DE69020886T2

DE69020886T2 - Behandlung von gefährlichen abfallstoffen.

Info

Publication number: DE69020886T2
Application number: DE69020886T
Authority: DE
Inventors: E Peacock
Original assignee: Wastech Inc
Current assignee: Wastech Inc
Priority date: 1989-10-10
Filing date: 1990-10-09
Publication date: 1996-03-14
Anticipated expiration: 2010-10-10
Also published as: IE903610A1; AU629418B2; EP0447530A1; AU6518290A; PT95554A; DE69020886D1; ATE124876T1; GR3017736T3; ES2077075T3; EP0447530B1; CA2042599A1; WO1991005586A1; JPH04503620A; PT95554B; KR920700719A; CN1052440A

Description

Technisches Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von gefährlichen Abfalstoffen. Mehr spezifisch betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Stabilisierung gefährlicher Abfallstoffe (z. B. von Erdböden, Schlämmen, Flüssigkeiten), die verschiedene Kohlenwasserstoffe enthalten (wie aromatische aliphatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe), in einer puzzolanhaltigen/zementhaltigen Matrix.

Hintergrund der Erfindung

Die sichere, ordnungsgemäße Entsorgung gefährlicher Abfallstoffe, ebenso wie die Heilung oder Rückgewinnung von bereits durch unzweckmäßige Ablagerung oder durch Verschüttungen bei Arbeitsunfällen verseuchten Abfallstellen oder -gebieten ist ein Problem sowohl für die Erzeuger des Abfalls wie für die regelnden staatlichen Stellen, die für die öffentliche Gesundheit und die Umwelt-Qualität zuständig sind. Die Menge der jährlich anfallenden gefährlichen und toxischen Stoffe bedeutet eine enorme Herausforderung für die Entsorgungs-Praktiken der Vergangenheit, die inzwischen für die Umwelt nicht mehr akzeptabel sind. Die richtige Entsorgung solcher Abfälle wird schwierig durch den Umstand, daß oft verschiedene Arten von Abfallstoffen miteinander vermischt sind in verschiedenen Konzentrationen, zusammen mit dem Boden und dem Wasser an einer Abfall-Stätte.
Im Rahmen dieser Erfindung bedeutet der Begriff "gefährliche Abfallstoffe" Materialien, die von der US-Regierung als gefährlich eingestuft werden (siehe zum Beispiel 40 C.F.R.) und auf Stoffe, die von der US-Regierung als mögliche Krebserreger eingestuft sind (siehe ebenfalls 40 C.F.R.).
In der Vergangenheit hat man solche gefährlichen Abfälle einfach in den Erdboden, also in einfache Halden oder in Absetzbecken, geschüttet. Dieses Verfahren bringt aber ernsthafte Umweltprobleme. Ein Problem ist, daß die gefährlichen Abfälle durch den Erdboden hindurch in das Grundwasser sickern, so daß der Grundwasser-Vorrat verunreinigt wird. Ein anderes Problem ist, daß viele dieser Abfälle zwar nicht selbst sehr gefährlich oder toxisch sind, aber nach Ablagerung im Boden als Medium oder Träger andere, gefährlichere Stoffe hindurchlassen in das Grundwasser.
Viel Abfall wurde entsorgt einfach in Stahlfässern, die in gewöhnliche Abfallhalden oder Gruben gelagert werden. Der Zustand der Fässer wird aber immer schlechter, so daß gefährliche Stoffe entweichen und in den Erdboden und evtl. in das Grundwasser eindringen können.
Bei der Entsorgung gefährlicher radioaktiver Schwermetalle ist das Einschließen in Beton eine wirksame Verfahrensweise. Dieser Prozeß ist jedoch schwierig anzuwenden bei flüssigem, organischem Abfall, da der organische Abfall dazu neigt, den Beton am Abbinden zu hindern. Die organischen Materialien neigen dazu, die Zementmoleküle zu umhüllen, so daß das Wasser nicht in Kontakt mit den Zementmolekülen gelangt, um die Kristallisation herbeizuführen.
Ein anderes Behandlungsverfahren schließt ein den Zusatz ausreichender Mengen von Zement zu dem Abfallmaterial, um die Masse zu verfestigen. Jedoch dieser Prozeß hat verschiedene Nachteile. Erstens, die endgültige Abfallform hat ein um verschiedene Größenordnungen erhöhtes Volumen, was unerwünscht ist. Zweitens, die verunreinigenden Stoffe sind frei verteilt in der Matrix, und mit dem Durchsickern von Wasser kann der physikalische Einschluß durchbrochen werden. Drittens, dieses Brechen des physikalischen Einschlusses erlaubt den Verunreinigungen, die Zementmatrix zu beschädigen.
US-Patent 4 416 810 lehrt ein Konzept der Verwendung eines Dispergiermittels, so daß ein aromatischer, flüssiger Abfall gemischt werden kann mit Fluor und Zement. Dieses Patent versagt jedoch bei der Lehre, wie man gefährlichen Abfall behandeln könnte, um eine stabile, ungefährliche Mischung zu schaffen, die leicht zu einer entfernten Entsorgungsstelle oder zur weiteren Verwendung transportiert werden könnte.
EP-A-0 258 088 lehrt ein Verfahren zur Behandlung gefährlicher Abfälle, umfassend die Stufen der Mischung eines Verzögerungsmittels (z. B. Glycerin) mit einem Beschleuniger (z. B. Calciumchlorid) zur Bildung einer chemischen Reagenz, die dann gemischt wird mit dem Abfall und einer Puzzulanerde.
Es bleibt jedoch ein Bedürfnis bestehen nach einem Verfahren, durch das gefährliche Abfallstoffe behandelt werden können, wodurch die Stoffe stabil und ungefährlich werden und in eine passende Form gelangen zur Lagerung oder weiteren Verwendung.

Zusammenfassung der Erfindung

Kurz gesagt, die Erfindung umfaßt ein Verfahren zur Stabilisierung gefährlicher Abfallstoffe in Beton oder anderen, im wesentliche starren Strukturen durch Behandlung mit einem Alkohol, einem Oberflächenmittel und einem Bindemittel. Genauer: die Erfindung betrifft die Behandlung gefährlicher Stoffe (wie aliphatischer Kohlenwasserstoffe, chlorierter Kohlenwasserstoffe, aromatischer Kohlenwasserstoffe und Kombinationen dieser Materialien, u.s.w.), um diese Abfälle stabil und ungefährlich zu machen.
Die resultierende zementhaltige Mischung kann dann zurückgepumpt werden zu der Stelle, von der die gefährlichen Stoffe genommen sind, oder kann abtransportiert werden, z. B. durch einen Tankwagen, zu einer entfernten Ablagerungsstelle, oder für Betonbauteile.
Wenn nötig, wird Wasser zur Bildung der Zementmatrix zugesetzt. Wasser braucht nicht zugesetzt werden, wenn der Abfall ausreichend Wasser enthält.
Das Verfahren der Erfindung erlaubt die Behandlung der gefährlichen Abfälle an Ort und Stelle, und die Rückführung der Abfälle an Ort und Stelle in stabiler und sicherer Form. Gefährliche Stoffe brauchen nicht transportiert werden, da nach Löschung mit den diversen Komponenten eine stabile, ungefährliche Mixtur entsteht.
Die nach dieser Erfindung zu behandelnden Abfallstoffe und ihre Konzentrationen umfassen ein weites Spektrum. Die zu behandelnden Materialien können erfindungsgemäß in verschiedenem physikalischem Zustand vorliegen, wie in wäßriger Lösung, als Roh- Flüssigkeiten, ebenso Schlämme, Böden, u.s.w..
Demgemäß ist es ein Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Behandlung gefährlicher Abfallstoffe zu schaffen. Ein anderes Ziel ist die Schaffung eines Verfahrens zur Behandlung gefährlicher Abfälle, die aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe und chlorierte Kohlenwasserstoffe enthalten.
Ein anderes Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Behandlung gefährlicher Abfallmaterialien in Form von Böden, Schlämmen und Flüssigkeiten.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Behandlung gefährlicher Abfallstoffe, so daß die behandelten Materialien stabil und ungefährlich sind, passend zur Ablagerung oder weiteren Verwendung.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, durch das gefährliche Stoffe überführt werden in stabile und nicht gefährliche Stoffe durch Behandlung mit einer Alkoholkomponente, einem Benetzungsmittel und einer Binder- Komponente.
Ein noch weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, durch das gefährliche Abfallstoffe stabilisiert werden in einer im wesentlichen starren, ungefährlichen Puzzolanerde-/Zement-Matrix.
Diese und andere Ziele, Eigenschaften und Vorteile der Erfindung werden nachfolgend im einzelnen beschrieben.

Detaillierte Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung

Das Verfahren dieser Erfindung umfaßt folgende Stufen: Zuerst wird das zu behandelnde Material gemischt (zum Beispiel durch mechanisches Rühren, in Mischtrommeln, Taumeln, u.s.w.), zum Erhalt eines gleichmäßiger verteilten Abfallmaterials. Als nächstes wird das Abfallmaterial gemischt mit einer ersten Zusammensetzung, die wenigstens einen monohydrierten Alkylalkohol enthält und wenigstens ein Benetzungsmittel und Wasser (falls nötig). Die resultierende (oder zweite) Zusammensetzung wird dann gemischt mit einer Bindemittel-Komponente zur Bildung einer dritten Zusammensetzung, die man aushärten läßt in ein im wesentlichen starres Endprodukt. Dieses Endprodukt liegt vor in stabiler Form und kann transportiert werden zu einer entfernten Stelle zur weiteren Behandlung, zur Ablagerung oder anderen Verwendung.
Es wird zwar noch nicht völlig verstanden, man glaubt aber, daß der Alkohol sich verbindet mit einem wesentlichen Teil der Bestandteile des Abfallmaterials. Die Alkoholkomponente wird daher ausgewählt im Hinblick auf die chemische Zusammensetzung und Struktur der Abfälle. Die Menge des Alkohols ist nicht auf ein bestimmtes Maß begrenzt, die Alkoholmenge muß ausreichen für die erwähnte Bindung mit den Bestandteilen des Abfalls.
Die oberflächenaktive Komponente, die eine Mischung von Benetzungsmittelns sein kann, wird ausgewählt und verwendet in Mengen, ausreichend zu einer wesentlichen Verminderung der Oberflächenspannung der Abfall-Alkohol-Mischung. Die zweite Mischung wird dispergiert in Wasser, dank der hydrophilen Natur dieser Benetzungsmittel.
Zur Stabilisierung der gefährlichen Abfallmaterialien in einer im wesentlichen starren Struktur wird die zweite Zusammensetzung gemischt mit einem Bindemittel, das nach Ausreifung oder Erstarrung eine feste Form bildet.
Für diese Erfindung zweckmäßige Alkohole sind einwertige Alkylalkohole mit 8 - 32 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen, spezifische Beispiele solcher zweckmäßigen Alkohole sind n-Octanol, n-Nonanol, n-Decanol und n-Hexadecanol. Zwar werden bevorzugt einwertige Alkylalkohole mit geraden Ketten, jedoch sind auch einwertige Alkylalkohole mit Zweigketten nützlich.
Die Alkoholkomponente kann aufweisen eine Mischung von zwei oder mehr einwertigen Alkylalkoholen, wobei jeder Alkylalkohol 8 - 32 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 8 - 18 Kohlenstoffatome, hat.
Das Benetzungsmittel kann umfassen ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel mit jeweils 1 - 100 Polyoxyäthelylen-Einheiten. Zweckmäßige Benetzungsmittel sind nicht ionisch, kationisch oder anionisch. Spezielle Beispiele zu verwendender Benetzungsmittel sind:
A. Benetzungsmittel, erhältlich unter dem Handelsnamen Tergitol von Union Carbide Corporation, enthaltend:
Nonylphenolpolyäthylenglycoläther
Alkyloxypolyäthylenoxyäthanol
Alkyloxy(polyäthylenoxypropyplenoxy)isopropanol
B. Nicht ionische und anionische Benetzungsmittel, erhältlich unter dem Handelsnamen Igepal und Igepon von GAF Corporations, enthaltend:
Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)äthanol
C. Polyoxyäthylenglycoläther
D. Nicht ionische, kationische und anionische Benetzungsmittel, erhältlich unter dem Handelsnamen Triton von Rohm & Haas Corporation, enthaltend:
Octylphenoxyopolyethoxyäthanol
Nonylphenoxypolyethoxyäthanol
E. Benetzungsmittel, erhältlich unter dem Handelsnamen Silwet von Union Carbide Corporation.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Alkohol- und Benetzungsmittel-Komponenten verwendet in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsprozenten, bezogen auf die organischen Abfallstoffe in dem zu behandelnden Abfallmaterial. Vorzugsweise beträgt dieser Anteil zwischen 3 und 10 Gewichtsprozenten.
Wenn nötig, können zusätzliche Mengen von Alkohol und/oder oberflächenaktive Komponenten zu der ersten Zusammensetzung zugefügt werden, um die gewünschten Resultate zu erhalten. Die Zementierungs-Binderkomponente umfaßt ein oder mehrere Standardmaterialien, wie verschiedene ASTM Klassen von Flugasche, Silika-Material, Portland Zement der Typen I - V, Hochofenschlacke. Andere Typen von Pozzolanerden und Zementen können verwendet werden, um ähnliche Verfestigungs-Resultate zu erzielen.
Die physikalischen Parameter des Abfallmaterials werden gemäß Standard-Vorschriften gemessen, und die chemischen Parameter werden durch konventionelle Analyseverfahren bestimmt. Für organische Kohlenwasserstoff-Verunreinigungen wird die Gaschromatographie verwendet, und für die Bestimmung von Schwermetallen werden Atom-Absorptionsverfahren verwendet.
Die physikalischen Verfahren sind zum Beispiel folgende (nicht begrenzende Aufzählung):
1. Flüssigkeitsgehalt nach ASTM D2216-80
2. Partikelgrößenbestimmung nach ASTM D-422-63
3. pH-Analyse nach SW-846, Methode 9045
4. Schüttgewicht bzw. Schüttdichte nach SW-846
5. Gesamtheit des rückgewinnbaren Öl- & Fettanteils nach SW-846, Methode 9070, 9071, und APHA 503D
Die chemischen Bestandteile werden analysiert durch konventionelle analytische Verfahren, und ihre Konzentrationen oder Anteile werden danach bestimmt.
Diese physikalischen und chemischen Parameter liefern die erforderlichen Informationen zur Bestimmung der Mengen der verschiedenen Komponenten, die nötig sind für das Verfahren gemäß der Erfindung, um den gewünschten Güte/Eigenschaften des Endprodukts gerecht zu werden.
Die bevorzugte Mischmethode ist, das Abfallmaterial in eine Mischkammer zu geben und dann, bei kontinuierlichem Mischen Wasser (falls nötig) und den Alkohol und das Benetzungsmittel zuzugeben, zur Bildung einer Aufschlämmung bzw. eines Slurries. Der auszuwählende Mischer ist vorgegeben durch physikalische Eigenschaften des Abfalls. Hierzu können die Richtlinien nach ASTM C305-82 befolgt werden.
Nachdem somit aus dem Abfallmaterial ein homogener Slurry geworden ist, wird die bindende Komponente zugefügt und das ganze 10 - 60 Sekunden weitergemischt oder bis die Mischung eine weiche, homogene Textur hat.
Sobald die Mischung eine gleichmäßige, homogene Textur erreicht hat, wird das Mischen beendet und das Produkt in Behälter gepumpt. Vorzugsweise hat das Produkt in diesem Stadium einen Slump (Ausbreitmaß bei Betonprüfung) von 5 - 7 nach Standardbeton-Messungen. Mit einem Trocknungsmittel oder Benetzungsmittel kann man die gewünschten Eigenschaften einstellen. Die Mischung läßt man dann selbsttätig abbinden, während einer Dauer von wenigstens 28 Tagen, bevor man Untersuchungen vornimmt.
In Abhängigkeit von physikalischen Eigenschaften des Abfallmaterials (wie in Raffinerien verwendete Tone) können Zuschlagstoffe zugesetzt werden, z. B. Silika-Sand oder andere ähnliche Materialien), um ein festes Produkt zu erhalten.
Es liegen verschieden physikalische und chemische Testverfahren vor zur Bestimmung der Wirksamkeit eines Behandlungsverfahrens.
Die physikalischen Tests sind:
1. Druckversuch mit unbehinderter Querdehnung (ASTM C109-86 oder ASTM C-39-86)
2. Strukturelle Integrität (SW-846, Methode 1310)
3. Wasserdurchlässigkeit (Permeabilität) (USACE-EM-1110-2-1906)
4. Naß/Trocken-Zyklen (SW-846)
6. Finale Dichte (SE-846)
7. Gammastrahlung (10CFR61)
8. Bio-Zersetzungstest (ASTM G21 & G22)
9. Druckfestigkeit im eingetauchten Zustand (10CRF61)
10. Homogenität (10CFR61)
11. Korrosivität (40CFR261.22)
12. Chemische Stabilität (10CFR61, 40CFR261.21, 40CFR261.23)
13. Freie Flüssigkeiten (10CFR61.56)
Die chemischen Untersuchungen sind:
1. Extraktionsprozedur (EP) Gift-Tests/toxische Tests (SW846, Methode 1310, 10CFR261)
2. Toxicity Characteristic Leaching Procedure (Extraktionsverfahren zur Bestimmung toxischer Charakteristiken) (TCLP) (Federal Register)
3. California Abfallauslaugungstest (WET) (State of California, Titel 22)
4. Dynamischer Auslaugungstest (ANS 16.1)
5. Statischer Extraktionstest (MCC-1)
Es sind zwar andere passende Tests verfügbar, diese sind aber die bevorzugten Tests. Die staatlichen Stellen ändern die Verfahren, um die Messungen zu verbessern. Das spezifische Testverfahren ist bestimmt von den Anforderungen an die endgültige Abfallform.
Die Erfindung wird weiter illustriert durch die folgenden Beispiele, um den Durchschnittsfachleuten zu zeigen, wie die Erfindung ausgeführt werden kann, und die beste Verfahrensweise anzugeben.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung aktueller Behandlungen von Abfallmaterialien gemäß der Erfindung. Die Testverfahren werden aufgeführt nach 28 Tagen Abbindezeit.
Bei diesen Beispielen wird die Permeabilität/Durchlässigkeit angegeben in Darcy-Einheiten. Ein Darcy entspricht dem Durchgang von 1 Kubikzentimeter Flüssigkeit bei 1 m.Pa.s (1 centipoise) Viskosität, fließend in 1 Sekunde unter einem Druck von 1.01325 x 10&sup5; Pa (bei 1 Atmosphäre) durch ein poröses Medium mit einem Querschnitt von 1 Zentimeter und einer Länge von 1 Zentimeter.

BEISPIEL 1

Große Chemieproduzenten verwenden eine Reihe von Behandlungsteichen zur Behandlung von Abfallprodukten durch aerobische und/oder anaerobische Zersetzung. Während einer Betriebsdauer von einigen Jahren kann die Konzentration von Verunreinigungen, die durch diesen Prozeß nicht abgebaut werden, auf ein Niveau ansteigen, das die US-Umweltschutzagentur für gefährlich hält. Diese Materialien sind identifiziert in 40CFR261, zusammen mit der maximal für jeden Bestandteil erlaubten Konzentration. Tabelle 1-1 identifiziert die Schadstoffe und Ihre Konzentrationen, bestimmt durch analytische Bestimmung und unter Verwendung konventioneller Atomabsorption und Gaschromatographie. TABELLE 1-1 Konzentration (mg/Kg) Stoff Zulässiger Grenzwert (ppm) Lagune 1,2-Dichlorbenzol 1,3-Dichlorbenzol Phenol Pydirin Azeton Benzol* 2-Butanon Carbondisulfid Chlorbenzol 1,1-Dichloräthan Äthylbenzol Methylenchlorid 4-Methyl-2-pentanon Toluol Gesamt-Xylen Arsen Barium Cadmium Chrom Blei Mangan Quecksilber Silber
* Diese Proben wurden 10000 ppm Benzol zugesetzt.
ND nicht festzustellen
Die physikalischen Eigenschaften dieser Abfallstoffe sind in Tabelle 1-2 gezeigt. Der Schlamm enthält 40 - 50 Gewichtsprozent Feststoffe. TABELLE 1-2 Parameter Lagune Dichte Feuchtigkeitsgehalt Öl & Fett
Die Stoffe wurden gemischt in einem Hobart Mischer bei mäßiger Geschwindigkeit. Die Konzentration jedes Zusatzstoffes ist in Tabelle 1-3 gezeigt. Die Endprodukte zeigten ausgezeichnete Wirksamkeit der Behandlung. Die Resultate physikalischer Tests sind in Tabelle 1-4 gezeigt. Die Resultate anwendbarer chemischer Tests sind in Tabelle 1-5 und 1-6 für die Teiche 1 und Teiche 2 gezeigt. Tabelle 1-5 illustriert die Wirksamkeit nach aufeinanderfolgenden TCLP Extraktionen, ähnlich der Vielfach-Extraktions-Prozedur. TABELLE 1-3 Zusatzstoff (Gms) Lagune Abfallschlamm 1:1 Oktanol-Decanol-Mischung Polyoxyäthlenglycoläther Wasser Klasse "F" Flugasche Typ II Portland Zement TABELLE 1-4 Parameter Lagune Druckversuch (ohne seitliche Umfassung) Permeabilität Biodegratation (biologischer Abbau) Freie Flüssigkeiten Darcys TABELLE 1-5 Lagune # 1 TCLP Extraktion (mg/l) Stoff Schlamm (mg/kg) 1,2-Dichlorbenzol Phenol Pydirin (1) Azeton Benzol 2-Butanon (1) Carbondisulfid (1) Chlorbenzol (1) 1,1-Dichloräthan (1) Äthylbenzol 4-Methyl-2-pentanon Methylenchlorid (1) Toluol Gesamt-Xylen Arsen Barium Cadmium Chrom Blei Mangan Quecksilber Silber TABELLE 1-6 Stoff Schlamm (mg/kg) Lagune # 2 TCLP Extraktion (mg/l) 1,2-Dichlorbenzol 1,3-Dichlorbenzol Phenol Azeton (1) Benzol 2-Butanon (1) Carbondisulfid Chlorbenzol (1) Äthylbenzol (1) Methylenchlorid Toluol Gesamt-Xylen Arsen Barium Cadmium Chrom Blei Mangan Quecksilber

Anmerkungen:

* Die Zusatzstoffe sollten erhöht werden, um der hohen Benzolkonzentration zu begegnen.
** Nachfolgende Untersuchungen zeigten, daß dieses Ergebnis auf Verunreinigungen der Laborgeräte beruht.
*** Barium ist ein im Portland Zement natürlich vorkommendes Element.
(1) Minimum-Nachweisgrenze aufgrund Verdünnungsfaktor

BEISPIEL 2

Während vieler Jahre haben Hersteller einfache Freilandschüttungen an Ort und Stelle benutzt zur Beseitigung ihrer gefährlichen Abfälle. Einige dieser Schütt-Deponien sind mit einer Auskleidung mit Tonmaterial versehen, sehr viele aber nicht. Die gefährlichen Materialien durchbrechen eventuell ihre Einhüllung, dringen in das Grundwassersystem und verunreinigen die Trinkwasservorräte. Die gegenwärtigen Verunreinigungen umfassen ein weites Spektrum von Abfallmaterialien, z. B. ein mit polychlorinierten Biphenylen und Düsentreibstoff bzw. Petroleum verunreinigtes Gebiet. Die typischen Schadstoffe und die zulässigen Grenzwerte (ppm) sind in Tabelle 2-1 gezeigt. TABELLE 2-1 Schadstoff Konzentration (mg/kg) Zulässiger Genzwert Benzol Kohlenstofftetrachlorid Chlorbenzol Chloroform 1,2-Dichloräthan 1,1-Dichloräthylen 1,1,2,2-Tetrachloräthan Toluol 1,1,1-Trichloräthylen Thrichloräthylen O,M,P-Creosol 1,2-Dichlorbenzol 1,4-Dichlorbenzol 2,4-Dinitrotoluol Hexachlorbenzol Arochlor 1242***

Anmerkungen:

* Die Proben waren versetzt mit 10000 ppm Benzol.
** Keine zulässigen Grenzwerte sind bisher aufgestellt worden durch U.S. EPA.
*** Handelsmarke der Monsanto Company.
Die physikalisschen Eigenschaften der Böden sind in Tabelle 2-2 gezeigt. Die Konzentration von Öl und Fett war vorherrschend bei Inaugenscheinnahme. Tabelle 2-2 Parameter Wert Dichte Feuchtigkeitsgehalt Öl und Fett
Die Stoffe wurden gemischt in einem Hobart Mischer bei mäßiger Geschwindigkeit. Die verschiedenen Konzentrationen der verwendeten Zusätze sind in Tabelle 2-3 gezeigt. Unter diesen Behandlungsbedingungen verhielt sich das Abfallmaterial gut. Das behandelte Abfallmaterial produziert innerhalb 24 Stunden einen freistehenden Monolithen und hat eine Druckfestigkeit größer als 4,826 x 10&sup6; N/m² (700 psi). Die gemessenen physikalischen Werte sind in Tabelle 2-4 gezeigt. Die analytischen Resultate in Tabelle 2-5 zeigen die Wirksamkeit bei verschiedenen Mischungen. TABELLE 2-3 Zusätze (Gms) Mischung Abfallböden 1:1 Mischung Octanol/Decanol Polyoxyäthylenglycoläther Polyäthylenglycol Wasser Klasse "F" Flugasche Typ I Portland Zement Hochofenschlacke TABELLE 2-4 Parameter Mischung Druckfestigkeit bei unbehinderter Querdehnung Durchlässigkeit (Darcys) Freie Flüssigkeiten Dichte Volumenvergrößerung TABELLE 2-5 TCLP Ergebnisse Stoffliche Beschreibung Mischung Benzol Kohlenstofftetrachlorid Chlorbenzol Chloroform 1,2-Dichloräthan 1,1-Dichloräthylen 1,1,2,2-Tetrachloräthan Toluol 1,1,1-Trichloräthylen Thrichloräthylen O,M,P-Creosol 1,2-Dichlorbenzol 1,4-Dichlorbenzol 2,4-Dinitrotoluol Hexachlorbenzol Arochlor 1242
* Zusätze sollten erhöht werden, um der großen Konzentration von Benzol zu begegnen.

BEISPIEL 3

Die Raffinerie-Industrie verwendet Materialien, wie Bentonit- Tone zur Filtration von Petroleumprodukten. Diese Tone haben die Fähigkeit, unerwünschte Bestandteile zurückzuhalten, die gewöhnlich in Rohpetroleum vorhanden sind. Die "verbrauchten Tone" werden im allgemeinen in einen Rückhalte-Teil gepumpt und dort belassen. Bei älteren Raffinerien existieren die Rückhalte- Teiche Jahrzehnte lang. Die Tone sind den Umweltbedingungen ausgesetzt, und nach Regenzeiten fangen sie an, viele ihrer Bestandteile in die Grundwasservorräte abzugeben. Typische Verunreinigungen sind in Tabelle 3-1 gezeigt. TABELLE 3-1 Schadstoff Konzentration (Mg/l) zulässige Grenzwerte (ppm) Arsen Barium Chrom Kupfer Blei Mangan Quecksilber Selen Silber Vanadium Zink Benzol Toluol Xylen Äthylbenzol Chrysen Naphthalen Pyrin Anthracen Benz(A)anthracen Phenanthren Phenol 2-Methylnaphthalen Öle & Fette insgesamt
** Von der U.S. EPA wurden keinen Grenzwerte aufgestellt.
Die gemessenen physikalischen Parameter sind in Tabelle 3-2 gezeigt. TABELLE 3-2 Parameter Teich # 1 Dichte Feuchtigkeit Öle und Fette
Die Stoffe wurden gemischt in einem Hobart Mischer bei hoher Geschwindigkeit mit hoher Scherwirkung. Die Konzentrationen der Zusätze sind in Tabelle 3-3 gezeigt. Das Endabfallmaterial war eine gleichmäßige Homogene Mischung. Nach 24 Stunden Abbindezeit war das Material hart und konnte aus den Formen herausgezogen werden. Die gemessenen physikalischen Parameter sind in Tabelle 3-4 aufgelistet, und die analytischen Resultate der TCLP Analyse sind in Tabelle 3-5 aufgelistet. TABELLE 3-3 Zusätze/Zusammensetzung (Gms) Teich # 1 Abfallschlamm 1:1 Mischung Octanol-Decanol Polyoxyäthylenglycoläther Wasser Klasse "F" Flugasche Klasse "C" Flugasche Typ II Portland Zement Ton Feuchtigkeit Öle und Fette TABELLE 3-4 Parameter Teich # 1 Druckfestigkeit bei unbehinderter Querdehnung Durchlässigkeit Freie Flüssigkeiten Volumenvergrößerung/Quellung Darcys TABELLE 3-5 TCLP Resultate Konzentration Stoff vor Behandlung (Mg/l) nach Behandlung (Mg/l) Arsen Barium Chrom Kupfer Blei Mangan Quecksilber Selen Silber Vanadium Zink Benzol Toluol Xylen Äthylbenzol Chrysen Naphthalen Pyrin Anthracen Benz(A)anthracen Phenanthren Phenol 2-Methylnaphthalen Öle & Fette insgesamt

BEISPIEL 4

In der Stahlindustrie fällt seit Jahrzehnten ein Abfallstoff an, der gewöhnlich bezeichnet wird als emissionskontrollierter Staub/Schlammm. Dieses Material ist ein Abfall-Beiprodukt aus der Primärproduktion von Stahl und fällt gewöhnlich bei Elektroschmelzöfen an. Der Staub geht durch ein Scrubber-Naßabscheidesystem und endet als Schlamm, hauptsächlich aus metallischem Abfall. Tabelle 4-1 zeigt die typischen Bestandteile und ihre Konzentration. TABELLE 4-1 Stoff/Bestandteil Konzentration (mg/kg) im Abfall/Schlamm Zulässige Grenzwerte Arsen Barium Cadmium Chrom Chrom (Hex) Eisen Blei Mangan Quecksilber Silber Nickel Selen Zink
** Keine Grenzwerte festgesetzt durch U.S. EPA.
Die gemessenen physikalischen Parameter sind gezeigt in Tabelle 4-2. TABELLE 4-2 Parameter Abfallschlamm Dichte Feuchtigkeit Öle und Fette
Die Materialen wurden gemischt in einem Hobart Mischer bei hoher Geschwindigkeit mit hoher Scherbeanspruchung. Die Konzentrationen der Zusätze sind gegeben in Tabelle 4-3. Das Endabfallmaterial war eine gleichmäßige homogene Mischung. Das Material war hart nach 24 Stunden Aushärtung und konnte aus den Formen entnommen werden. Die gemessenen physikalischen Parameter sind in Tabelle 4-4 aufgelistet, und die analytischen Resultate der TCLP Analyse sind in Tabelle 4-5 aufgelistet. TABELLE 4-3 Zusätze (Gms) Abfallschlamm Hexadecanol Polyoxyäthylenglycoläther Wasser Klasse "F" Flugasche Typ II Portland Zement TABELLE 4-4 Parameter/Größe Abfallschlamm Druckfestigkeit bei unbehinderter Querdehnung Durchlässigkeit Freie Flüssigkeiten Darcys TABELLE 4-5 TCLP Resultate Konzentration Stoff vor Behandlung (Mg/l) nach Behandlung (Mg/l) Arsen Barium Cadmium Chrom (Total) Chrom (Hex) Eisen Blei Mangan Quecksilber Nickel Selen Silber Zink

BEISPIEL 5

Viele Länder haben jahrelang Chemikalien gegen Unkraut und Schädlinge hergestellt. Diese Chemikalien werden gewöhnlich als Herbizide und Pestizide bezeichnet. Viele dieser Stoffe können karzinogen sein, und ihre Herstellung und Verwendung stehen unter der Kontrolle staatlicher Behörden. Jedoch wurden vor diesem Eingreifen der Regierung Überschußmengen einfach entsorgt. Als Ergebnis dieser Entsorgung entstanden Halden mit hohen Konzentrationen dieser Chemikalien. Mit den jüngsten Eingriffen des Kongressen in die Umwelt wurden diese Gebiete abgetragen und rekultiviert in einen entgifteten Zustand. Die Halden/Deponien sind gewöhnlich verunreinigt durch organische und anorganische Abfallstoffe. Eine typische Abfallhalde hat die in Tabelle 5-1 angegebenen Verunreinigungen. TABELLE 5-1 Stoff Konzentration (mg/kg) zulässige Grenzwerte (ppm) Aldrin Arsen Chlordan Endrin Blei Lindan Toxaphen Heptachlor Dieldrin Methoxychlor Silvex
Anmerkung: Mit Ausnahme von Arsen und Blei bedeuten die obigen Stoffangaben Handelsmarken verschiedener Unternehmen.
Die physikalischen Parameter wurden gemessen, wie nachstehend in Tabelle 5-2 angegeben. TABELLE 5-2 Parameter Halden-Material Dichte Feuchtigkeit Öle und Fette
Die Materialen wurden gemischt in einem Hobart Mischer bei hoher Geschwindigkeit und hoher Scherbeanspruchung. Die Konzentrationen der Zusatzstoffe sind in Tabelle 5-3 angegeben. Das Endabfallmaterial war eine gleichmäßige homogene Mischung. Das Material war hart nach 24 Stunden Aushärtung und konnte aus den Formen entnommen werden. Die gemessenen physikalischen Parameter sind in Tabelle 5-4 aufgelistet, und die analytischen Resultate nach TCLP Analyse sind in Tabelle 5-5 aufgelistet. TABELLE 5-3 Mischung Zusätze (Gms) Eins Zwei Drei Vier Abfall/verunreinigter Boden Hexadecanol Octadecanol Octanol-Decanol (1:1) Polyoxyäthylenglycoläther Wasser Klasse "F" Flugasche Klasse "C" Flugasche Type II Portland Zement TABELLE 5-4 Mischung Parameter Eins Zwei Drei Vier Trag-Festigkeit N/m² nach Stunden Tage Freie Flüssigkeiten TABELLE 5-5 Kalifornischer Feucht-Test (Mikrogramm/l) Mischung Stoff Eins Zwei Drei Vier Aldrin Arsen Chlordan Endrin (Endosulfan I) (Endosulfan II) (Endosulfansulfat) (Endrinketon) Blei Lindan Toxaphen Heptachlor (Heptachlorepoxid) Dieldrin Methoxychlor Silvex
Anmerkung: Mit Ausnahme von Arsen und Blei sind die obigen Bezeichnungen Handelsmarken verschiedener Firmen.

BEISPIELE 6 - 9

In den Laboratorien zur Entwicklung und Erforschung von Waffen der USA, kontrolliert und betrieben vom U.S. Department of Energy, werden viele verschiedene Verfahren der Abfallbehandlung angewendet. Einige dieser Prozesse haben sich jedoch als ineffektiv erwiesen. Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Wirksamkeit der Erfindung bei diesen speziellen Abfallstoffen. Die Erfindung ist anwendbar bei diesen Typen von Abfallstoffströmen, egal ob die Verunreinigungen radioaktiv sind.

BEISPIEL 6 - CaCO&sub3; Schlamm

Der Abfallstrom 1 ist ein Calciumcarbonatschlamm, enthaltend toxische Metalle (z. B. Arsen, Cadmium, Chrom, Blei, Quecksilber, Nickel, Silber). Solche Schlämme können entstehen als Resultat der Bio-Denitrifikation von Abwässern mit hohem Nitratgehalt. Viele nitrathaltige Abwässer sind sauer, erfordern also eine Neutralisation mit Löschkalk vor der biologischen Denitrifikation. Essigsäure (eine Kohlenstoffquelle) und Tributylphosphat werden zugesetzt zu dem Abfall, um die Bio-Denitrifikation zu unterstützen. Diese anaerobische Bio-Denitrifikation wandelt den Nitrat-Abfall (und die Kohlenstoffquelle) in Stickstoff und Kohlendioxid. Vorhandenes Calcium reagiert mit dem CO&sub2; zu Calciumcarbonat, welches ein unlöslicher Feststoff ist. Typische Verunreinigungskonzentrationen sind in Tabelle 6-1 angegeben.

BEISPIEL 7 - CaCO&sub3;-Mg(OH)&sub2; Schlamm

Der Abfallstrom 2 ist ein CaCO&sub3;-Mg(OH)&sub2; Schlamm, der verschiedene Metalle enthält. Dieser Schlamm entsteht bei Abfallbehandlungsprozessen, einschließlich Präzipitation durch Zusatz von Kalk und Soda, gefolgt durch Klärung und zusätzliche Wasserenthärtung durch Verwendung von Ätznatron und Eisensulfat.
Typische Verunreinigungen sind in Tabelle 6-1 gezeigt.

BEISPIEL 8 - Metallhydroxid-Schlamm

Dieser Abfallstrom repräsentiert Metallhydroxidschlämme, wie diejenigen, die durch Metall-Plattierungsprozesse/Metallisierung erzeugt werden, einschließlich saurer und alkalischer Spülungen, metallischer Reinigungsprozesse und Abfall- oder Überlaufwasser. Diese Abfallkategorie enthält eine weite Reihe chemischer Zusammensetzungen und Konzentrationen, einschließlich bedeutender Mengen von Schwermetallen, Säuren, Basen und organischen Stoffen. Typische Verunreinigungen sind angegeben in Tabelle 6-1.

BEISPIEL 9 - Konzentrierte Nitratschlämme

Dieser Abfallstrom repräsentiert einen konzentrierten Nitrat- Abfall-Slurry. Viele Abfall-Behandlungen verwenden Ionenaustauschsäulen, bei denen Kunstharz wiedergewonnen und regeneriert werden muß mittels Salpetersäure. Der bei der Harz-Regeneration anfallende Auslaßstrom kann in einem Verdampfer konzentriert werden zur Herstellung eines gesättigten Natrium-Nitrat-Slurries - also des oben genannten Abfallmaterials.
Dieser Abfallstrom kann charakterisiert werden als Abfall, der Art wie fast gesättigtes Natriumnitrat-Konzentrat aus einem Verdampfer, anfallend bei Abfallbehandlungsanlagen des Department of Energy. Tabelle 6-1 zeigt die chemischen Verunreinigungsstoffe und ihre Konzentrationen. TABELLE 6-1 Abfallströme Beispiel Stoff (ppm) Zulässiger Grenzwert Magnesium Eisen Kupfer Uran Aluminium Nickel Silicium Selen Arsen Silber Quecksilber Cäsium Blei Barium Cadmium Chrom Strontium Beryllium Boron Zink Nitrate Phenole Tributylphosphat
** Keine Grenzwerte festgesetzt von U.S. EPA.
Anmerkung: --- bedeutet: keine Tests ausgeführt
Die physikalischen Eigenschaften der Abfallmaterialien von Beispielen 6, 7, 8, 9 sind gezeigt in Tabelle 6-2. Der Feststoffgehalt der Schlämme war 45 bis 55 Gew.%. TABELLE 6-2 Abfallströme Beispiel Parameter Dichte Feuchtigkeit
Jedes der Materialien wurde gemischt nach dem gleichen Mischschema. Sie wurde gemischt in eine Horbart Mischer bei mäßiger Geschwindigkeit. Die Konzentration jedes Zusatzstoffes ist gegeben in Tabelle 6-3. Das finale Endprodukt ist ein höchst erwünschter Abfall. Das Material zeigte gesunde strukturelle Integrität/Unversehrtheit. TABELLE 6-3 Abfallströme Beispiel Zusatzstoffe (Gms) Abfallschlamm 1:1 Mischung Octanol- Decanol Polyoxyäthylenglycoläther Wasser Klasse "F" Flugasche Typ III Portland Zement
Die Vorschriften zur Behandlung nuklearen Abfallmaterials sind sehr komplex. Gewünscht ist eine Behandlung, welche die Toxizität herabsetzen kann auf eine ungefährliche Größe, und dies wird von der vorliegenden Erfindung erreicht und übertroffen. Tabelle 6-4 zeigt die Werte, die erreicht werden können durch das EP Toxizitäts-Testverfahren. TABELLE 6-4 EP Toxizitätstest (mg/l) Abfallströme Beispiel Stoff (ppm) Magnesium Eisen Kupfer Uran Aluminium Nickel Silicium Selen Arsen Silber Quecksilber Cäsium Blei Barium Cadmium Chrom Strontium Beryllium Boron Zink Nitrate Phenole Tributylphosphat
Die strukturelle Integrität/Struktureigenschaften des anfallenden Abfallprodukts wurde nach verschiedenen Untersuchungsverfahren gemessen. In Tabelle 6-5 sind die dabei erhaltenen Resultate aufgelistet. Die Druckfestigkeit bei unbegrenzter Querdichte (UCS) ist angegeben in N/m² x 10&sup6; und darunter in psi. TABELLE 6-5 Abfallströme Beispiel Parameter Druckfestigkeit (UCS) UCS nach 10&sup8; Rads Bestrahlung UCS nach 90 Tagen Eintauchen in Wasser UCS nach Bio-Abbau G21/G22 Wachstum UCS nach Gefrier-Auftau- Zyklen Durchschnittlicher Gewichtsverlust
Der endgültige Lagerplatz von Abfallmaterial hängt in höchstem Maße ab von der möglichen Korrosivität des vorliegenden Abfallmaterials. Der U.S. EPA Grenzwert für Korrosion ist 6,35 mm/Jahr. Tabelle 6-6 zeigt die erhaltenen Ergebnisse. Tabelle 6-6 Beispiel Durchschnittliche Korrosionsrate (mm/Jahr)
Die Mengen der ursprünglichen Verunreinigungen, die aus der Abfallform ausgelaugt werden können, sind beschränkt auf einen vorgeschriebenen Grenzwert. In der Nuklearindustrie darf der Auslaugungs-Index (der negative Logarithmus zur Basis 10 des Diffusionskoeffizienten) nicht kleiner sein als 6,0. Tabelle 6-7 zeigt die Gesamt-Wirksamkeit dieser Erfindung. TABELLE 6-7 Abfallströme Beispiel Stoff-Beschreibung Silber Arsen Barium Cadmium Chrom Cäsium Quecksilber Nickel Blei Selen Gesamtorganisches Carbon Uran Strontium Beryllium Kupfer Zink Nitrate
Anmerkung: --- bedeutet: keine Versuche
Andere Gesichtspunkte der Erfindung schließen ein ein Verfahren zur Behandlung gefährlichen Abfallmaterials, umfassend die Stufen:
(a) Mischung des Abfallmaterials;
(b) Bildung einer ersten Zusammensetzung/Mischung durch Mischen einer Alkoholkomponente, enthaltend wenigstens einen einwertigen Alkylalkohol mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen, einer oberflächenaktiven Komponente, enthaltend wenigstens ein Benetzungsmittel mit 1 - 100 Polyoxyäthylen-Einheiten und Wasser;
(c) Bildung einer zweiten Mischung durch Mischen des Abfallmaterials und der ersten Zusammensetzung;
(d) Bildung einer dritten Zusammensetzung durch Zumischen einer Bindemittel-Komponente und der zweiten Zusammensetzung; und
(e) Aushärten lassen der dritten Zusammensetzung in eine im wesentlichen starre Form.
Das Abfallmaterial kann umfassen/bestehen aus aromatischen, aliphatischen oder chlorierten Kohlenwasserstoffen. Das Abfallmaterial kann vorliegen als Flüssigkeiten, Schlämme, Böden oder Mischungen davon. Der einwertige Alkylalkohol kann 8 - 18 Kohlenstoffatome haben und kann sein n-Octanol, n-Nonanol, n-Decanol, n-Hexadecanol, eine Mischung von n-Octanol und n-Nonanol, oder eine Mischug von n-Octanol und n-Decanol.
Der Prozeß kann einschließen eine oberflächenaktive Komponente, enthaltend wenigstens ein Netzmittel mit 1 - 100 Polyoxyäthylen- Einheiten, und das Benetzungsmittel kann Polyoxyäthylenglycoläther sein.
Der Prozeß kann einschließen ein Benetzungsmittel ausgewählt von der Gruppe, bestehend aus Nonylphenol-polyäthylenglycol-äther, Alkyloxy-polyethylenoxy-äthanol, Alkyloxy(polyäthylen-oxy-propylenoxy-)isopropanol, Nonylphenoxy-poly(äthylenoxy)äthanol, Octylphenoxy-polyethoxy-äthanol und Nonylphenoxy-polyethoxy- äthanol.
Die Bindemittelkomponente kann sein: Flugasche, Portland Zement, Silikonschaum, Hochofenschlacke oder eine Mischung von Flugasche und Portland Zement.
Wie man anhand der obigen Beispiele sieht, liefert die Erfindung ein nützliches und wirksames Verfahren zur Behandlung gefährlicher Abfallmaterialien, um daraus ein stabiles ungefährliches Abfallmaterial von im wesentlichen starrer Form zu erhalten, welches in erprobter Weise weiterverwendet oder entsorgt werden kann.

Claims

1. Ein Verfahren zur Behandlung gefährlicher Abfallmaterialien, umfassend die folgenden Stufen:

(a) Mischen von Abfallmaterial;

(b) Bildung einer ersten Zusammensetzung durch Mischen einer Alkoholkomponente enthaltend wenigstens einen 1-wertigen Alkyl-Alkohol mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen und eine oberflächenaktive Komponente (Benetzungsmittel);

(c) Bildung einer zweiten Zusammensetzung durch Mischung des Abfallmaterials mit der ersten Zusammensetzung;

(d) Bildung einer dritten Zusammensetzung durch Mischung einer zementhaltigen Binder-Komponente mit der zweiten Zusammensetung; und

(e) Aushärten lassen der dritten Zusammensetzung in eine im wesentlichen starre Form.

2. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Abfallmaterial gebildet ist von bzw. enthält aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.

3. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Abfallmaterial vorliegt als Flüssigkeiten, Schlämme, Böden oder Mischungen hiervon.

4. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei der 1-wertige Alkylalkohol 8 bis 18 Kohlenstoffatome hat.

5. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei der 1-wertige Alkylalkohol n-Octanol ist.

6. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei der 1-wertige Alkylalkohol n-Nonanol ist.

7. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei der 1-wertige Alkylalkohol n-Decanol ist.

8. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei der 1-wertige Alkylalkohol n-Hexadecanol ist.

9. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Alkoholbestandteil eine Mischung von n-Octanol und n-Nonanol ist.

10. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Alkoholkomponente eine Mischung von n-Octanol und n-Decanol ist.

11. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei die oberflächenaktive Komponente besteht aus wenigstens einem oberflächenaktiven Mittel mit 1 bis 100 Polyoxyäthylen-Einheiten.

12. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das oberflächenaktive Mittel ein Polyoxyäthylen-Glycol-Ether ist.

13. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das oberflächenaktive Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Nonylphenol-polyäthylenglycol-Äther, Alkyloxy-polyäthylenoxyäthanol, Alkyloxy(polyäthylen-oxy-propylenoxy-)isopropanol, Nonylphenoxy-poly(äthylenoxy)äthanol, Octylphenoxy-polyethoxy-äthanol und Nonylphenoxy-polyethoxyäthanol.

14. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Bindemittel Flugasche ist.

15. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Bindemittelkomponente Portland Zement ist.

16. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Bindemittelkomponente Silica-Schlacke oder Hochofenschlacke ist.

17. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Bindemittelkomponente eine Mischung aus Flugasche und Portland Zement ist.

18. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei die erste Zusammensetzung auch Wasser enthält.