqueous phase, followed by decomposition of the solubilized bleaching materials.

EP-A-0 368 573 offenbart wässerige flüssige Waschmittel, umfassend geringe Anteile an Aktivstoff, feste Persauerstoffbleichmittelteiffichen und Alkalimetallsilicat, erhalten durch Vermischen eines Waschmittels nit einem Bleichmittel. Diese verdünnten Mittel zeigen nach Lagerung einen starken Sauerstoffverlust.EP-A-0 368 573 discloses aqueous liquid detergents comprising small amounts of active ingredient, solid peroxygen bleach particles and alkali metal silicate obtained by mixing a detergent with a bleach. These diluted agents show a strong loss of oxygen after storage.

Folglich betrifft die vorliegende Erfindung ein flüssiges Waschmittel, umfassend eine wässerige Grundlage, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% eines Waschmittelaktivstoffes, 1 bis 40 Gew.-% eines Persauerstoffbleichmaterials, das teilweise als feste Persauerstoffteilchen vorLiegt und 0,4 bis 5 Gew.-% eines Alkalimetallsilicatmaterials, vorzugsweise eines Disilicatmaterials.Accordingly, the present invention relates to a liquid detergent composition comprising an aqueous base containing from 10 to 30% by weight of a detergent active, from 1 to 40% by weight of a peroxygen bleach material, partially present as solid peroxygen particles, and from 0.4 to 5% by weight of an alkali metal silicate material, preferably a disilicate material.

BleichmaterialBleaching material

Erfindungsgemäße Mittel umfassen ein Bleichmaterial, das vorzugsweise ein Persauerstoffbleichmittel ist. Diese Bleichkomponente kann in dem System in gelöster Form vorliegen, wobei der übrige Teil vorzugsweise als feste Persauerstoffteilchen, die in dem System suspendiert sind, vorliegen.Agents according to the invention comprise a bleaching material, which is preferably a peroxygen bleaching agent. This bleaching component can be present in the system in dissolved form, the remainder preferably being present as solid peroxygen particles suspended in the system.

Beispiele geeigneter Bleichmittelverbindungen schließen die Perborate, Persulfate, Peroxydisulfate, Perphosphate und kristalline Peroxyhydrate, gebildet durch Umsetzung von Wasserstoffperoxid mit Harnstoff oder Alkalimetallcarbonat, ein. Ebenfalls können eingekapselte Bleichmittel verwendet werden. Bevorzugte Bleichmittel sind nur teilweise in dem System löslich. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Perborat- oder Percarbonatbleichmitteln.Examples of suitable bleaching compounds include the perborates, persulfates, peroxydisulfates, perphosphates and crystalline peroxyhydrates formed by reacting hydrogen peroxide with urea or alkali metal carbonate. Encapsulated bleaching agents may also be used. Preferred bleaching agents are only partially soluble in the system. The use of perborate or percarbonate bleaching agents is particularly preferred.

Die Bleichmittelkomponente wird vorzugsweise in einer Menge entsprechend 0,1 bis 15 Gew.-% aktiven Sauerstoff, bevorzugter 0,5 bis 10 Gew.-% aktiven Sauerstoff, typischerweise 1,0 bis 5,0 % aktiven Sauerstoff, zugesetzt. Die Mengen an Bleichmittel liegen zwischen 1 und 40 Gew.-% der wässerigen Zusammensetzung, bevorzugter 7 bis 30 %, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 25 Gew.-% des Mittels.The bleach component is preferably added in an amount corresponding to 0.1 to 15% by weight of active oxygen, more preferably 0.5 to 10% by weight of active oxygen, typically 1.0 to 5.0% active oxygen. The amounts of bleach are between 1 and 40% by weight of the aqueous composition, more preferably 7 to 30%, most preferably 10 to 25% by weight of the composition.

SilicatmaterialSilicate material

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen ebenfalls ein Alkalimetallsilicatmaterial. Geeignete Silicatmaterialien sind beispielsweise Natrium- und Kaliumsilicate, zum Beispiel Natriummetasilicate und Natriumdisilicate. Die Verwendung von Alkalimetalldisilicaten ist bevorzugt.Compositions according to the invention also comprise an alkali metal silicate material. Suitable silicate materials are, for example, sodium and potassium silicates, for example sodium metasilicates and sodium disilicates. The use of alkali metal disilicates is preferred.

Obwohl nicht vollständig verstanden, wird angenommen, daß das Alkalimetailsilicatmaterial zwei Funktionen ausüben kann, einmal verhindert es die Solubilisierung des Bleichmittelmaterials und minimiert damit die Menge an instabil gelöstem Bleichmittel und zum anderen verzögert es den Zerfall der gelösten Bleichmittelmaterialien.Although not fully understood, it is believed that the alkali metal silicate material may perform two functions: first, it prevents solubilization of the bleach material and thus minimizes the amount of unstable dissolved bleach and second, it retards the degradation of the dissolved bleach materials.

Der Anteil an Aikalimetallsilicatmaterial beträgt 0,4 bis 5 %.The proportion of alkali metal silicate material is 0.4 to 5%.

WaschmittelaktivstoffeDetergent active ingredients

Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen auch Waschmittelaktivstoffe. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß eine Kombination von Bleichmaterialien und Alkalimetallsilicatmaterialien geeignet ist zur Verwendung in gebrauchsfertigen, wässerigen, flüssigen Waschmitteln.The compositions according to the invention also comprise detergent active ingredients. It has surprisingly been found that a combination of bleaching materials and alkali metal silicate materials is suitable for use in ready-to-use, aqueous, liquid detergents.

In der breitesten Definition können die waschaktiven Materialien im allgemeinen ein oder mehrere Tenside umfassen und können ausgewählt sein aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwltterionischen und amphoteren Formen und (vorausgesetzt daß sie miteinander kompatibel sind) Gemischen davon. Zum Beispiel können sie aus beliebigen der Klassen, Unterklassen und spezifischen Materialien ausgewählt werden, die in "Surface Active Agents", Bd. I, von Schwartz & Perry, Interscience 1949 und "Surface Active Agents", Bd. II, von Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958 und in der laufenden Herausgabe von "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", herausgegeben von der McCutcheons Division of Manufacturing Confectioners Company oder im "Tensid-Taschenbuch", H. Stache, 2. Ausg., Carl Hanser Verlag, München & Wien, 1981, beschrieben sind.In the broadest definition, the detergent-active materials may generally comprise one or more surfactants and may be selected from anionic, cationic, non-ionic, tetrahydro- and amphoteric forms and (provided they are compatible with each other) mixtures thereof. For example, they may be selected from any of the classes, subclasses and specific materials described in "Surface Active Agents", Vol. I, by Schwartz & Perry, Interscience 1949 and "Surface Active Agents", Vol. II, by Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958 and in the current edition of "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", published by McCutcheon's Division of Manufacturing Confectioners Company or in the "Tensid-Taschenbuch", H. Stache, 2nd ed., Carl Hanser Verlag, Munich & Vienna, 1981.

Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere die Peaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom zum Beispiel aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid entweder einzeln oder mit Propylenoxid. Spezifische nichtionische Tensidverbindungen sind Alkyl(C&sub6;-C&sub1;&sub8;) primäre oder sekundäre lineare oder verzweigte Alkohole mit Ethylenoxid und Produkte, die hergestellt wurden durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere sogenannte nichtionische Tensidverbindungen sind langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.Suitable nonionic surfactants are in particular the reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, in particular ethylene oxide either alone or with propylene oxide. Specific nonionic surfactant compounds are alkyl(C6-C18) primary or secondary linear or branched alcohols with ethylene oxide and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic surfactant compounds are long-chain tertiary amine oxides, long-chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.

Es ist auch möglich, aussalzungsbeständige Aktivstoffe anzuwenden, zum Beispiel wie in EP-A-328 177 beschrieben, insbesondere die Verwendung von Alkylpolyglycosidtensiden, zum Beispiel beschrieben in EP-A-70 074.It is also possible to use salting-out resistant active substances, for example as described in EP-A-328 177, in particular the use of alkyl polyglycoside surfactants, for example described in EP-A-70 074.

Geeignete anionische Tenside sind übliche wasserlösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylresten, die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der verwendete Begriff Alkyl den Alkylrest höherer Acylreste einschließt. Beispiele geeigneter synthetischer anionischer Tensidverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene, erhältlich durch Sulfieren höherer (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-Alkohole zum Beispiel von Talg- oder Kokosnußöl, Natrium- und Kaliumalkyl-(C&sub9;-C&sub2;&sub0;)-benzolsulfonaten, insbesondere lineares sekundäres Alkyl-(C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub5;)-benzolnatriumsulfonat; Natriumalkylglycerylethersulfate, insbesondere jene Ether höherer Alkohole, abgeleitet von Talg- oder Kokosnußöl und synthetische Alkohole, abgeleitet von Erdöl; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und Säureester von höherem (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-Fettalkohol-Alkylenoxid-, insbesondere Ethylenoxid-, -reaktionsprodukten; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren, verestert mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin; Alkanmonosulfonate, wie jene, abgeleitet durch Umsetzen von α-Olefinen (C&sub8;-C&sub2;&sub0;) mit Natriumbisuliit und jene, abgeleitet von der Reaktion von Parafflnen mit SO&sub2; und Cl&sub2; und anschließendem Hydrolysieren mit einer Base unter Herstellung eines in zufälliger Weise sulfonierten Produkts; und Olefinsulfonate, wobei dieser Ausdruck verwendet wird, um das Material zu beschreiben, das durch Umsetzung von Clefinen, insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;- α-Glefinen mit SO&sub3; und anschließendem Neutralisieren und Hydrolysieren des Reaktionsprodukts, erhalten wird. Die bevorzugten anionischen Tensidverbindungen sind Natrium-(C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;)- alkylbenzolsulfonate und primäre Natrium- oder Kalium-(C&sub1;&sub0;- C&sub1;&sub8;) alkylsulfate.Suitable anionic surfactants are conventional water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates with alkyl radicals containing about 8 to about 22 carbon atoms, where the term alkyl used means the alkyl radical higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic surfactant compounds are sodium and potassium alkyl sulfates, particularly those obtainable by sulfonating higher (C8-C18) alcohols, for example from tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl (C9-C20) benzene sulfonates, particularly linear secondary alkyl (C10-C15) benzene sodium sulfonate; sodium alkyl glyceryl ether sulfates, particularly those ethers of higher alcohols derived from tallow or coconut oil and synthetic alcohols derived from petroleum; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and acid esters of higher (C8-C18) fatty alcohol alkylene oxide, particularly ethylene oxide, reaction products; the reaction products of fatty acids such as coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyltaurine; alkane monosulfonates such as those derived by reacting alpha-olefins (C8-C20) with sodium bisulfite and those derived from the reaction of paraffins with SO2 and Cl2 followed by hydrolysis with a base to produce a randomly sulfonated product; and olefin sulfonates, which term is used to describe the material obtained by reacting paraffins, particularly C10-C20 alpha-olefins, with SO3 followed by neutralization and hydrolysis of the reaction product. The preferred anionic surfactant compounds are sodium (C₁₁-C₁₅) alkylbenzenesulfonates and sodium or potassium (C₁₀-C₁₈) primary alkyl sulfates.

Es ist auch möglich und manchmal bevorzugt eine Alkalimetallseife einer Fettsäure, insbesondere eine Seife einer Säure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Ölsäure, Ricinolsäure oder Fettsäuren, abgeleitet von Rizinusöl, Alkylbernsteinsäure, Rapssamenöl, Erdnußöl, Kokosnußöl, Palmkernöl oder Gemischen davon zuzugeben. Die Natrium- oder Kaliumseifen dieser Säuren können verwendet werden.It is also possible and sometimes preferred to add an alkali metal soap of a fatty acid, in particular a soap of an acid having 12 to 18 carbon atoms, for example oleic acid, ricinoleic acid or fatty acids derived from castor oil, alkyl succinic acid, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil or mixtures thereof. The sodium or potassium soaps of these acids can be used.

Der gesamte Waschmittelaktivstoff macht 10 bis 30 Gew.-% des gesanten Mittels aus.The total detergent active ingredient makes up 10 to 30 % by weight of the total detergent.

Gegebenenfalls vorliegende BestandteileComponents present, if any

Erfindungsgemäße Mittel können unstrukturiert (isotrop) oder strukturiert sein. Erfindungsgemäße strukturierte Flüssigkeiten können in sich strukturiert sein, wobei die Struktur der Waschmittelaktivstoffe in der Zusammensetzung gebildet wird oder extern strukturiert wird, wobei die Struktur durch äußere Strukturierungsmittel bereitgestellt wird. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind in sich strukturiert.Agents according to the invention can be unstructured (isotropic) or structured. Structured liquids according to the invention can be internally structured, with the structure of the detergent actives being formed in the composition, or externally structured, with the structure being provided by external structuring agents. Preferred agents according to the invention are internally structured.

Einige unterschiedliche Arten von Aktivstoffstrukturierungen, die möglich sind, werden in den Monographien H.A. Barnes, "Detergents", Kapitel 2 in K. Walter (Herausg.), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980 beschrieben. Im allgemeinen wächst der Ordnungsgrad solcher Systeme mit dem Anwachsen der Tensid- und/oder Elektrolytkonzentrationen. Bei sehr niedrigen Konzentrationen kann das Tensid als eine molekulare Lösung oder als eine Lösung von sphärischen Micellen vorliegen, beide von diesen sind isotrop. Mit der Zugabe von weiterem Tensid und/oder Elektrolyt können strukturierte (anisotrope) Systeme gebildet werden. Sie werden in betreffender Weise durch verschiedene Begriffe bezeichnet, wie stäbchenförmige Micellen, ebene lamellare Strukturen, lamellare Tröpfchen und flüssig-kristalline Phasen. Häufig haben verschiedene Fachleute unterschiedliche Terminologien zur Bezeichnung der Strukturen verwendet, die eigentlich alle gleich sind. Beispielsweise werden in EP-A-151 884 lamellare Tröpfchen Sphärulite genannt. Die Anwesenheit und Identität eines oberflächenstrukturierenden Systems in einer Flüssigkeit kann durch dem Fachmann bekannte Maßnahmen bestimmt werden, beispielsweise optische Verfahren, verschiedene rheometrische Messungen, Röntgenstrahl- oder Neutronenbeugung und manchmal Elektronenmikroskopie.Some different types of active substance structuring that are possible are described in the monographs H.A. Barnes, "Detergents", Chapter 2 in K. Walter (ed.), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980. In general, the degree of order of such systems increases with the increase of surfactant and/or electrolyte concentrations. At very low concentrations, the surfactant can exist as a molecular solution or as a solution of spherical micelles, both of which are isotropic. With the addition of more surfactant and/or electrolyte, structured (anisotropic) systems can be formed. They are referred to accordingly by various terms, such as rod-shaped micelles, planar lamellar structures, lamellar droplets and liquid-crystalline phases. Often, different experts have used different terminologies to describe structures that are actually all the same. For example, in EP-A-151 884, lamellar droplets are called spherulites. The presence and identity of a surface-structuring system in a liquid can be determined by means known to those skilled in the art, such as optical techniques, various rheometric measurements, X-ray or neutron diffraction and sometimes electron microscopy.

Wenn die Mittel von lamellarer Tröpfchenstruktur sind, ist es in vielen Fällen für die wässerige durchgehende Phase bevorzugt, gelösten Elektrolyt zu enthalten. Wie hierin verwendet, bedeutet der Ausdruck Elektrolyt beliebiges ionisches wasserlösliches Material. In lamellaren Dispersionen jedoch ist es notwendig, den gesamten Elektrolyten zu lösen, er kann jedoch als Feststoffteilchen suspendiert sein, weil die Gesamtelektrolytkonzentration der Flüssigkeit höher ist als die Löslichkeitsgrenze des Elektrolyten. Gemische von Elektrolyten können ebenfalls verwendet werden, mit einem oder mehreren gelösten Elektrolyten in der gelösten wässerigen Phase und einem oder mehreren im wesentlichen nur in der suspendierten festen Phase. Zwei oder mehrere Elektrolyten können ebenfalls nahezu proportional zwischen diesen zwei Phasen verteilt sein. Zum Teil kann dies vom Verfahren abhängen, beispielsweise von der Reihenfolge der Zugabe der Komponenten. Andererseits schließt der Ausdruck "Salze" alle von Tensiden und Wasser verschiedenen, organischen und anorganischen Materialien, die eingeschlossen sein können, ob ionisch oder nicht, ein und dieser Ausdruck umfaßt die Untergruppe Elektrolyten (wasserlösliche Materialien).When the agents are of lamellar droplet structure, it is in many cases preferred for the aqueous continuous phase to contain dissolved electrolyte. As used herein, the term electrolyte means any ionic water-soluble material. In lamellar dispersions however, it is necessary to dissolve all of the electrolyte, but it may be suspended as solid particles because the total electrolyte concentration of the liquid is higher than the solubility limit of the electrolyte. Mixtures of electrolytes may also be used, with one or more dissolved electrolytes in the dissolved aqueous phase and one or more essentially only in the suspended solid phase. Two or more electrolytes may also be distributed almost proportionally between these two phases. In part this may depend on the process, for example the order of addition of the components. On the other hand, the term "salts" includes all materials other than surfactants and water, organic and inorganic, which may be included, whether ionic or not, and this term includes the subgroup electrolytes (water-soluble materials).

Die Auswahl der Tensidarten und deren Eigenschaften, um eine stabile Flüssigkeit mit der erforderlichen Struktur zu erhalten, liegt völlig in der Hand des Fachmanns. Es muß jedoch erwähnt werden, daß eine bedeutende Unterklasse von verwendbaren Mitteln jene ist, wo der Waschmittelaktivstoff Gemische von unterschiedlichen Tensidarten umfaßt. Typische für Textilwaschmittel verwendbare Gemische schließen jene ein, wo das/die primäre/n Tensid/e nichtionisches und/oder ein nichtalkoxyliertes anionisches und/oder alkoxyliertes anionisches Tensid umfaßt/umfassen.The choice of surfactant types and their properties to obtain a stable liquid with the required structure is entirely within the skill of the art. It must be noted, however, that an important subclass of useful agents is that where the detergent active comprises mixtures of different surfactant types. Typical mixtures useful for fabric detergents include those where the primary surfactant(s) comprises nonionic and/or a non-alkoxylated anionic and/or alkoxylated anionic surfactant.

Im Fall von Tensidgemischen hängen die genauen Verhältnisse von jedem Bestandteil, die zu Stabilität und Viskosität führen, von der/n Art/en und Menge/n der Elektrolyten ab, wie im Fall von üblich strukturierten Flüssigkeiten.In the case of surfactant mixtures, the exact proportions of each component leading to stability and viscosity depend on the type(s) and amount(s) of electrolytes, as in the case of conventional structured liquids.

Vorzugsweise enthalten die Mittel 1 bis 60, besonders 10 bis 45 %, eines Aussalzelektrolyten. Der Aussalzelektrolyt wurde hinsichtlich seiner Bedeutung in der Beschreibung von EP-A-79 646 erläutert, d.h. es sind jene Elektrolyten mit einer lyotropen Zahl von weniger als 9,5. Gegebenenfalls kann auch etwas einsalzender Elektrolyt (wie in den späteren Teilen der Beschreibung definiert) eingeschlossen sein, vorausgesetzt er ist von der Art und Menge, die mit den anderen Bestandteilen kompatibel ist und das Mittel noch in Übereinstimmung mit der Definition der Erfindung ist, die hier beansprucht wird. Einige oder alle Elektrolyten (ob einsalzend oder aussalzend) oder beliebige im wesentlichen wasserunlösliche Salze, die vorliegen, können Waschmittelbuildereigenschaften aufweisen. In jedem Fall ist es bevorzugt daß erfindungsgemäße Mittel, die Waschmittelbuildermaterial enthalten, einiges oder die Gesamtheit an Elektrolyt enthalten können. Das Buildermaterial ist ein beliebiges, das in der Lage ist, den Anteil an freien Calciumionen in der Waschlauge zu senken und wird vorzugsweise das Mittel mit anderen unterstützenden Eigenschaften, wie der Herstellung eines alkalischen pH-Werts, der Suspension von Schmutzentfernern von dem Textil und der Dispersion des textilweichpflegenden Tonmaterials, versehen. Vorzugsweise umfaßt der aussalzende Elektrolyt Citrat.Preferably, the compositions contain from 1 to 60%, especially from 10 to 45%, of a salting-out electrolyte. The meaning of the salting-out electrolyte has been explained in the description of EP-A-79 646, ie those electrolytes having a lyotropic number of less than 9.5. Optionally, some salting-out electrolyte (as defined in the later parts of the description) may also be included, provided it is of the type and amount described with the other ingredients and the composition is still in accordance with the definition of the invention as claimed herein. Some or all of the electrolytes (whether salting in or salting out) or any substantially water-insoluble salts present may have detergent builder properties. In any event, it is preferred that compositions according to the invention containing detergent builder material may contain some or all of the electrolyte. The builder material is any which is capable of lowering the level of free calcium ions in the wash liquor and will preferably provide the composition with other auxiliary properties such as producing an alkaline pH, suspending soil removers from the fabric and dispersing the fabric softening clay material. Preferably the salting out electrolyte comprises citrate.

Beispiele für phosphorhaltige anorganische Waschmittelbuilder, falls vorliegend, sind wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallpyrophosphate, Orthophosphate, Polyphosphate und Phosphonate. Spezielle Beispiele anorganischer Phosphatbuilder sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, Phosphate und Hexametaphosphate. Phosphonatmaskierungsbuilder können ebenfalls verwendet werden.Examples of phosphorus-containing inorganic detergent builders, when present, are water-soluble salts, especially alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates. Specific examples of inorganic phosphate builders are sodium and potassium tripolyphosphates, phosphates and hexametaphosphates. Phosphonate sequestering builders may also be used.

Beispiele für nichtphosphorhaltige anorganische Waschmittelbuilder, falls vorliegend, sind wasserlösliche Alkalimetallcarbonate, Bicarbonate, Sllicate und kristalline und amorphe Aluminosilicate. Spezielle Beispiele sind Natriumcarbonat (mit oder ohne Calcitkeimen (seeds)), Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliumbicarbonate und Zeolithe.Examples of non-phosphorus inorganic detergent builders, when present, are water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates and crystalline and amorphous aluminosilicates. Specific examples are sodium carbonate (with or without calcite seeds), potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonates and zeolites.

Im Zusammenhang mit anorganischen Buildern bevorzugen wir die Zugabe von Elektrolyten, die die Löslichkeit anderer Elektrolyte fördern, zum Beispiel die Verwendung von Kaliumsalzen, zur Verbesserung der Löslichkeit der Natriumsalze. Dadurch kann die Menge gelösten Elektrolyts beträchtlich erhöht werden (Kristallösung) wie in der Britischen Patentschrift GB 1 302 543 beschrieben.In connection with inorganic builders, we prefer the addition of electrolytes that promote the solubility of other electrolytes, for example the use of potassium salts to improve the solubility of sodium salts. This can significantly increase the amount of dissolved electrolyte (crystal solution) as described in British patent GB 1 302 543.

Beispiele organischer Waschmittelbuilder, falls vorliegend, sind Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumpolyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate, -polyacetylcarboxylate und -polyhydroxysulfonate. Spezielle Beispiele sind Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, CMOS, TMS, TDS, Mellitsäure, Benzolpolycarbonsäuren und Citronensäure.Examples of organic detergent builders, if present, are alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, -carboxylates, -polycarboxylates, -polyacetylcarboxylates and -polyhydroxysulfonates. Specific examples are sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, CMOS, TMS, TDS, mellitic acid, benzenepolycarboxylic acids and citric acid.

Vorzugsweise beträgt die Konzentration an nichtseifeartigen Buildermaterialien 0 bis 50 Gew.-% des Mittels, bevorzugter 5 bis 40 %, am meisten bevorzugt 10 bis 35 %.Preferably, the concentration of non-soap builder materials is from 0 to 50% by weight of the composition, more preferably from 5 to 40%, most preferably from 10 to 35%.

Im Zusammenhang mit organischen Buildern ist es ebenfalls günstig, Polymere zuzugeben, die in der wässerigen kontinuierlichen Phase nur teilweise gelöst sind, gemäß EP-A-301 882. Dies erlaubt eine Viskositätsminderung, (aufgrund des Polymers, das gelöst ist) obwohl eine ausreichend hohe Menge zum Erreichen eines sekundären Vorteils, insbesondere Builderwirkung, zugesetzt wird, da der Teil, der nicht gelöst ist, keine Instabilität hervorruft, die aufträte, wenn im wesentlichen alles gelöst wäre. Typische Mengen sind von 0,5 bis 4,5 Gew.-%.In connection with organic builders, it is also beneficial to add polymers which are only partially dissolved in the aqueous continuous phase, according to EP-A-301 882. This allows a viscosity reduction (due to the polymer being dissolved) although a sufficiently high amount is added to achieve a secondary benefit, in particular builder effect, since the part which is not dissolved does not cause instability which would occur if essentially all of it were dissolved. Typical amounts are from 0.5 to 4.5 wt%.

Es ist weiterhin möglich, in die erfindungsgemäßen Mittel alternativ dazu oder zusätzlich zu dem teilweise gelösten Polymer noch ein anderes Polymer zuzugeben, das in der wässerigen Phase im wesentlichen völlig löslich ist und eine Elektrolytbeständigkeit von mehr als 5 g Natriumnitrilotriacetat in 100 ml einer 5 gew.-%-igen wässerigen Lösung des Polymers aufweist, wobei das zweite Polymer noch einen Dampfdruck in 20 %-iger wässeriger Lösung besitzt der gleich oder weniger ist, als der Dampfdruck eines Vergleichs von 2 Gew.-% oder größer mit der Lösung von Polyethylenglycol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6000; und wobei das zweite Polymer ein Molekulargewicht von mindestens 1000 aufweist. Die Verwendung solcher Polymere ist im allgemeinen in unserer EP-A-301 883 beschrieben. Typische Konzentrationen sind von 0,5 bis 4,5 Gew.-%.It is also possible to add to the agents according to the invention, as an alternative to or in addition to the partially dissolved polymer, another polymer which is essentially completely soluble in the aqueous phase and has an electrolyte resistance of more than 5 g of sodium nitrilotriacetate in 100 ml of a 5% by weight aqueous solution of the polymer, the second polymer also having a vapor pressure in 20% aqueous solution which is equal to or less than the vapor pressure of a comparison of 2% by weight or greater with the solution of polyethylene glycol with an average molecular weight of 6000; and the second polymer having a molecular weight of at least 1000. The use of such polymers is generally described in our EP-A-301 883. Typical concentrations are from 0.5 to 4.5% by weight.

Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel ist vorzugsweise weniger als 1 500 mPa s, bevorzugter weniger als 1 000 mPa s, insbesondere bevorzugt zwischen 30 und 900 mPa s bei 21 s&supmin;¹.The viscosity of the agents according to the invention is preferably less than 1,500 mPa s, more preferably less than 1,000 mPa s, particularly preferably between 30 and 900 mPa s at 21 s⊃min;¹.

Ein Weg der Regulierung der Viskosität und Stabilität der erfindungsgemäßen Mittel ist der Einschluß von viskositätsregulierenden polymeren Materialien.One way of regulating the viscosity and stability of the compositions of the invention is the inclusion of viscosity-regulating polymeric materials.

Viskositäts- und stabilitätsregulierende Polymere, die bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden, schließen entflockende Polymere mit einem hydrophilen Gerüst und mindestens einer hydrophoben Seitenkette ein. Solche Polymere sind beispielsweise in unserer anhängigen Europäischen Anmeldung EP 89 201 530.6 (EP 346 995) beschrieben.Viscosity and stability regulating polymers, which are preferably used in the agents according to the invention, include deflocculating polymers with a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain. Such polymers are described, for example, in our pending European application EP 89 201 530.6 (EP 346 995).

Entflockende Polymere zur Verwendung in erfindungsgemäßen Waschmittelformulierungen können anionischer, nichtionischer oder kationischer Natur sein. Anionische entflockende Polymere sind bevorzugt.Deflocculant polymers for use in detergent formulations according to the invention can be anionic, nonionic or cationic in nature. Anionic deflocculant polymers are preferred.

Das hydrophile Gerüst des Polymers ist typischerweise ein Homo-, Co- oder Terpolymer, enthaltend Carbonsäuregruppen (oder bevorzugter) Salzformen davon), beispielsweise Maleatoder Acrylatpolymere oder Copolymere von diesen zusammen oder mit anderen Monomereinheiten, wie Vinylethern, Styrol usw. Die hydrophobe/n Kette oder Ketten sind typischerweise ausgewählt aus gesättigten und ungesättigten Alkylketten, beispielsweise mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls gebunden an das Gerüst über eine Alkoxylen- oder Polyalkoxylenbindung, beispielsweise eine Polyethoxy-, Polypropoxy- oder Butoxy-(oder Gemische derselben)-bindung mit 1 bis 50 Alkoxylengruppen. Somit haben die Seitenkette/n in einigen Formen im wesentlichen den Charakter eines nichtionischen Tensids. Bevorzugte anionische Polymere sind in unserer anhängigen Europäischen Patentanmeldung EP 89 201 530.6 (EP 346 995) offenbart.The hydrophilic backbone of the polymer is typically a homo-, co- or terpolymer containing carboxylic acid groups (or more preferably salt forms thereof), for example maleate or acrylate polymers or copolymers of these together or with other monomer units such as vinyl ethers, styrene etc. The hydrophobic chain or chains are typically selected from saturated and unsaturated alkyl chains, for example having from 5 to 24 carbon atoms and optionally attached to the backbone via an alkoxylene or polyalkoxylene linkage, for example a polyethoxy, polypropoxy or butoxy (or mixtures thereof) linkage having from 1 to 50 alkoxylene groups. Thus, in some forms the side chain(s) have essentially the character of a nonionic surfactant. Preferred anionic polymers are disclosed in our pending European patent application EP 89 201 530.6 (EP 346 995).

Die Menge des viskositätsregulierenden Polymer beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% des gesamten Mittels, bevorzugter 0,2 bis 2 %.The amount of viscosity-regulating polymer is preferably 0.1 to 5% by weight of the total composition, more preferably 0.2 to 2%.

Erfindungsgemäße Mittel können ebenfalls Materialien zum Einstellen des pH-Werts umfassen. Zur Erniedrigung des pH-Werts ist es bevorzugt weiche Säuren zu verwenden, insbesondere ist die Verwendung von organischen Säuren bevorzugt bevorzugter ist die Verwendung von C 1-8-Carbonsäuren, am meisten bevorzugt ist die Verwendung von Zitronensäure. Die Verwendung von diesen pH-Wert-erniedrigenden Mitteln ist insbesondere bevorzugt wenn die erfindungsgemäßen Mittel Enzyme, wie Amylasen, Proteasen und Lipolasen, enthalten.Agents according to the invention can also comprise materials for adjusting the pH. To lower the pH, it is preferred to use soft acids, in particular the use of organic acids is preferred, more preferred is the use of C 1-8 carboxylic acids, most preferred is the use of citric acid. Use of these pH-lowering agents is particularly preferred if the agents according to the invention contain enzymes such as amylases, proteases and lipolases.

Neben den bereits genannten Bestandteilen können auch eine Reihe wahlweiser Bestandteile vorliegen zum Beispiel Schaumverbesserer, wie Alkanolamide, insbesondere Monoethanolamide, abgeleitet von Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren, Textilweichmacher, wie Tone, Amine und Aminoxide, Schaumbremser, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, und gewöhnlich vorliegend in geringen Mengen, Fluoreszenzmittel, Parfüms, Germizidfärbemittel und Enzyme, wie Proteasen, Cellulasen, Amylasen und Lipasen (einschließlich Lipolase (Warenzeichen) von Novo). Geeignete Beispiele von Proteaseenzymen sind Savinase (von Novo), Maxacal (Gist-Brocades) Opticlean (von MKC) oder AP122 (von Showa Denko) , Alcalase , Maxatase , Esperase , Optimase , Proteinase K und Subtilisin BPN. Geeignete Lipasen sind beispielsweise Lipolase (von Novo) , Amanolipasen, Meitolipasen, Lipozym , SP 225, SP 285, Toyo Jozo Lipase. Geeignete Amylasen sind beispielsweise Termamyl (TM von Novo) und Maxamyl . Geeignete Cellulasen schließen Celluzym (von Novo) ein.In addition to the ingredients already mentioned, a number of optional ingredients may also be present, for example foam improvers such as alkanolamides, in particular monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, fabric softeners such as clays, amines and amine oxides, antifoam agents, inorganic salts such as sodium sulfate and, usually present in small amounts, fluorescent agents, perfumes, germicidal dyes and enzymes such as proteases, cellulases, amylases and lipases (including Lipolase (trademark) from Novo). Suitable examples of protease enzymes are Savinase (from Novo), Maxacal (Gist-Brocades) Opticlean (from MKC) or AP122 (from Showa Denko), Alcalase, Maxatase, Esperase, Optimase, Proteinase K and Subtilisin BPN. Suitable lipases include Lipolase (from Novo), Amanolipases, Meitolipases, Lipozym , SP 225, SP 285, Toyo Jozo Lipase. Suitable amylases include Termamyl (TM from Novo) and Maxamyl . Suitable cellulases include Celluzym (from Novo).

Erfindungsgemäße Mittel umfassen vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-% Wasser, bevorzugter 15 bis 60 %, am meisten bevorzugt 20 bis 50 %.Compositions according to the invention preferably comprise 10 to 80% by weight of water, more preferably 15 to 60%, most preferably 20 to 50%.

Flüssige Waschmittel gemäß der Erfindung sind vorzugsweise physikalisch stabil, indem sie weniger als 2 Vol.-% Phasentrennung nach einer Lagerung von 21 Tagen nach der Herstellung bei 25ºC zeigen.Liquid detergents according to the invention are preferably physically stable, showing less than 2% by volume phase separation after storage for 21 days after manufacture at 25°C.

Flüssige Waschmittel gemäß der Erfindung sind vorzugsweise volumenstabil, indem sie weniger als 25 %, vorzugsweise weniger als 10 %, bevorzugter weniger als 5 % Volumenerhöhung während der Lagerung bei einer Temperatur zwischen 20 und 37ºC für einen Zeitraum von drei Monaten nach der Herstellung aufweisen.Liquid detergents according to the invention are preferably volume stable in that they exhibit less than 25%, preferably less than 10%, more preferably less than 5% volume increase during storage at a temperature between 20 and 37ºC for a period of three months after manufacture.

Für eine gute Volumenstabilität umfassen die erfindungsgemäßen Mittel ebenfalls ein zweites Stabilisierungsmittel für den Bleichbestandteil. Geeignete Stabilisatoren sind dem Fachmann gut bekannt und schließen EDTA, Magnesiumsilicate und -phosphonate ein, wie beispielsweise die Deguest - Reihe von Monsanto und Naphthol von Merck. Die Menge dieser Stabilisierungsmittel ist vorzugsweise von 0,05 bis 5 Gew.-% des Mittels, bevorzugter 0,05 bis 1 % des Mittels.For good volume stability, the agents according to the invention also comprise a second stabilizing agent for the bleaching component. Suitable stabilizers are well known to the person skilled in the art and include EDTA, magnesium silicates and phosphonates, such as the Deguest series from Monsanto and Naphthol from Merck. The amount of these stabilizing agents is preferably from 0.05 to 5% by weight of the composition, more preferably 0.05 to 1% of the composition.

Erfindungsgemäße Mittel können eine oder mehrere Bleichmittelvorstufen umfassen. Ein gut bekanntes Beispiel eines solchen Mittels ist TAED. Vorzugsweise liegt die Bleichmittelvorstufe in dem System in mindestens teilweise ungelöster Form vor. Ein Weg zur Gewährleistung, daß die Vorstufe in ungelöster Form vorliegt ist, die Elektrolytmenge in dem Mittel zu erhöhen und damit Reduzieren der Löslichkeit der Vorstufe in dem System. Geeignete Elektrolyte für diesen Zweck sind beispielsweise die mindestens teilweise wasserlöslichen Carbonat-, Sulfat- und Halogenidsalze.Compositions according to the invention may comprise one or more bleach precursors. A well-known example of such a composition is TAED. Preferably, the bleach precursor is present in the system in at least partially undissolved form. One way of ensuring that the precursor is present in undissolved form is to increase the amount of electrolyte in the composition and thereby reduce the solubility of the precursor in the system. Suitable electrolytes for this purpose are, for example, the at least partially water-soluble carbonate, sulfate and halide salts.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Waschmittel werden sie mit Waschwasser verdünnt unter Bildung einer Waschlauge beispielsweise zur Verwendung in einer Waschmaschine. Die Konzentration der flüssigen Waschmittel in der Waschlauge ist vorzugsweise von 0,05 bis 10 %, bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-%.When using the detergents according to the invention, they are diluted with washing water to form a washing liquor, for example for use in a washing machine. The concentration of the liquid detergents in the washing liquor is preferably from 0.05 to 10%, more preferably 0.1 to 3% by weight.

Um eine wirksame Waschleistung zu gewährleisten, sind die flüssigen Waschmittel vorzugsweise alkalisch und es ist bevorzugt, daß sie einen pH-Wert in dem Bereich von etwa 7,0 bis 12, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 11, bereitstellen sollten, wenn sie in wässerigen Lösungen des Mittels bei der empfohlenen Konzentration verwendet werden. Um diesem Erfordernis zu genügen, sollte die unverdünnte Flüssigzusammensetzung vorzugsweise einen PH-Wert von oberhalb 7, beispielsweise etwa pH 8,0 bis etwa 12,5, aufweisen. Es sollte bemerkt werden, daß ein extrem hoher pH-Wert, beispielsweise über etwa pH 13, für die Sicherheit im Haushalt weniger wünschenswert ist. Wenn Wasserstoffperoxid in dem Flüssigmittel vorliegt, dann ist der pH-Wert im allgemeinen 7,5 bis 10,5, vorzugsweise 8 bis 10, und insbesondere 8,5 bis 10, um die vereinigte Wirkung einer guten Waschleistung und guten physikalischen und chemischen Stabilität zu gewährleisten. Die Bestandteile in einem beliebigen derartigen stark alkalischen Waschmittel sollten natürlich für alkalische Stabilität, insbesondere für pH-empfindliche Materialien, wie Enzyme und ein besonders geeignetes proteolytisches Enzym ausgewählt sein. Der pH-Wert kann durch Zugabe eines geeigneten alkalischen oder sauren Materials eingestellt werden.To ensure effective washing performance, the liquid detergents are preferably alkaline and it is preferred that they should provide a pH in the range of about 7.0 to 12, preferably about 8 to about 11, when used in aqueous solutions of the agent at the recommended concentration. To meet this requirement, the neat liquid composition should preferably have a pH above 7, for example about pH 8.0 to about 12.5. It should be noted that an extremely high pH, for example above about pH 13, is less desirable for household safety. When hydrogen peroxide is present in the liquid agent, the pH is generally 7.5 to 10.5, preferably 8 to 10, and especially 8.5 to 10, to ensure the combined effect of good washing performance and good physical and chemical stability. The ingredients in any such strong alkaline detergent should, of course, provide alkaline stability, especially for pH-sensitive materials such as enzymes and a particularly suitable proteolytic enzyme. The pH can be adjusted by adding a suitable alkaline or acidic material.

Erfindungsgemäße Mittel können durch ein beliebiges Herstellungsverfahren für flüssige Waschmittel hergestellt werden. Ein bevorzugtes Verfahren bezieht die Zugabe eines Alkalimetallsilicats zu Wasser, das gegebenenfalls einen oder mehrere der anderen Bestandteile der Formulierung umfaßt, ein. Die Bleichmaterialien werden vorzugsweise als eine Vordispersion zugegeben.Compositions according to the invention can be prepared by any manufacturing process for liquid detergents. A preferred process involves the addition of an alkali metal silicate to water, optionally comprising one or more of the other ingredients of the formulation. The bleaching materials are preferably added as a pre-dispersion.

Die Erfindung wird nun durch die nachstehenden Beispiele erläutert. In allen Beispielen sind alle Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.The invention will now be illustrated by the following Examples. In all Examples, all Percentages are by weight unless otherwise indicated.

Beispiel IExample I

Das nachstehende Mittel wurde durch Zugabe der in der Reihenfolge aufgelisteten Bestandteile zu Wasser hergestellt: Bestandteil (Gewichtsteile) Na-Disilicat Na-Perborat 4 H&sub2;O Wasser gelöstes Bleichmittel1) Halbwertszeit in Tagen bei 37ºC zersetztes Bleichmittel3) 352) 1) Gew.-% von ungelöstem Perborat in isolierter Elektrolytphase bei t=0 und bei Raumtemperatur 2) extrapoliert 3) in Gew.-% des gesamten Bleichmittels in der isolierten Elektrolytphase nach 1 Tag.The following remedy was prepared by adding the ingredients listed in the order below to water: Component (parts by weight) Na disilicate Na perborate 4 H₂O Water Dissolved bleach1) Half-life in days at 37ºC Decomposed bleach3) 352) 1) % by weight of undissolved perborate in isolated electrolyte phase at t=0 and at room temperature 2) extrapolated 3) in % by weight of total bleach in the isolated electrolyte phase after 1 day.

Mittel A hatte einen pH-Wert von etwa 11 und enthielt etwa 1,9 Gew.-% des Bleichmaterials in solubilisierter Form, die Halbwertszeit des Bleichmrnttels bei 37ºC war 35 Tage. Mittel B hatte einen pH-Wert von etwa 9,8 und enthielt etwa 2,1 Gew.-% des Bleichmaterials in solubilisierter Form. Die Halbwertszeit des gelösten Bleichmittels war signifikant geringer als 1 Tag.Agent A had a pH of about 11 and contained about 1.9% by weight of the bleaching material in solubilized form, the half-life of the bleaching agent at 37ºC was 35 days. Agent B had a pH of about 9.8 and contained about 2.1% by weight of the bleaching material in solubilized form. The Half-life of the dissolved bleach was significantly less than 1 day.

Dieses Beispiel erläutert klar, daß Alkalimetalldisilicate vorteilhafterweise für die Stabilisierung der Bleichmittel verwendet werden können.This example clearly illustrates that alkali metal disilicates can be advantageously used for stabilizing bleaching agents.

Beispiel IIExample II

Die nachstehenden Flüssigwaschmittelzusammensetzungen können durch Zugabe der Bestandteile zu Wasser in der aufgeführten Reihenfolge formuliert werden: Bestandteil Grundformulierung (Gew.-%) Na-DOBS Synperonic A7 Na-Oleat Glycerin Na-Disilicat STP Na-Perborat 4H&sub2;O Polymer*) Wasser auf 100 *) Polymer A-2 wie in EP 89 201 530.6 (EP 346 995) beschrieben.The following liquid detergent compositions can be formulated by adding the ingredients to water in the order listed: Component Basic formulation (wt.%) Na-DOBS Synperonic A7 Na-Oleate Glycerin Na-Disilicate STP Na-Perborate 4H₂O Polymer*) Water to 100 *) Polymer A-2 as described in EP 89 201 530.6 (EP 346 995).

Beispiel IIIExample III

Die nachstehenden Mittel wurden durch Zugabe des Elektrolyten zusammen mit den geringen Bestandteilen mit Ausnahme von Parfüms und Enzymen zu Wasser bei erhöhter Temperatur, gefolgt von der Zugabe des EntflockungspoLymers und anschließend der Waschmittelaktivstoffe als ein Vorgemisch unter Rühren und danach Kühlen des Gemisches und Zugabe der Enzyme und der Parfüms hergestellt. Bestandteil (Gew.-%) Na-Las Synperonic A7 Na-Disilicat Na-Citrat 2 aq. Dequest 20605 (100 %) Perborat tetra Alcalase CaCl&sub2; 2H&sub2;O Tinopal CBS-X Silicon DB 100 Parfüm Polymer Wasser pH AusgleichThe following compositions were prepared by adding the electrolyte together with the minor ingredients except perfumes and enzymes to water at elevated temperature, followed by the addition of the deflocculant polymer and then the detergent actives as a premix with stirring and then cooling the mixture and adding the enzymes and perfumes. Component (wt.%) Na-Las Synperonic A7 Na-disilicate Na-citrate 2 aq. Dequest 20605 (100%) Perborate tetra Alcalase CaCl₂ 2H₂O Tinopal CBS-X Silicon DB 100 Perfume Polymer Water pH balance

Das Perborat wurde in einer 65 %-igen Vordispersion in Wasser (Proxol von ICI) zugegeben, das Polymer war ein Entflockungspolymer, beschrieben als A44 in EP 346 995, der pH-Wert wurde eingestellt, falls erforderlich, mit Zitronensäure.The perborate was added in a 65% pre-dispersion in water (Proxol from ICI), the polymer was a deflocculant polymer described as A44 in EP 346 995, the pH was adjusted, if necessary, with citric acid.

Die Viskosität der Produkte wurde in mPa s bei 21s&supmin;¹ gemessen; die Volumenstabilität wurde durch Messung der maximalen Volumenerhöhung während der Lagerung von drei Monaten bei Umgebungstemperatur bestimmt; die physikalische Stabilität wurde durch Untersuchen der Phasentrennung und Feststoffsedimentation nach der Lagerung bestimmt; die Bleichmittelstabilität zeigt den Prozentsatz an Bleichmittel, der nach der Lagerung von 4 Wochen bei 37ºC verblieb. Die nachstehenden Ergebnisse wurden erhalten: Viskosität Volumenstabilität physikalische Stabilität -Phasentrennung -Feststeffsedimentation Bleichmittelstabiiität stabilThe viscosity of the products was measured in mPa s at 21s⊃min; volume stability was determined by measuring the maximum volume increase during storage for three months at ambient temperature; physical stability was determined by examining phase separation and solid sedimentation after storage; bleach stability indicates the percentage of bleach remaining after storage for 4 weeks at 37ºC. The following results were obtained: Viscosity Volume stability Physical stability -Phase separation -Solid sedimentation Bleaching agent stability stable

Diese Ergebnisse zeigen, daß eine gute Bleichmittelstabilität erhalten werden kann, wenn ein Alkalimetalldisilicat in Kombination mit dem Bleichmittel verwendet wird.These results demonstrate that good bleach stability can be obtained when an alkali metal disilicate is used in combination with the bleach.

Claims (5)

1. Flüssiges Waschmittel, umfassend eine wässerige Grundlage, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% eines Waschmittelaktivstoffes, 1 bis 40 Gew.-% eines Persauerstoffbleichmaterials, das teilweise als feste Persauerstoffteilchen vorliegt und 0,4 bis 5 Gew.-% eines Alkalimetallsilicatmaterials.1. A liquid detergent composition comprising an aqueous base containing 10 to 30% by weight of a detergent active, 1 to 40% by weight of a peroxygen bleach material partially present as solid peroxygen particles and 0.4 to 5% by weight of an alkali metal silicate material. 2. Flüssiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Bleichmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Perborat- und Percarbonatbleichmitteln.2. A liquid detergent according to claim 1, wherein the bleaching material is selected from the group consisting of perborate and percarbonate bleaches. 3. Flüssiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Alkalimetallsilicatmaterial ein Alkalimetalldisilicat ist.3. A liquid detergent according to claim 1, wherein the alkali metal silicate material is an alkali metal disilicate. 4. Flüssiges Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend 7 bis 30 Gew.-% des Bleichmaterials.4. A liquid detergent according to claim 1 comprising 7 to 30% by weight of the bleaching material. 5. Flüssiges Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend 5 bis 50 Gew.-% eines Buildermaterials, das nicht auf Seife beruht.5. A liquid detergent according to claim 1 comprising 5 to 50% by weight of a non-soap builder material.
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