DE69102059T2 - LIQUID BLeach. - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige Detergenszusammensetzung, die eine wäßrige Base, reinigungsaktive Materialien und ein Bleichmaterial umfaßt.The present invention relates to a liquid detergent composition comprising an aqueous base, cleaning active materials and a bleaching material.
EP 294 904 (P&G) offenbart die Verwendung von Perboratbleichmaterialien in flüssigen Detergenszusammensetzungen, wobei die Bleichmaterialien in Form von Teilchen mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von 0,5 bis 20 µm vorhanden sind und wobei die Teilchen durch in situ Kristallisation gebildet werden. Ein Problem bei Verwendung solcher kleiner Teilchen ist es, daß sie ein aufwendiges Mischverfahren erfordern, wobei dieses Verfahren häufig eine heftige Mischstufe erfordert, die zu einem Schäumen des Produktes führen kann. Weiterhin können diese kleinen Teilchen manchmal instabil sein aufgrund ihrer relativ großen Oberfläche. Auch leiden flüssige Detergenszusammensetzungen, die diese kleinen Teilchen enthalten, manchmal unter hohen Viskositäten.EP 294 904 (P&G) discloses the use of perborate bleaching materials in liquid detergent compositions, wherein the bleaching materials are present in the form of particles having a weight average particle diameter of 0.5 to 20 µm and wherein the particles are formed by in situ crystallization. A problem with using such small particles is that they require an elaborate mixing process, which process often requires a vigorous mixing step which can lead to foaming of the product. Furthermore, these small particles can sometimes be unstable due to their relatively large surface area. Also, liquid detergent compositions containing these small particles sometimes suffer from high viscosities.
EP 368 575 (ICI) betrifft Suspensionen von Perborat und Verdickungsmitteln zur Einarbeitung in flüssige Detergenszusammensetzungen. Ein Problem bei Verwendung von Suspensionen von Bleichmaterialien für die Herstellung von flüssigen Detergentien ist es, daß die Gegenwart einer wäßrigen Phase in der Suspension zur Verdünnung der Detergenszusammensetzung führt, insbesondere bei konzentrierten flüssigen Detergenszusammensetzungen. Ein solcher Verdünnungsschritt ist oft nicht wünschenswert. Weiterhin führt die Verwendung von Präsuspensionen von Bleichmaterialien zu einer gesonderten Aufarbeitungs- und/oder Transportstufe zur Herstellung und/oder dem Transport der Suspension, dies führt allgemein zu einem Anstieg der Kosten für die flüssige Detergenszusammensetzung.EP 368 575 (ICI) relates to suspensions of perborate and thickeners for incorporation into liquid detergent compositions. A problem with using suspensions of bleaching materials for the preparation of liquid detergents is that the presence of an aqueous phase in the suspension leads to dilution of the detergent composition, particularly in concentrated liquid detergent compositions. Such a dilution step is often undesirable. Furthermore, the use of pre-suspensions of bleaching materials leads to a separate processing and/or transport step for the preparation and/or transport of the suspension, this generally leads to an increase in the cost of the liquid detergent composition.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß eine oder mehrere der oben erwähnten Probleme gelöst werden können und stabile Bleichmittel enthaltende flüssige Detergenszusammensetzungen erhalten werden können durch in situ-Bildung von Bleichmittelteilchen mit einer gewichtsmittleren Teilchengröße von mehr als 20 µm.Surprisingly, it has now been found that one or more of the above-mentioned problems can be solved and stable bleach-containing liquid detergent compositions can be obtained by in situ formation of bleach particles having a weight-average particle size of more than 20 µm.
Somit bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Detergens Zusammensetzung, die weniger als 50 Gew.-% Wasser, mehr als 15 Gew.-% reinigungsaktive Materialien und mehr als 1 Gew.-% eines Bleichmaterials umfaßt, wobei das Verfahren die in situ-Bildung von Perboratbleichmittelteilchen mit einer gewichtsmittleren Teilchengröße von mehr als 20 µm umfaßt.Thus, the present invention relates to a process for preparing a liquid detergent composition comprising less than 50% by weight of water, more than 15% by weight of cleaning active materials and more than 1% by weight of a bleaching material, the process comprising the in situ formation of perborate bleach particles having a weight average particle size of more than 20 µm.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung besteht darin, daß dann, wenn die Bleichmittelteilchen, die eine gewichtsmittlere Teilchengröße von mehr als 20 µm haben, in situ gebildet werden, dies die Herstellung von flüssigen Detergenszusammensetzungen zuläßt, die relativ geringe Mengen an Wasser (d.h. weniger als 50 Gew.-%, bevorzugter weniger als 40 Gew.-%, noch bevorzugter 10 bis 35 %) zusammen mit einer relativ hohen Menge an reinigungsaktiven Materialien (d.h. mehr als 15 Gew.-%, bevorzugter mehr als 20 %, am meisten bevorzugt 25 bis 60 %) und relativ hohe Mengen an Bleichmaterialien (d.h. mehr als 1 %, bevorzugter mehr als 7 %, am meisten bevorzugt 10 bis 50 %) umfaßt.A further aspect of the invention is that when the bleach particles having a weight average particle size of greater than 20 µm are formed in situ, this allows the preparation of liquid detergent compositions comprising relatively low amounts of water (i.e. less than 50% by weight, more preferably less than 40% by weight, even more preferably 10 to 35%) together with a relatively high amount of cleaning active materials (i.e. more than 15% by weight, more preferably more than 20%, most preferably 25 to 60%) and relatively high amounts of bleach materials (i.e. more than 1%, more preferably more than 7%, most preferably 10 to 50%).
Somit betrifft die Erfindung auch eine flüssige Detergenszusammensetzung, die lamellenförmige Tröpfchen von reinigungsaktivem Material und auch 5 bis 50 Gew.-% Wasser, mehr als 15 % reinigungsaktive Materialien und mehr als 1 Gew.-% Bleichmaterial umfaßt, wobei das Bleichmaterial eine gewichtsmittlere Teilchengröße von mehr als 20 µm aufweist.Thus, the invention also relates to a liquid detergent composition comprising lamellar droplets of cleaning active material and also 5 to 50% by weight of water, more than 15% of cleaning active materials and more than 1% by weight of bleaching material, the bleaching material having a weight average particle size of more than 20 µm.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen ein Bleichmaterial, das vorzugsweise ein Peroxo-Bleichmittel ist. Diese Bleichmittel-Komponente ist in dem System zumindest teilweise in ungelöster Form vorhanden, aber im allgemeinen ist zumindest ein kleinerer Teil des Peroxo-Bleichmittels solubilisiert. Die festen Teilchen werden im allgemeinen in dem System suspendiert.Compositions according to the invention comprise a bleaching material which is preferably a peroxo bleach. This bleaching component is present in the system at least partially in undissolved form, but generally at least a minor portion of the peroxo bleach is solubilized. The solid particles are generally suspended in the system.
Beispiele für geeignete Bleichmittel-Verbindungen schließen Perborate, Persulfate, Peroxodisulfate, Calciumperoxide, Perphosphate und kristalline Peroxohydrate, die durch Reaktion von Wasserstoffperoxid mit Harnstoff oder Alkalicarbonat gebildet werden, ein. Auch eingekapselte Bleichmittel können verwendet werden. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Perborat- oder Percarbonatbleichmitteln.Examples of suitable bleaching compounds include perborates, persulfates, peroxodisulfates, calcium peroxides, perphosphates and crystalline peroxohydrates formed by reaction of hydrogen peroxide with urea or alkali carbonate. Encapsulated bleaching agents can also be used. The use of perborate or percarbonate bleaching agents is particularly preferred.
Typische Mengen an Bleichmittel liegen zwischen 1 und 50 Gew.-% der wäßrigen Zusammensetzung, bevorzugter zwischen 7 und 30 %, besonders bevorzugt Zwischen 10 und 25 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Typical amounts of bleach are between 1 and 50% by weight of the aqueous composition, more preferably between 7 and 30%, particularly preferably between 10 and 25% by weight, based on the composition.
Die gewichtsmittlere Teilchengröße der Bleichmittelteilchen ist größer als 20 µm, vorzugsweise 22 bis 150 µm, bevorzugter 25 bis 60 µm, am meisten bevorzugt 30 bis 50 oder 45 µm. Ein geeignetes Verfahren zur Bestimmung der gewichtsmittleren Teilchengröße betrifft die Herstellung von Mikroskopbildern der flüssigen Detergenszusammensetzung bei einer Vergrößerung zwischen 50 und 600 (vorzugsweise etwa 150) und anschließendes manuelles oder automatisches Auszählen der sichtbaren Teilchen, Messen des Teilchendurchmessers für jedes Teilchen und Berechnen der gewichtsmittleren Teilchengröße für die sichtbaren Teilchen.The weight average particle size of the bleach particles is greater than 20 µm, preferably 22 to 150 µm, more preferably 25 to 60 µm, most preferably 30 to 50 or 45 µm. A suitable method for determining the weight average particle size involves taking microscopic images of the liquid detergent composition at a magnification of between 50 and 600 (preferably about 150) and then manually or automatically counting the visible particles, measuring the particle diameter for each particle and calculating the weight average particle size for the visible particles.
Manchmal wird das Bleichmaterial in dem System in Form von Agglomeraten kleiner Elementarbleichmittelteilchen suspendiert. Da angenommen wird, daß normalerweise die Größe der Agglomerate statt der Größe der Elementarbleichmittelteilchen die Eigenschaften des Endproduktes bestimmt, bezieht sich für die Zwecke der Erfindung die Bleichmittelteilchengröße auf die gewichtsmittlere Teilchengröße dieser Agglomerate. Wenn Agglomerate von Bleichmittelteilchen vorhanden sind, muß zur Bestimmung der Teilchengröße darauf geachtet werden, daß die Meßprobe nicht unnötig Scherkräften oder Druck unterworfen wird, da dies zu einer Spaltung der Agglomerate führen könnte.Sometimes the bleaching material is suspended in the system in the form of agglomerates of small elemental bleach particles. Since it is believed that the size of the agglomerates rather than the size of the elemental bleach particles normally determines the properties of the final product, for the purposes of the invention, the bleach particle size refers to the weight average particle size of these agglomerates. When agglomerates of bleach particles are present, care must be taken to determine the particle size so that the sample is not subjected to unnecessary shear or pressure as this could cause the agglomerates to break apart.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen auch reinigungsaktive Materialien. Überraschenderweise wurde gefunden, daß Physikalisch stabile Bleichmittel enthaltende flüssige Detergenszusammensetzungen erhalten werden können durch in situ-Bildung von Bleichmittelteilchen mit einer gewichtsmittleren Teilchengröße von mehr als 20 µm.Compositions according to the invention also comprise cleaning active materials. Surprisingly, it has been found that physically stable liquid detergent compositions containing bleach can be obtained by in situ formation of bleach particles having a weight average particle size of more than 20 µm.
In der breitesten Definition können die reinigungsaktiven Materialien allgemein ein oder mehrere Tenside umfassen und können ausgewählt sein aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Molekülarten und (vorausgesetzt, sie sind wechselseitig kompatibel) Mischungen davon. Zum Beispiel können sie ausgewählt werden aus jeder der Klassen, Subklassen und spezifischen Materialien, die in "Surface Active Agents", Vol. I, von Schwartz & Perry, Interscience 1949 und in "Surface Active Agents", Vol. II von Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958), in der derzeit gültigen Ausgabe von "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", veröffentlicht von der McCutcheon Abteilung der Manufacturing Confectioners Company oder im "Tensid- Taschenbuch", H. Stache, 2. Ausgabe, Carl Hanser Verlag, München & Wien, 1981 beschrieben sind.In the broadest definition, the cleaning-active materials may generally comprise one or more surfactants and may be selected from anionic, cationic, non-ionic, zwitterionic and amphoteric molecular types and (provided they are mutually compatible) mixtures thereof. For example, they may be selected from any of the classes, subclasses and specific materials described in "Surface Active Agents", Vol. I, by Schwartz & Perry, Interscience 1949 and in "Surface Active Agents", Vol. II by Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958), in the current edition of "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", published by the McCutcheon Division of the Manufacturing Confectioners Company or in the "Tensid- Taschenbuch", H. Stache, 2nd edition, Carl Hanser Verlag, Munich & Vienna, 1981.
Geeignete nichtionische Tenside schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, z.B. aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder zusammen mit Propylenoxid, ein. Spezifische nichtionische Detergens-Verbindungen sind primäre oder sekundäre, lineare oder verzweigte Alkyl(C&sub6;-C&sub1;&sub8;)alkohole mit Ethylenoxid und Produkte, die durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin hergestellt wurden. Andere sogenannte nichtionische Detergens- Verbindungen schließen langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide ein.Suitable nonionic surfactants include in particular the reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, e.g. aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, in particular ethylene oxide, either alone or together with propylene oxide. Specific nonionic detergent compounds are primary or secondary, linear or branched alkyl (C6-C18) alcohols with ethylene oxide and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergent compounds include long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulphoxides.
Auch möglich ist die Verwendung von gegenüber dem Aussalzen beständigen aktiven Materialien, z.B. solchen, wie sie in EP 328 177 beschrieben werden, insbesondere die Verwendung von Alkylpolyglykosid-Tensiden, z.B. denen, die in EP 70 074 offenbart werden.It is also possible to use active materials resistant to salting out, e.g. those described in EP 328 177, in particular the use of alkyl polyglycoside surfactants, e.g. those disclosed in EP 70 074.
Geeignete anionische Tenside sind gewöhnlich wasserlösliche Alkalisalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylresten, die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatoine enthalten, wobei der Ausdruck "Alkylrest" so verwendet wird, daß er den Alkylanteil von höheren Acylresten einschließt. Beispiele für geeignete synthetische, anionische Detergens- Verbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die erhalten werden, indem höhere (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)- Alkohole, die z.B. aus Talg oder Kokosnußöl erzeugt werden, sulfatiert werden, Natrium- und Kaliumalkyl(C&sub9;-C&sub2;&sub0;)benzolsulfonate, insbesondere lineare sekundäre Natriumalkyl(C&sub1;&sub0; C&sub1;&sub5;)benzolsulfonate; Natriumalkylglycerinethersulfate, insbesondere solche Ether der höheren Alkohole, die sich von Talg oder Kokosnußöl ableiten und synthetische Alkohole, die sich von Erdöl ableiten; Natriumkokosnußölfettmonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Reaktionsprodukten von Schwefelsäureestern höherer (C&sub8;- C&sub1;&sub8;)-Fettalkohole und Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie z.B. Kokosnußfettsäuren, die mit Isethionsäure verestert sind und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden oder Methyltaurin; Alkaninonosulfonate, z.B. solche, die sich ergeben, wenn man α-Olefine (C&sub8;-C&sub2;&sub0;) mit Natriumbisulfit umsetzt und solche, die sich ableiten, wenn man Paraffin mit SO&sub2; und Cl&sub2; umsetzt und dann mit einer Base hydrolysiert unter Bildung eines statistischen Sulfonats; und Olefinsulfonate, wobei dieser Ausdruck verwendet wird, um das Material zu beschrieben, das hergestellt wird durch Reaktion von Olefinen, insbesondere α-C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Olefinen, mit SO&sub3; und dann Neutralisieren und Hydrolysieren des Reaktionsproduktes. Die bevorzugten anionischen Detergensverbindungen sind Natrium(C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;)alkylbenzolsulfonate und primäre Natrium- oder Kaliuin(C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;)alkylsulfate.Suitable anionic surfactants are usually water-soluble alkali salts of organic sulfates and sulfonates having alkyl radicals containing from about 8 to about 22 carbon atoms, the term "alkyl radical" being used to include the alkyl portion of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl sulfates, particularly those obtained by sulfating higher (C8-C18) alcohols produced, for example, from tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl (C9-C20) benzene sulfonates, particularly linear secondary sodium alkyl (C10-C15) benzene sulfonates; sodium alkyl glycerol ether sulfates, particularly those ethers of the higher alcohols derived from tallow or coconut oil, and synthetic alcohols, which are derived from petroleum; sodium coconut oil fatty monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of reaction products of sulfuric acid esters of higher (C8-C18) fatty alcohols and alkylene oxide, in particular ethylene oxide; the reaction products of fatty acids, such as coconut fatty acids, which are esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides or methyltaurine; alkaninonosulfonates, eg those resulting from reacting α-olefins (C8-C20) with sodium bisulfite and those derived from reacting paraffin with SO2 and Cl2 and then hydrolyzing with a base to form a random sulfonate; and olefin sulfonates, which term is used to describe the material prepared by reacting olefins, particularly α-C 10 -C 20 olefins, with SO 3 and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product. The preferred anionic detergent compounds are sodium (C 11 -C 15 ) alkyl benzene sulfonates and sodium or potassium (C 10 -C 18 ) primary alkyl sulfates.
Es ist auch möglich und manchmal bevorzugt, eine Alkaliseife einer Fettsäure, insbesondere eine Seife einer Säure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Oleinsäure, Ricinolsäure und Fettsäuren, die von Rhizinusöl, Alkylbernsteinsäure, Rapsöl, Erdnußöl, Kokosnußöl, Palmkernöl oder Mischungen davon, stammen. Die Natrium- oder Kaliumseifen dieser Säuren können verwendet werden.It is also possible and sometimes preferred to use an alkaline soap of a fatty acid, especially a soap of an acid having 12 to 18 carbon atoms, e.g. oleic acid, ricinoleic acid and fatty acids derived from castor oil, alkyl succinic acid, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil or mixtures thereof. The sodium or potassium soaps of these acids can be used.
Insgesamt kann das reinigungsaktive Material in einem Anteil von 15 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, z.B. 20 bis 60 und typischerweise 30 bis 50 Gew.-% vorhanden sein.Overall, the cleaning-active material can be present in a proportion of 15 to 70 wt.%, based on the total composition, e.g. 20 to 60 and typically 30 to 50 wt.%.
Zusammensetzungen der Erfindung können unstrukturiert sein (isotrop), sind aber vorzugsweise strukturiert. Strukturierte Flüssigkeiten der Erfindung können intern strukturiert sein, wobei die Struktur durch die reinigungsaktiven Materialien in der Zusammensetzung gebildet wird oder extern strukturiert sein, wobei die Struktur durch ein äußeres Strukturmittel geliefert wird. Vorzugsweise sind Zusammensetzungen der Erfindung intern strukturiert. Am meisten bevorzugt umfassen Zusammensetzungen der Erfindung eine Tensidstruktur, die lamellenförmige Tröpfchen aus reinigungsaktiven Materialien umfaßt.Compositions of the invention may be unstructured (isotropic) but are preferably structured. Structured liquids of the invention may be internally structured, the structure being provided by the cleaning-active materials in the composition, or externally structured, the structure being provided by an external structuring agent. Preferably, compositions of the invention are internally structured. Most preferably, compositions of the invention comprise a surfactant structure comprising lamellar droplets of cleaning-active materials.
Einige der verschiedenen Arten von aktiv strukturierenden Mitteln, die möglich sind, sind beschrieben in der Literaturstelle H. A. Barnes, "Detergents", Kapitel 2 in K. Walters (Ed), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980. Allgemein steigt der Ordnungsgrad solcher Systeme mit steigenden Konzentrationen an Tensid und/oder Elektrolyt an. Bei sehr niedrigen Konzentrationen kann das Tensid in Form einer molekularen Lösung oder als Lösung kugelförmiger Mizellen existieren, die beide jeweils isotrop sind. Bei Zugabe von weiterem Tensid und/oder Elektrolyt, können sich strukturierte (anisotrope) Systeme bilden. Sie werden mit verschiedenen Ausdrücken bezeichnet, Z.B. als Stäbchenmizellen, planare lamellenförmige Strukturen, lamellenförmige Tröpfchen und flüssigkristalline Phasen. Oft haben verschiedene Autoren verschiedene Ausdrücke verwendet, um die Strukturen zu bezeichnen, die tatsächlich dieselben sind. Zum Beispiel werden in der Europäischen Patentschrift EP-A-151 884 lamellenförmige Tröpfchen "Sphärolithe" genannt. Die Gegenwart und Identität eines Tensid-Strukturierungs-Systems in einer Flüssigkeit kann mit dem Fachmann auf diesem Gebiet bekannten Mitteln bestimmt werden, z.B. durch optische Techniken, verschiedene rheometrische Messungen, Röntgenstrahl- oder Neutronenbeugung und manchmal Elektronenmikroskopie.Some of the different types of active structuring agents that are possible are described in HA Barnes, "Detergents", Chapter 2 in K. Walters (Ed), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980. In general, the degree of order of such systems increases with increasing concentrations of surfactant and/or electrolyte. At very low concentrations, the surfactant can exist in the form of a molecular solution or as a solution of spherical micelles, both of which are isotropic. On addition of more surfactant and/or electrolyte, structured (anisotropic) systems can form. They are referred to by various terms, e.g. rod micelles, planar lamellar structures, lamellar droplets and liquid crystalline phases. Often different authors have used different terms to describe structures which are in fact the same. For example, in European Patent Specification EP-A-151 884, lamellar droplets are called "spherulites". The presence and identity of a surfactant structuring system in a liquid can be determined by means known to those skilled in the art, e.g. by optical Techniques, various rheometric measurements, X-ray or neutron diffraction and sometimes electron microscopy.
Wenn die Zusammensetzungen eine Struktur von lamellenförmigen Tröpfchen haben, ist es in vielen Fällen bevorzugt, daß die wäßrige kontinuierliche Phase den gelösten Elektrolyten enthält. Der Ausdruck Elektrolyt, wie er hier verwendet wird, bedeutet jedes ionische wasserlösliche Material. Jedoch ist in lamellenförmigen Dispersionen nicht notwendigerweise der gesamte Elektrolyt gelöst, sondern kann auch in Form von Feststoffteilchen suspendiert sein, da die gesamte Elektrolytkonzentration der Flüssigkeit höher ist als die Löslichkeitsgrenze des Elektrolyten. Mischungen von Elektrolyten können auch verwendet werden, wobei ein oder mehrere der Elektrolyten in der gelösten wäßrigen Phase sein können und ein oder mehrere im wesentlichen nur in der suspendierten festen Phase sein können. Zwei oder mehr Elektrolyten können auch annähernd proportional zwischen diesen zwei Phasen aufgeteilt sein. Dies kann zum Teil abhängen von der Verarbeitung, d.h. der Reihenfolge der Zugabe der Komponenten. Andererseits schließt der Ausdruck "Salze" alle organischen und anorganischen Materialien ein, die enthalten sein können, außer den Tensiden und Wasser, ob sie ionisch sind oder nicht und dieser Ausdruck umfaßt die Untergruppe der Elektrolyten (wasserlösliche Materialien).When the compositions have a lamellar droplet structure, it is preferred in many cases that the aqueous continuous phase contains the dissolved electrolyte. The term electrolyte as used herein means any ionic water-soluble material. However, in lamellar dispersions, not all of the electrolyte is necessarily dissolved, but may also be suspended in the form of solid particles, since the total electrolyte concentration of the liquid is higher than the solubility limit of the electrolyte. Mixtures of electrolytes may also be used, where one or more of the electrolytes may be in the dissolved aqueous phase and one or more may be essentially only in the suspended solid phase. Two or more electrolytes may also be approximately proportionally divided between these two phases. This may depend in part on the processing, i.e. the order of addition of the components. On the other hand, the term "salts" includes all organic and inorganic materials that may be present, except surfactants and water, whether they are ionic or not, and this term includes the subgroup of electrolytes (water-soluble materials).
Die Auswahl der Tensidarten und deren Anteile, die notwendig sind, um eine stabile Flüssigkeit mit der erforderlichen Struktur zu erhalten, liegt voll im Rahmen der Fähigkeiten des Fachmannes. Jedoch kann erwähnt werden, daß eine wichtige Unterklasse geeigneter Zusammensetzungen eine solche ist, bei der das reinigungsaktive Material Mischungen verschiedener Tensidtypen umfaßt. Typische Mischungen, die geeignet sind für Waschmittel-Zusammensetzungen schließen solche ein, bei denen das primäre Tensid bzw. die primären Tenside nichtionische und/oder nicht alkoxylierte anionische und/oder alkoxylierte anionische Tenside umfassenThe selection of the types of surfactants and their proportions necessary to obtain a stable liquid with the required structure is well within the skill of the skilled person. However, it may be mentioned that an important subclass of suitable compositions is one in which the cleaning active material comprises mixtures of different types of surfactants. Typical mixtures suitable for detergent compositions include those in which the primary surfactant(s) comprise nonionic and/or non-alkoxylated anionic and/or alkoxylated anionic surfactants
Im Fall von Tensidmischungen hängen die genauen Anteile jeder Komponente, die zu einer solchen Stabilität und Viskosität führen, von der Art, den Arten und der Menge, den Mengen der Elektrolyten ab, wie es der Fall ist bei üblichen strukturierten Flüssigkeiten.In the case of surfactant mixtures, the exact proportions of each component that result in such stability and viscosity depend on the type, types and amount of electrolytes, as is the case with conventional structured fluids.
Somit enthalten die Zusammensetzungen vorzugsweise 1 bis 60 %, insbesondere 10 bis 45 % eines aussalzenden Elektrolyten. Aussalzender Elektrolyt hat die Bedeutung, die in der Beschreibung von EP-A-79 646 angegeben ist, d.h. daß aussalzende Elektrolyten eine lyotrope Zahl von weniger als 9,5 haben. Gegebenenfalls kann etwas einsalzender Elektrolyt (wie in der späteren Beschreibung definiert) auch enthalten sein, vorausgesetzt es handelt sich um eine Art und eine Menge, die mit anderen Komponenten kompatibel ist und vorausgesetzt, die Zusammensetzung liegt noch im Bereich der Definition der hier beanspruchten Erfindung. Ein Teil oder der gesamte Elektrolyt (ob aussalzend oder einsalzend) oder irgendein im wesentlichen wasserunlösliches Salz, das vorhanden sein kann, können Eigenschaften als Gerüstsubstanzen haben. In jedem Fall ist es bevorzugt, daß erfindungsgemäße Zusammensetzungen Gerüstsubstanzmaterial enthalten, wovon ein Teil oder alles ein Elektrolyt sein kann. Gerüstmaterial ist irgendein Material, das den Gehalt an freien Calciumionen in der Waschlauge vermindern kann und vorzugsweise der Zusammensetzung andere nützliche Eigenschaften vermittelt, wie z.B. die Erzeugung eines alkalischen pH's, die Suspension von Schmutz, der aus dem Gewebe entfernt wurde und die Dispersion von das Gewebe weich machendem oder enthärtendem Tonmaterial. Vorzugsweise umfaßt der aussalzende Elektrolyt Citrat.Thus, the compositions preferably contain from 1 to 60%, especially from 10 to 45%, of a salting-out electrolyte. Salting-out electrolyte has the meaning given in the description of EP-A-79 646, i.e. that salting-out electrolytes have a lyotropic number of less than 9.5. Optionally, some salting-in electrolyte (as defined in the description below) may also be included, provided it is of a type and in an amount compatible with other components and provided the composition is still within the scope of the definition of the invention claimed here. Part or all of the electrolyte (whether salting-out or salting-in) or any substantially water-insoluble salt that may be present may have properties as builders. In any event, it is preferred that compositions according to the invention contain builder material, part or all of which may be an electrolyte. Scaffold material is any material capable of reducing the level of free calcium ions in the wash liquor and preferably imparting other useful properties to the composition such as producing an alkaline pH, suspending soils removed from the fabric and dispersing fabric-softening or softening clay material. Preferably, the salting-out electrolyte comprises citrate.
Beispiele für Phosphor enthaltende anorganische Gerüstsubstanzen schließen, falls vorhanden, wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalipyrophosphate, Orthophosphate, Polyphosphate und Phosphonate ein. Spezifische Beispiele für anorganische Phosphatgerüstsubstanzen schließen Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, Phosphate und Hexametaphosphate ein. Komplexierende Phosphonatgerüstsubstanzen können auch verwendet werden.Examples of phosphorus-containing inorganic builders include, when present, water-soluble salts, especially alkali pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates, phosphates and hexametaphosphates. Complexing phosphonate builders may also be used.
Beispiele für nicht phosphorhaltige anorganische Gerüstsubstanzen schließen, falls vorhanden, wasserlösliche Alkalicarbonate, -bicarbonate, -silikate und kristalline und amorphe Aluminosilikate ein. Spezifische Beispiele schließen Natriumcarbonat (mit oder ohne Calcitimpfkörner), Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliumbicarbonate, Silikate und Zeolite ein.Examples of non-phosphorus inorganic builders include, when present, water-soluble alkali carbonates, bicarbonates, silicates and crystalline and amorphous aluminosilicates. Specific examples include sodium carbonate (with or without calcite seed), potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonates, silicates and zeolites.
Beispiele für organische Gerüstsubstanzen schließen, falls vorhanden, Alkali-, Ammonium- und substituierte Ammoniumpolyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate, -polyacetylcarboxylate und -polyhydroxysulfonate ein. Spezifische Beispiele schließen Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, CMOS, TMS, TDS, Mellithsäure, Benzolpolycarbonsäuren und Zitronensäure ein.Examples of organic builders include, when present, alkali, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, polyacetylcarboxylates and polyhydroxysulfonates. Specific examples include sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, CMOS, TMS, TDS, mellitic acid, benzenepolycarboxylic acids and citric acid.
Vorzugsweise liegt der Gehalt an nicht seifenartigem Gerüstmaterial bei 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, bevorzugter 5 bis 40 % und am meisten bevorzugt 10 bis 35 %.Preferably, the content of non-soap-like builder material is from 0 to 50% by weight of the composition, more preferably from 5 to 40% and most preferably from 10 to 35%.
Im Zusammenhang mit organischen Gerüstsubstanzen ist es wünschenswert, Polymere einzuarbeiten, die nur teilweise in der wäßrigen kontinuierlichen Phase gelöst sind, wie in EP 301 882 beschrieben. Dies läßt eine Verminderung der Viskosität zu (wegen des Polymers, das gelöst ist), wobei gleichzeitig eine genügend hohe Menge eingearbeitet wird, um einen sekundären Vorteil zu erreichen, insbesondere die Gerüstbildung, da der Teil, der nicht gelöst ist, keine Instabilität beiträgt, die auftreten würde, wenn im wesentlichen alles gelöst wäre. Typische Mengen sind 0,5 bis 4,5 Gew. -%.In connection with organic builders, it is desirable to incorporate polymers that are only partially dissolved in the aqueous continuous phase, as in EP 301 882. This allows a reduction in viscosity (due to the polymer being dissolved) while at the same time incorporating a sufficiently high amount to achieve a secondary benefit, in particular framework formation, since the part which is not dissolved does not contribute any instability which would occur if essentially all of it were dissolved. Typical amounts are 0.5 to 4.5 wt.%.
Es ist weiterhin möglich, in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung alternativ oder zusätzlich zu dem teilweise gelösten Polymer ein weiteres Polymer einzuarbeiten, das im wesentlichen vollständig in der wäßrigen Phase löslich ist und eine Elektrolytbeständigkeit von mehr als 5 g Natriumnitrilotriacetat in 100 ml einer 5 Gew.-%igen wäßrigen Lösung des Polymers hat, wobei das zweite Polymer auch einen Dampfdruck in 20 % wäßriger Lösung hat, der gleich ist oder geringer als der Dampfdruck einer 2 Gew.-%igen oder höher Gew.-%igen wäßrigen Bezugslösung von Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6,000 hat; wobei das zweite Polymer ein Molekulargewicht von mindestens 1.000 hat. Die Verwendung solcher Polymere wird allgemein beschrieben in EP 301,883. Typische Gehalte sind 0,5 bis 4,5 Gew.-%.It is further possible to incorporate into the compositions of the present invention, alternatively or in addition to the partially dissolved polymer, a further polymer which is substantially completely soluble in the aqueous phase and has an electrolyte resistance of more than 5 g of sodium nitrilotriacetate in 100 ml of a 5 wt% aqueous solution of the polymer, the second polymer also having a vapor pressure in 20% aqueous solution which is equal to or less than the vapor pressure of a 2 wt% or higher wt% aqueous reference solution of polyethylene glycol having an average molecular weight of 6,000; the second polymer having a molecular weight of at least 1,000. The use of such polymers is generally described in EP 301,883. Typical levels are 0.5 to 4.5 wt%.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist vorzugsweise geringer als 2.500 mPa.s, bevorzugter geringer als 2.000 mPa.s, am meisten bevorzugt geringer als 1.500 mPa.s, besonders bevorzugt zwischen 30 und 900 mPa.s bei 21 s&supmin;¹.The viscosity of the compositions according to the invention is preferably less than 2,500 mPa.s, more preferably less than 2,000 mPa.s, most preferably less than 1,500 mPa.s, particularly preferably between 30 and 900 mPa.s at 21 s⊃min;¹.
Ein Weg zur Regulierung der Viskosität und Stabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist es, die Viskosität steuernde polymere Materialien zuzugeben.One way to control the viscosity and stability of the compositions of the invention is to add viscosity-controlling polymeric materials.
Die Viskosität und/oder Stabilität steuernde Polymere, die bevorzugt sind zur Zugabe zu erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, schließen entflockende Polymere mit einem hydrophilen Gerüst und mindestens einer hydrophoben Seitenkette ein. Solche Polymere werden beispielsweise in der gleichzeitig schwebenden Europäischen Patentanmeldung EP 89201530.6 (EP 346 995) beschrieben. Vorzugsweise ist die Menge an die Viskosität steuerndem Polymer 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, bevorzugter 0,2 bis 2 %.Viscosity and/or stability controlling polymers that are preferred for addition to compositions according to the invention include deflocculating polymers having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain. Such polymers are described, for example, in the co-pending European patent application EP 89201530.6 (EP 346 995). Preferably, the amount of viscosity controlling polymer is 0.1 to 5% by weight based on the total composition, more preferably 0.2 to 2%.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können auch Materialien umfassen zur Einstellung des PH's. Um den pH abzusenken, ist es bevorzugt, schwache Säuren zu verwenden, insbesondere ist die Verwendung von organischen Säuren bevorzugt, bevorzugter ist die Verwendung von C&sub1;-C&sub8;-Carbonsäuren, am meisten bevorzugt ist die Verwendung von Zitronensäure. Die Verwendung dieser den pH senkenden Mittel ist besonders bevorzugt, wenn die Zusammensetzungen der Erfindung Enzyme, wie z.B. Amylasen, Proteasen und Lipolasen enthalten.Compositions according to the invention may also comprise materials for adjusting the pH. To lower the pH, it is preferred to use weak acids, in particular the use of organic acids is preferred, more preferred is the use of C1-C8 carboxylic acids, most preferred is the use of citric acid. The use of these pH lowering agents is particularly preferred when the compositions of the invention contain enzymes, such as amylases, proteases and lipolases.
Außer den bereits erwähnten Inhaltsstoffen kann eine Anzahl fakultativer Inhaltsstoffe auch vorhanden sein, z.B. Schaumverstärker, z.B. Alkanolamide, insbesondere Monoethanolamide, die sich von Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren ableiten, Gewebeweichmacher, wie z.B. Tone, Amine und Aminoxide, Schaumunterdrücker, anorganische Salze, z.B. Natriumsulfat und gewöhnlich in sehr geringen Mengen vorhanden sind fluoreszierende Mittel, Parfums, Germizide, Farbstoffe und Enzyme, wie z.B. Proteasen, Cellulasen, Amylasen und Lipasen (einschließlich Lipolase (Warenzeichen) von Novo). Geeignete Beispiele für Proteaseenzyme sind Savinase (von Novo), Maxacal (Gist-Brocades), Opticlean (von MKC) oder AP122 (von Showa Denko), Alcalase , Maxatase , Esperase , Optimase , Proteinase K und Subtilisin BPN. Geeignete Lipasen sind z.B. Lipolase (von Novo), Amanolipasen, Meitolipasen, Lipozym , SP 225, SP 285, Toyo Jozo Lipase. Geeignete Amylasen sind z.B. Termamyl (TM von Novo) und Maxamyl . Geeignete Cellulasen schließen Celluzym (von Novo) ein.In addition to the ingredients already mentioned, a number of optional ingredients may also be present, e.g. foam enhancers, e.g. alkanolamides, particularly monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, fabric softeners such as clays, amines and amine oxides, foam suppressors, inorganic salts e.g. sodium sulphate and usually in very small amounts fluorescent agents, perfumes, germicides, dyes and enzymes such as proteases, cellulases, amylases and lipases (including Lipolase (trademark) from Novo). Suitable examples of protease enzymes are Savinase (from Novo), Maxacal (Gist-Brocades), Opticlean (from MKC) or AP122 (from Showa Denko), Alcalase, Maxatase, Esperase, Optimase, Proteinase K and Subtilisin BPN. Suitable lipases are e.g. Lipolase (from Novo), amanolipases, meitolipases, Lipozym , SP 225, SP 285, Toyo Jozo Lipase. Suitable amylases are e.g. Termamyl (TM from Novo) and Maxamyl . Suitable cellulases include Celluzym (from Novo).
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-% Wasser, bevorzugter 10 bis 45 %, am meisten bevorzugt 15 bis 35 %.Compositions according to the invention preferably comprise 5 to 50% by weight of water, more preferably 10 to 45%, most preferably 15 to 35%.
Erfindungsgemäße flüssige Detergenszusammensetzungen sind vorzugsweise physikalisch so stabil, daß sie weniger als 2 Vol-% Phasentrennung bei 21-tägiger Lagerung nach der Herstellung bei 25ºC zeigen.Liquid detergent compositions according to the invention are preferably physically stable enough to exhibit less than 2% by volume phase separation upon storage for 21 days after preparation at 25°C.
Erfindungsgemäße flüssige Detergenszusammensetzungen sind vorzugsweise so volumenstabil, daß sie weniger als 25 %, vorzugsweise weniger als 10 %, bevorzugter weniger als 5 % Volumenzunahme während der Lagerung bei einer Temperatur Zwischen 20 und 37ºC und über einen Zeitraum von 3 Monaten nach der Herstellung zeigen.Liquid detergent compositions according to the invention are preferably so volume stable that they show less than 25%, preferably less than 10%, more preferably less than 5% volume increase during storage at a temperature between 20 and 37°C and over a period of 3 months after manufacture.
Vorzugsweise haben erfindungsgemäße Zusammensetzungen auch Feststoff suspendierende Eigenschaften, am meisten bevorzugt liefern sie keine sichtbare Sedimentation nach 3 Wochen Lagerung bei 21ºC.Preferably, compositions according to the invention also have solid suspending properties, most preferably they provide no visible sedimentation after 3 weeks storage at 21°C.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können ein oder mehrere Bleichmittel-Vorläufermittel enthalten. Ein wohlbekanntes Beispiel für ein solches Mittel ist TAED. Vorzugsweise ist der Bleichmittel-Vorläufer in dem System mindestens teilweise in ungelöster Form vorhanden. Ein Weg, um sicherzustellen, daß der Vorläufer in ungelöster Form vorhanden ist, ist es, die Menge an Elektrolyt in der Zusammensetzung zu erhöhen, wodurch die Löslichkeit des Vorläufers in dem System vermindert wird. Geeignete Elektrolyte für diesen Zweck sind z.B. mindestens teilweise wasserlösliche Carbonate, Sulfate und Halogenidsalze.Compositions according to the invention may contain one or more bleach precursor agents. A well-known example of such an agent is TAED. Preferably, the bleach precursor is present in the system at least partially in undissolved form. One way to ensure that the precursor is present in undissolved form is to increase the amount of electrolyte in the composition, thereby increasing the solubility of the precursor in the system is reduced. Suitable electrolytes for this purpose are, for example, at least partially water-soluble carbonates, sulfates and halide salts.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können vorteilhafterweise ein oder mehrere Inhaltsstoffe zur Stabilisierung der Bleichmaterialien enthalten. Geeignete Materialien sind z.B. Metaborat-Elektrolyte und Magnesiumsalze.Compositions according to the invention can advantageously contain one or more ingredients for stabilizing the bleaching materials. Suitable materials are, for example, metaborate electrolytes and magnesium salts.
Bei der Verwendung wird die Detergenszusammensetzung der Erfindung mit Waschwasser verdünnt unter Bildung einer Waschlauge, z.B. zur Verwendung in einer Waschmaschine. Die Konzentration der flüssigen Detergens Zusammensetzung in der Waschlauge ist vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-%.In use, the detergent composition of the invention is diluted with washing water to form a washing liquor, e.g. for use in a washing machine. The concentration of the liquid detergent composition in the washing liquor is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.
Um eine effektive Reinigung sicherzustellen, ist die flüssige Detergens Zusammensetzung vorzugsweise alkalisch und es ist bevorzugt, daß sie einen pH in einem Bereich von etwa 7,0 bis 12, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 11 liefert, wenn sie in wäßrigen Lösungen der Zusammensetzung bei der empfohlenen Konzentration verwendet wird. Um dieses Erfordernis zu erfüllen, sollte die unverdünnte flüssige Zusammensetzung vorzugsweise einen pH von mehr als 7, z.B. etwa 8,0 bis etwa 12,5 haben. Es ist anzumerken, daß ein übermäßig hoher pH, z.B. über etwa 13, weniger wünschenswert ist wegen der Sicherheit im Haushalt.To ensure effective cleaning, the liquid detergent composition is preferably alkaline and is preferred to provide a pH in a range of about 7.0 to 12, preferably about 8 to about 11, when used in aqueous solutions of the composition at the recommended concentration. To meet this requirement, the undiluted liquid composition should preferably have a pH greater than 7, e.g., about 8.0 to about 12.5. It should be noted that an excessively high pH, e.g., greater than about 13, is less desirable for household safety.
Ein Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer ein flüssiges Bleichmittel enthaltenden Zusammensetzung, wobei das Verfahren die in situ-Bildung von Bleichmittelteilchen mit einer gewichtsmittleren Teilchengröße von mehr als 20 µm betrifft. Die in situ-Bildung von Bleichmittelteilchen bezieht sich auf Verfahren, bei denen die Bleichmittelteilchen, wie solche die in der endgültigen Zusammensetzung vorhanden sind, in situ gebildet wurden, z.B. durch ein Auflösungs-/Umkristallisierungs-Verfahren oder die Hydratisierung von Perboratmonohydrat. Es wird angenommen, daß es im Rahmen der Fähigkeit des Fachmanns liegt, die Verarbeitungsbedingungen so auszuwählen, daß die erforderlichen Teilchengrößen erhalten werden. Bevorzugte Parameter, die variiert werden können, um die gewünschten Teilchengrößen zu erhalten, sind die physikalische Form der Bleichmaterialien, die zu der Zusammensetzung zugegeben werden, die Rührbedingungen und die Reihenfolge der Zugabe.One aspect of the invention is a process for preparing a composition containing a liquid bleach, the process involving the in situ formation of bleach particles having a weight average particle size of greater than 20 µm. In situ formation of bleach particles refers to processes in which the bleach particles, such as those present in the final composition, have been formed in situ, e.g. by a dissolution/recrystallization process or the hydration of perborate monohydrate. It is believed that it is within the skill of the skilled person to select the processing conditions to obtain the required particle sizes. Preferred parameters which can be varied to obtain the desired particle sizes are the physical form of the bleaching materials added to the composition, the agitation conditions and the order of addition.
Wenn das Bleichmaterial ein Perboratbleichmaterial ist, wird das Bleichmittel vorzugsweise als Perboratmonohydrat zugegeben, das in der Zusammensetzung Perborattetrahydrat bildet. Ein weiteres bevorzugtes Verfahren zur Einarbeitung des Bleichmittels ist die Verwendung einer Kombination von Wasserstoffperoxid und einein Boratmaterial, die in situ reagieren unter Bildung eines Perboratbleichmittels. Ein bevorzugtes Boratmaterial ist Metaborat.When the bleaching material is a perborate bleaching material, the bleaching agent is preferably added as perborate monohydrate which forms perborate tetrahydrate in the composition. Another preferred method of incorporating the bleaching agent is to use a combination of hydrogen peroxide and a borate material which react in situ to form a perborate bleaching agent. A preferred borate material is metaborate.
Es ist bevorzugt, daß die Bleichmaterialien der Zusammensetzung unter milden Rührbedingungen zugegeben werden, vorzugsweise bei weniger als 10 c/s, bevorzugter weniger als 5 c/s, am meisten bevorzugt 0,2 bis 3 c/s. Die Spitzengeschwindigkeit des Rührers ist vorzugsweise 0,01 bis 10 m/s, bevorzugter 0,1 bis 5 m/s, am meisten bevorzugt 0,5 bis 2 m/s.It is preferred that the bleaching materials be added to the composition under mild agitation conditions, preferably at less than 10 c/s, more preferably less than 5 c/s, most preferably 0.2 to 3 c/s. The tip speed of the agitator is preferably 0.01 to 10 m/s, more preferably 0.1 to 5 m/s, most preferably 0.5 to 2 m/s.
Eine bevorzugte Reihenfolge der Zugabe betrifft die Zugabe der nicht bleichenden Elektrolytmaterialien zu Wasser mit erhöhter Temperatur und anschließend die Zugabe der reinigungsaktiven Materialien, des Bleichmaterials und der restlichen Inhaltsstoffe.A preferred order of addition involves adding the non-bleaching electrolyte materials to water at elevated temperature and then adding the cleaning active materials, the bleaching material and the remaining ingredients.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele erläutert. In allen Beispielen beziehen sich die Prozentangaben auf Gewicht, wenn nicht anders angegeben.The invention will now be illustrated by the following examples. In all examples, the percentages are by weight unless otherwise stated.
Die folgende Zusammensetzung kann hergestellt werden, indem Citrat/Zitronensäure und das Polymer zu Wasser mit erhöhter Temperatur zugegeben werden und anschließend die reinigungsaktiven Materialien als Vormischung und das Bleichmaterial zugegeben werden. Inhaltsstoff Gew.-% Synperonic A7 Citrat/Zitronensäure1) Bleichmittel Polymer2) Metaborat Wasser Ausgleich 1) Mischung, die verwendet wird, um den pH auf 8,5 einzustellen 2) Polymer A-11, wie in EP 346 995 beschrieben.The following composition can be prepared by adding citrate/citric acid and the polymer to water at elevated temperature and then adding the cleaning active materials as a premix and the bleaching material. Ingredient % w/w Synperonic A7 Citrate/Citric Acid1) Bleaching Agent Polymer2) Metaborate Water Balance 1) Mixture used to adjust the pH to 8.5 2) Polymer A-11 as described in EP 346 995.
Die Zusammensetzung kann mehrere Male im 1 kg Maßstab in einem 2 l Glas mit einem 6-Flügelrührer mit einem Durchmesser von 8 cm hergestellt werden, während die Art des Bleichmittels und die Rührbedingungen wie folgt variiert werden: Versuch Rührrate in c/s Art des Bleichmittels Perboratmonohydrat H&sub2;O&sub2;/Natriumborat3) Perborattetrahydrat 3) Verhältnis jeweils so ausgewählt, daß Perborattetrahydrat in situ gebildet wird.The composition can be prepared several times on a 1 kg scale in a 2 l jar using a 6-blade stirrer with a diameter of 8 cm, while varying the type of bleach and the stirring conditions as follows: Experiment Stirring rate in c/s Type of bleaching agent Perborate monohydrate H₂O₂/sodium borate3) Perborate tetrahydrate 3) Ratio selected in such a way that perborate tetrahydrate is formed in situ.
Jede der Zusammensetzungen kann 24 Stunden bei Umgebungstemperatur gelagert werden und Mikroskopbilder können bei einer Vergrößerung von 150mal aufgenommen werden. Die gewichtsmittlere Teilchengröße der Bleichmaterialien wird bestimmt, indem die sichtbaren Teilchen ausgezählt werden. Die physikalische Stabilität, die Volumenstabilität und die Feststoff suspendierenden Eigenschaften der Zusammensetzung werden bestimmt.Each of the compositions can be stored for 24 hours at ambient temperature and microscopic images can be taken at a magnification of 150 times. The weight average particle size of the bleaching materials is determined by counting the visible particles. The physical stability, volume stability and solid suspending properties of the composition are determined.
Die folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem Zitronensäure/Citrat zu Wasser zugegeben wurden und anschließend Natriummetaborat, Natriumhydroxid zur Neutralisierung der reinigungsaktiven Materialien, das Polymer, eine Vormischung der reinigungsaktiven Materialien in Form der Säure, die in geringeren Mengen verwendeten Inhaltsstoffe und Wasserstoffperoxid oder Perboratmonohydrat zugegeben werden. Inhaltsstoff (Gew.-Teile) Na-Dobs Synperonic A7 Citrat/Zitronensäure Perboratmonohydrat Metaborat/H&sub2;O&sub2; Polymer Natriummetaborat Antischaummittel/Farbstoff WasserThe following compositions were prepared by adding citric acid/citrate to water and then adding sodium metaborate, sodium hydroxide to neutralize the cleaning active materials, the polymer, a premix of the cleaning active materials in the form of the acid, the ingredients used in minor amounts, and hydrogen peroxide or perborate monohydrate. Ingredient (parts by weight) Na-Dobs Synperonic A7 Citrate/Citric Acid Perborate Monohydrate Metaborate/H₂O₂ Polymer Sodium Metaborate Antifoaming Agent/Colorant Water
- Na-Dobs ist Natriumdodecylbenzolsulfonat (Marlon AS3 neutralisiert mit NaOH).- Na-Dobs is sodium dodecylbenzenesulfonate (Marlon AS3 neutralized with NaOH).
- Synperonic A7 ist ein C&sub1;&sub3;&submin;&sub1;&sub5;-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 EO-Gruppen pro Molekül von ICI.- Synperonic A7 is a C₁₃₋₁₅ fatty alcohol with an average of 7 EO groups per molecule of ICI.
- Eine Mischung von Citrat/Zitronensäure wird verwendet, um einen endgültigen PH des Produktes von 9 zu erhalten.- A mixture of citrate/citric acid is used to obtain a final product PH of 9.
- Metaborat/H&sub2;O&sub2; bezieht sich auf Natriummetaborat und H&sub2;O&sub2; in einem solchen Verhältnis, daß 15 Teile Perborattetrahydrat in situ gebildet werden können.- Metaborate/H₂O₂ refers to sodium metaborate and H₂O₂ in a ratio such that 15 parts perborate tetrahydrate can be formed in situ.
- Das Polymer ist ein entflockendes Polymer, wie in EP 346 995 als Polymer A-44 beschrieben.- The polymer is a deflocculating polymer as described in EP 346 995 as Polymer A-44.
- 2,6 Teile Natriummetaperborat werden zusätzlich zu dem für die Bildung von Perborat verwendeten Metaborat Zugegeben.- 2.6 parts of sodium metaperborate are added in addition to the metaborate used to form perborate.
Jede der Formulierungen wurde hergestellt im 1 kg Maßstab in einem 2 l Glas mit einem 6-Flügelrührer mit einem Durchmesser von 8 cm. Die Rührbedingungen wurden variiert, wie unten angegeben. Die Teilchengröße des Bleichmittels wurde bestimmt, indem ein dünner Filin des Produktes unter mäßigem Druck auf eine Mikroskop-Glasplatte aufgetragen wurde und anschließend ein Mikroskopbild bei einer Vergrößerung von etwa 400 aufgenommen wurde, wonach die gewichtsmittlere Teilchengröße - roh - bestimmt wurde, indem die grobe Fraktion der sichtbaren Teilchen ausgezählt und deren Teilchengröße gemessen wurde. In den meisten Proben war das Bleichmittel in Form von Agglomeraten, die aus kleinen Elementarbleichmittelteilchen bestanden, vorhanden. In der Tabelle unten ist die durchschnittliche Teilchengröße der Agglomerate angegeben.Each of the formulations was prepared on a 1 kg scale in a 2 l jar using a 6-blade stirrer with a diameter of 8 cm. Stirring conditions were varied as indicated below. The particle size of the bleach was determined by applying a thin film of the product to a microscope glass slide under moderate pressure and then taking a microscope picture at a magnification of about 400, after which the weight average particle size - crude - was determined by counting the coarse fraction of visible particles and measuring their particle size. In most samples, the bleach was present in the form of agglomerates consisting of small elementary bleach particles. The table below gives the average particle size of the agglomerates.
Die folgende Tabelle zeigt die gewichtsmittlere Teilchengrößen in µm des Bleichmittels in der Formulierung als Funktion der Rührrate: Zusammensetzung/RührrateThe following table shows the weight average particle sizes in µm of the bleach in the formulation as a function of the stirring rate: Composition/Stirring rate
Die folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem der Elektrolyt zusammen mit den in geringeren Mengen verwendeten Inhaltsstoffen außer dem Parfum und den Enzymen zu Wasser mit erhöhter Temperatur zugegeben wurden und anschließend das reinigungsaktive Material als Vormischung unter Rühren zugegeben wurde und die Mischung gekühlt wurde und die Enzyme, Parfums und das Bleichmittel zugegeben wurden. Inhaltsstoff (Gew.-%) Na-Dobs Synperonic A7 Glycerin Metaborat Na-Citrat/Zitronensäure1) Dequest 2060S (100 %) Na-Perboratmonohydrat Enzym, Alcalase Fluoreszenzmittel, Tinipal CBSX Silizium, Dow Corning DB100 Parfum Entflockungspolymer4) Wasser AusgleichThe following compositions were prepared by adding the electrolyte together with the ingredients used in minor amounts except the perfume and enzymes to water at elevated temperature, then adding the cleaning active material as a premix with stirring, cooling the mixture and adding the enzymes, perfumes and bleach. Ingredient (wt.%) Na-Dobs Synperonic A7 Glycerin Metaborate Na-Citrate/Citric Acid1) Dequest 2060S (100 %) Na-Perborate Monohydrate Enzyme, Alcalase Fluorescer, Tinipal CBSX Silicon, Dow Corning DB100 Parfum Deflocculant Polymer4) Water Balance
1) Diese Mischung wurde verwendet, um den endgültigen PH einzustellen.1) This mixture was used to adjust the final PH.
2) Ausgedrückt als % des analysierten Enzymgehalts in der frischen Probe.2) Expressed as % of the analyzed enzyme content in the fresh sample.
3) Entflockungspolymer der Formel I von EP 346 995, worin X=50, Y=O, R&sup5;=H, R¹=-CO-O, R² und R³ nicht vorhanden, R&sup4;=-C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;, MW=7.500.3) Deflocculant polymer of formula I of EP 346 995, wherein X=50, Y=O, R5=H, R1=-CO-O, R2 and R3 absent, R4=-C12H25, MW=7,500.
4) Gew.-% - ungefähr - des Gesamtperborats, erhalten durch Entfernung der ungelösten Bleichmittelteilchen durch milde Zentrifugation.4) % by weight - approximately - of the total perborate obtained by removing the undissolved bleach particles by mild centrifugation.
5) nicht gemessen.5) not measured.
Das erhaltene Produkt hatte die folgenden Eigenschaften: Volumenstabilität (% Volumen Anstieg, 3 Monate, 25ºC) klare Phasentrennung (3 Wochen, 37ºC) Feststoff-Sedimentation (3 Wochen, 37ºC) Viskosität 21 s&supmin;¹ gelöste Perborate 5) Bleichmittel-Aktivität (2 Monate Umgebungstemperatur) Enzymaktivität (2 Monate Umgebungstemperatur 2)The product obtained had the following properties: Volume stability (% volume increase, 3 months, 25ºC) clear phase separation (3 weeks, 37ºC) solid sedimentation (3 weeks, 37ºC) viscosity 21 s⊃min;¹ dissolved perborates 5) bleaching activity (2 months ambient temperature) enzyme activity (2 months ambient temperature 2)
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