DE69017410T2

DE69017410T2 - Verwendung einer Polyoctenamer-Masse.

Info

Publication number: DE69017410T2
Application number: DE69017410T
Authority: DE
Inventors: Masami Kita
Original assignee: Daicel Huels Ltd
Current assignee: Daicel Evonik Ltd
Priority date: 1989-12-28
Filing date: 1990-12-28
Publication date: 1995-08-17
Anticipated expiration: 2010-12-29
Also published as: EP0435780A2; EP0435780A3; US5298553A; JPH03255151A; DE69017410D1; US5461114A; EP0435780B1

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Polyoctenamerharz, unter einer nicht-vulkanisierten Form als ein durch Hobeln, Polieren und Schleifen zu formendes Material.
Für diesen Formgebungszweck hat das Harz im Vergleich zu üblichen formbaren Materialien hervorragende physikalische und mechanische Eigenschaften, wodurch es mit der Hand bei gemäßigten Temperaturen modelliert, mit einem Meißel geformt oder gehobelt werden kann usw., und auch mit einer Feile usw. poliert oder geschliffen werden kann.
Bislang sind Materialien zur Modellierung und/oder Bearbeitung, zusammengesetzt aus Tonen, zur Verwendung für die handwerkliche Herstellung von plastischen Repräsentationen oder Skulpturen oder ähnlichen Produkten aller Typen, z. B. Paris-Plastik, Ton auf Ölbasis wie Plasticin (z. B. US-Patent 3 558 340, JP-OS 53436/1977, 36324/1979) ein Weizenmehl auf Ölbasis (z. B. JP-OS 111128/1976, 533/1977), eine Mischung von Holzpulver, Kohlenwasserstofföl und gummiverstärktes Styrolharz (z. B. US-Patent 4 624 976), eine Mischung von zerknülltem Papier oder Pulpe und Bindermaterial (z. B. JP-OS 1117/1975, 38427/1978), eine Mischung von synthetisiertem Latex, Stärke und Brotpulver (z. B. US-Patent 4 172 054), eine Mischung von Polyvinylalkoholpulver und mehrwertiger Alkohol (z. B. JP-OS 15446/1976) und ähnliche, bekannt.
Diese Materialien zur Formung und/oder Bearbeitung werden weit verbreitet von berufsmäßigen Bildhauern, Künstlern, nicht-berufsmäßigen Hobbyanwendern, einschließlich Studenten oder Kindern und anderen Arbeitern als geschmeidige Materialien verwendet.
Daher beschreibt z. B. das US-Patent 3 558 340 ein Verfahren. zum Überziehen eines Objekts aus Modellton auf Öl- oder Wachsbasis, welches mehrere Schritte umfaßt.
Andererseits beschreibt das US-Patent 3 883 456 eine Modellierungsverbindung, welche ein Polyvinylchloridpulver und einen Alkylpolyglycolether und Kaolin und ähnliches umfaßt.
Ferner beschreibt das US-Patent 4 336 071 eine Plastikverbindung, die mit der Hand verformbar ist und zur Herstellung von Modellen, Motiven und anderen Plastikdarstellungen dient.
Die Plastikverbindungen zur Modellierung enthalten Bindemittel, wie Polyvinylchlorid oder Zelluloseether oder Ceresinwachs, Weichmacher und/oder Lösungsmittel, wie auch Füllstoffe wie Aluminiumhydroxid.
Die oben erwähnten Verbindungen können mit Prägeformen oder mit der Hand geformt werden, oder mit einem Meißel oder einem Bossier-Eisen bearbeitet werden und auch mit einer Raspel oder Sandpapier poliert werden.
Bei den oben erwähnten Verbindungen treten jedoch viele Probleme oder Nachteile auf, wie im folgenden beschrieben. Typischerweise können z. B. die Verbindungen nicht wiederholt verwendet werden, und ein Arbeitsstück oder Produkt in einem teilweise zerbrochenen Zustand kann nicht repariert oder zurückgeformt werden, was bedeutet, daß eine Veränderung vom erweichten Zustand zum verfestigten Zustand typischerweise irreversibel ist.
Ferner besteht die Neigung zum Auftreten feiner Haarrisse in einem Arbeitsstück oder einem Produkt lange Zeit nachdem es verfestigt wurde.
Auch sind dünne oder feine Teile aufgrund der geringen Biegefestigkeit und geringen selbststützenden Fähigkeit äußerst schwierig zu formen.
Es besteht auch ein Staubproblem während der Handhabung, die im allgemeinen für eine lange Zeit beim Trocknen oder bei der Verfestigung erforderlich ist.
Ein weiterer Nachteil ist die Schwierigkeit, beim Bemalen mit einer Farbe aufgrund der typischerweise fehlenden Glätte oder wegen der oben erwähnten feinen Haarrisse auf der Oberfläche.
Es ist auch schwierig, solche Arbeitsstücke oder Produkte zu färben, so daß sie helle Farben zeigen durch Pigmente oder Farbstoffe.
Um diese Nachteile zu überwinden, wurden in jüngster Zeit verschiedene Arten von Harzen vorgeschlagen.
Beispiele dieser Harze umfassen Epoxyharz, Polyurethanharze, Acrylharze und Polycaprolaktone.
Von diesen oben erwähnten Harzen können jedoch Epoxyharze und Polyurethanharze nur in speziellen Fällen aufgrund ihrer irreversiblen Härtbarkeit verwendet werden.
Acrylharze können nur geformt oder gehobelt werden, und ihre Erweichungstemperatur ist hoch, was ihren Anwendungsbereich deutlich einschränkt.
Andererseits ist ein Laktonharz, wie ein Polycaprolaktonharz oft ein thermoplastisches Harz, das bei einer Temperatur von ca. 60 bis 80ºC erweicht werden kann, so daß Laktonharze in letzter Zeit als Modellierungsverbindungen eingesetzt wurden.
Z. B. wurde das Polycaprolaktonharz zum Kneten und als Modellierungsverbindungen in der japanischen ungeprüften Patentanmeldung (Offenlegungsschrift) Nr. 42679/1986 (mit dem Titel "Die Verwendung eines Harzes als Modellierungsverbindung") offenbart.
Ferner offenbaren die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung (Offenlegungsschrift) Nr. 113457/1989 (mit dem Titel "Eine Harzzusammensetzung und die Verwendung des Harzes als Modellierungsverbindung") und japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung (Offenlegungsschrift) Nr. 213353/1989 (mit dem Titel "Die Verwendung eines Harzes als Modellierungsverbindung"), daß das thermoplastische Polycaprolakton mit einem chlorierten Polyethylen oder einem chlorierten Paraffin gemischt wird, um den Aushärtungsprozeß nach Erweichung zu verzögern.
Ferner offenbart die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung (Offenlegungsschrift) Nr. 196090/1989 (mit dem Titel "Die Verwendung eines Harzes als Modellierungsverbindung"), daß das thermoplastische Polycaprolakton mit einem Polycarbonatharz zur Senkung der Erweichungstemperaturen vermischt wird.
Das Caprolaktonharz kann jedoch aufgrund seiner Härte und Haarrisse trotz der gemäßigten Erweichungstemperaturen, d. h. der Modellierungstemperaturen und anderer hervorragender Eigenschaften nicht bearbeitet oder mit einem Meißel oder Bossier-Meißel usw. gehobelt werden, und kann nicht mit einer Feile oder Sandpapier poliert werden.
JP-A-61-l45 325 (1988) von Daicel offenbart die Verwendung eines Polyoctenamerharzes (Vestenamer 6313 und 8012 zur Formung durch Erhitzen z. B. im warmen Wasser.
Die Erfindung ist das Ergebnis intensiver Forschungen, um ein Material mit Formungsfähigkeit und auch mit einer Modellierungsfähigkeit bei mäßigen Temperaturen zu entwickeln.
Es ist die Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung, das Problem konventioneller Polycaprolaktonharze, usw. zu lösen, und ein Material zur Bearbeitung zur Verfügung zu stellen, das nicht nur mit der Hand bei gemäßigten Temperaturen geformt werden kann, sondern jedoch auch mit einem Meißel oder Bossier-Eisen bearbeitet oder gehobelt werden kann, und auch mit einer Feile oder Sandpapier, usw. poliert werden kann.
Als Ergebnis wurde gefunden, daß es möglich ist, diese Probleme wie hier angegeben, durch Verwendung eines Polyoctenamerharzes zu lösen.
Fig. 1 ist ein Diagramm der Messungen, die mit einem Differential-Scanner-Kalorimeter (DSC) aufgenommen wurden, wobei die Kurven der Schmelzprozesse hinsichtlich eines einheitlichen Typs von Polyoctenamerharz und einer Harzzusammensetzung, die zwei verschiedene Typen von Polyoctenamerharze enthalten, erläutern.
Die durchgezogene Linie bedeutet die Kurve von Schmelzverfahren hinsichtlich einer Harzzusammensetzung, die mit einem Verhältnis von 50/50 gemischt wurde.
Fig. 2 ist ein Diagramm von DSC-Messungen, die die Kurven der Kristallisationsprozesse wiedergeben.
Die Erfindung wird im folgenden in Einzelheiten beschrieben.
Demnach stellt die Erfindung die Verwendung einer Zusammensetzung, die mindestens ein Polyoctenamerharz umfaßt, unter einer nicht vulkanisierten Form als Material zur Bearbeitung durch Hobeln, Polieren und Feilen zur Verfügung.
Gemäß diesem spezifischen Merkmal hat das Polyoctenamerharz ein Molekulargewicht von mehr als 10000.
Vorteilhaft liegt das Molekulargewicht des Polyoctenamerharzes im Bereich zwischen 10000 und 300000. Ein besonders bevorzugtes Molekulargewicht liegt im Bereich zwischen 80000 und 120000 für das erste Harz allein oder in Mischung, beim mittleren oder scheinbaren Molekulargewicht.
Hinsichtlich des Molekulargewichts des Polyoctenamerharzes wurde gefunden, daß, wenn das Molekulargewicht kleiner als 10000 ist, die mechanische Festigkeit des Polyoctenamerharzes ungenügend wird, so daß es bevorzugt ist, eine untere Grenze des Molekulargewichts von 10000 zu haben.
Andererseits, wenn das Molekulargewicht des Polyoctenamerharzes größer als 300000 ist, wird das Polyoctenamerharz zu hart, um mit einem Meißel bearbeitet oder gehobelt zu werden, und es ist demnach bevorzugt, eine Obergrenze des Molekulargewichts von ca. 300000 zu haben.
Gemäß einem weiteren spezifischen Merkmal ist das Maß der Kristallinität des Polyoctenamerharzes vorzugsweise mehr als 5 % und besonders bevorzugt mehr als 10 %.
Gemäß einem weiteren spezifischen Merkmal hat das Polyoctenamerharz eine Glasübergrangstemperatur im Bereich zwischen -80ºC und -30ºC, und einen Schmelztemperaturbereich zwischen 5 und 80ºC.
Gemäß einem weiteren spezifischen Merkmal hat das Polyoctenamerharz einen hohen Trans-Gehalt, vorteilhaft mindestens 50 %.
Im allgemeinen beeinflußt das Trans-Cis-Verhältnis der Doppelbindungen das Maß der Kristallinität des Polyoctenamers. Eine größere Kristallinität und folglich einen höheren Schmelzpunkt wird mit ansteigendem Trans-Gehalt erhalten.
Das erfindungsgemäß verwendete Polyoctenamerharz als Basisbestandteil in der formbaren Materialzusammensetzung ist ein bekanntes Plastikmaterial. Das unmodifizierte Harz allein ist relativ spröde in seiner mechanischen Festigkeit bei industriellen Anwendungen.
Verfahren zur Herstellung eines Polyoctenamerharzes sind z. B. in den Dokumenten US-A-3 598 185, US-A-3 849 509, US-A- 4 095 033, US-A-3 804 804 und US-A-3 836 593 offenbart.
Bislang sind die Polyoctenamerharze als Einlage für Reifen, Bodenteilen von Radialreifen bei Mischung mit Füllstoffen, Dichtungen für Räder, Profile für Zusammenbau interner Autoteile, verstärkten Schläuchen, usw. durch Mischen mit verschiedenen Arten von Harzen nach ihrer Vulkanisierung eingesetzt worden, um die mechanische Festigkeit zu verbessern.
Es ist aus dem Stand der Technik bekannt, daß das Polyoctenamerharz durch Polymerisation von Cycloocten z. B. durch ein Metathese-Polymersationsverfahren, wie in US-A- 3 836 593 offenbart, hergestellt werden kann, welches eines der verschiedenen bekannten Herstellungsverfahren darstellt.
Es ist auch aus dem Stand der Technik bekannt, daß Cycloocten z. B. durch Dimerisierung von 1,3-Butadien über 1,5- Cyclooctadien mit zwei vorliegenden Doppelbindungen hergestellt werden kann, woran sich Hydrogenierungsreaktion einer Doppelbindung der beiden ursprünglichen Doppelbindungen anschließt, welches eines der bekannten Herstellungsverfahren ist.
Es ist aus dem Stand der Technik bekannt, daß durch Einstellung der Polymerisationsbedingungen, besonders der Polymerisationstemperatur und der Polymerisationszeit, es möglich ist, das Molekulargewicht des Polyoctenamerharzes und das Trans-Cis-Verhältnis der Doppelbindungen und demzufolge das Maß der Kristallinität des Polyoctenamers einzustellen.
Das erfindungsgemäß verwendete Polyoctenamerharz ist nicht vulkanisiert und hat eine modellierbare Fähigkeit (Lagerbeständigkeit) und ist bereit zur Verformung aufgrund seiner mäßigen Spröde im Vergleich zu üblichen Materialien zur Formung und/oder Bearbeitung während eines ausreichenden Zeitraums, was es zu einem geeigneten Material zur Formung und/oder Modellierung macht.
Ein solches Polyoctenamerharz ist auf dem Markt unter dem Warenzeichen Vestenamer der deutschen Firma HUELS AG erhältlich, z. B. hat das Polyoctenamerharz mit Namen Vestenamer 8012 einen Trans-Gehalt von ca. 80 % und ein Molekulargewicht von ca. 100000 mit einer Schmelztemperatur von ca. 54ºC, wogegen das Polyoctenamerharz namens Vestenamer 6213 einen Trans-Gehalt von ca. 60 %, ein Molekulargewicht von 120000 und eine Schmelztemperatur von ca. 33ºC hat.
Eine formbare Materialzusammensetzung gemäß einem weiteren spezifischen Merkmal enthält, wenn eine verlängerte Lagerfähigkeit erreicht werden soll, mindestens ein Polyoctenamerharz mit hohem Molekulargewicht gemischt mit einem Polyoctenamerharz mit einem niedrigen Molekulargewicht, vorzugsweise liegt das Molekulargewicht des Hochmolekulargewicht-Polyoctenamerharzes im Bereich zwischen 120000 und 300000, wogegen das Molekulargewicht des Niedrigmolekulargewicht-Polyoctenamerharzes im Bereich von 1000 bis 80000 liegt. Das relative Gewichtsverhältnis des Hochmolekulargewicht-Polyoctenamerharzes zum Niedrigmolekulargewicht-Polyoctenamerharzes ist vorzugsweise so gewählt, um ein mittleres oder scheinbares Molekulargewicht des gesamten Polyoctenamerharzes im Bereich zwischen 80000 und 120000 bereitzustellen.
Gemäß einer weiteren spezifischen Ausführungsform wird eine formbare Materialzusammensetzung mit verbesserter Lagerfähigkeit durch Vermischen des Polyoctenamerharzes mit einem Polyolefin erhalten. Dieses Polyolefin ist vorzugsweise Polyisobutylen.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird eine verbesserte Lagerfähigkeit durch Mischen des Polyoctenamerharzes mit einem Gummi mit niedrigem Molekulargewicht erreicht. Nicht einschränkende Beispiele solcher Gummi umfassen unvulkanisierte natürliche Gummi, unvulkanisierte synthetische Gummi, unvulkanisierte Polybutadiengummi und unvulkanisierte Polyisoprengummi.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das Polyoctenamerharz mit einem anorganischen Füllstoff, vorzugsweise von hoher Dichte, insbesondere im Bereich zwischen 2 und 9, vermischt werden.
Der anorganische Füllstoff kann ausgewählt sein aus üblichen Füllstoffen für Plastikmaterialien, umfassend Zinkoxid, Kalziumcarbonat, Titandioxid, Siliziumoxid, Glaspulver und Metallpulver.
Der Gewichtsgehalt des anorganischen Füllstoffes liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 10 und 95 % und besonders bevorzugt zwischen 50 und 75 %.
Gemäß einer weiteren spezifischen Ausführungsform enthält die formbare Materialzusammensetzung auch eine wirksame Menge von mindestens einem deodorisierenden Mittel. Das deodorisierende Mittel ist vorzugsweise ausgewählt aus organischen deodorisierenden Mitteln, umfassend Benzaldehyd, Glyoxal, Formal in und Peressigsäure und anorganischen deodorisierenden Mitteln, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und hypochloriger Säure.
Die formbare Materialzusammensetzung kann vorteilhaft in Form von Granulatkörnern formuliert werden, insbesondere in solche mit einer Korngröße im Bereich von 1 bis 10 µm.
Das Polyoctenamerharz kann mit einem Pigment oder Farbstoff gefärbt werden.
Das Polyoctenamerharz kann auch mit einem thermoplastischen Harz, und vorzugsweise mit Polyisobutylen vermischt werden.
Andererseits kann die Erweichungstemperatur des Polyoctenamerharzes auch durch Mischen mit Polyolefinen eingestellt werden.
Fig. 1 ist ein Diagramm, welches DSC-Messungen zeigt, bei denen die Kurven der Schmelzprozesse hinsichtlich eines einheitlichen Typs eines Polyoctenamerharzes und einer Harzzusammensetzung von zwei verschiedenen Typen des Polyoctenamerharzes angegeben sind.
Die Temperaturen (ºC) sind auf der Abszisse angegeben, und die endotherme Geschwindigkeit (m cal/sec) auf der Ordinate.
Fig. 1 zeigt deutlich, daß die Harzzusammensetzung, welche zwei Harze vom verschiedenen Typ enthält, bei niederen Temperaturbereichen als das Hochmolekularharz zu schmelzen beginnt, und daß die Schmelztemperatur höher ist als Raumtemperatur.
Fig. 2 ist auch ein Diagramm von DSC-Messungen, bei denen die Kurven der Kristallisationsprozesse angegeben sind.
Fig. 2 zeigt deutlich, daß die Harzzusammensetzung, die zwei verschiedene Typen an Harzen enthält, bei niedrigeren Temperaturbereichen als das Harz vom Mochmolekulartyp (Vestenamer 8012 ) zu kristallisieren beginnt.
Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Verarbeitbarkeit bei der Formung deutlich verbessert ist.
Die Temperaturen (ºC) sind auf der Abszisse angegeben und die exotherme Geschwindigkeit (m cal/sec) auf der Ordinate.
Die von den Kurven umgebenen Bereiche in Fig. 2 entsprechend dem Grad der Kristallinität.
Der von der Kurve betreffend die Harzzusammensetzung umgebenen Bereich ist kleiner als der Bereich, der von der Kurve betreffend das Harz mit einem niedrigeren Molekulargewicht (Vestenamer 8012 ), und größer als der Bereich, der von der Kurve umgeben wird, welche das Harz mit dem höheren Molekulargewicht (Vestenamer 6213 ) angibt.
Die DSC-Meßbedingungen und die Bedeutung der erhaltenen Daten werden wie folgt erläutert.
Differential-Scanner-Kalorimeter (DSC-2C: hergestellt von Perkin Elmer Corporation). n-Octan und Indium wurden zum Zweck der Temperaturkalibrierung eingesetzt.
Das Schmelzverhalten wurde bei einer Scan-Geschwindigkeit von 10 Grad/min und einem Stickstoffgasstrom aufgenommen, und die erhaltenen Spitzentemperaturen des Thermogramms sind in Fig. 1 gezeigt.
Die Starttemperaturen entsprechen der minimalen Erweichungstemperatur der formbaren Materialien.
Die Temperatur ist geeigneter Weise zwischen 30 und 53ºC, vorzugsweise von 40 bis 45ºC. Andererseits wurden Kristallisationsprozesse bei einer Scanner-Geschwindigkeit von -10 Grad/min durchgeführt und die erhaltenen Temperaturen der Thermogrammspitzenschritte sind ebenfalls in Fig. 2 gezeigt.
Die Temperaturen entsprechen relativ der Aushärtungstemperatur eines formbaren Materials.
Die Temperatur ist geeigneter Weise zwischen 15 und 35ºC. Wenn die Temperatur nicht unter 35ºC liegt, ist die Aushärtgeschwindigkeit schneller, und wenn Temperatur nicht über 0ºC ist, dann ist die Aushärtungsgeschwindigkeit niedriger.
Vestenamer 6213 hat eine niedrigere Kristallinität und ist daher weicher, so daß es etwas geringer in seiner mechanischen Festigkeit ist.
Andererseits hat Vestenamer 8012 eine höhere Kristallinität und ist daher härter, so daß es ebenfalls etwas schwierig zu bearbeiten ist.
Die Harzzusammensetzung, zusammengesetzt aus Vestenamer 6213 und Vestenamer 8012 , zeigt eine mittlere Kristallinität und ist daher mäßig hart, so daß sie leichter zu bearbeiten ist.
Wie zuvor beschrieben, ergibt sich der Unterschied des kalimetrischen Analyseverhaltens zwischen einem einheitlichen Harztyp und einer gemischten Harzzusammensetzung als der Unterschied in der Leichtigkeit zur Formbarkeit.
Das Mischungsverhältnis von Vestenamer 8012 zu Vestenamer 6213 ist vorzugsweise von 9/1 bis 2/8.
Wenn das Mischungsverhältnis von Vestenamer 8012 größer als 9/1 ist, ist die Harzzusammensetzungsmischung etwas hart.
Ist andererseits das Mischungsverhältnis von Vestenamer 8012 nicht mehr als 2/8, zeigt die Harzzusammensetzungsmischung eine ziemlich geringe Härte.
Wie oben beschrieben, kann auch eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, die nur das Polyoctenamerharz enthält, mit einem Meißel, usw. bearbeitet werden.
Eine Harzzusammensetzung, bestehend ihn wesentlichen aus einem Polyoctenamerharz und einem anorganischen Füllstoff hoher Dichte ist jedoch im allgemeinen besser als formbares Material geeignet, es kann nicht nur leichter mit einem Meißel, usw. bearbeitet werden, es bietet auch eine attraktivere Oberflächenglätte und einen Masseeffekt bei der Handhabung.
Es wurde gefunden, daß das Polyoctenamerharz allein eine niedrige Dichte hat, z. B. 0,91 bei Vestenamer 8012 und 0,89 bei Vestenamer 6213 , was niedrige Kosten der zu formenden Produkte, wie Ornamente usw. zur Folge hat.
Beispiele der anorganischen Füllstoffe umfassen übliche Füllstoffe für Plastikmaterialien, wie Zinkoxid, Kalziumcarbonat, Titaniumdioxid, Siliziumoxid, Glaspulver und Metallpulver usw.
Zinkoxid kann besonders bevorzugt verwendet werden aufgrund seiner hervorragenden Oberflächenglätte bei geformten Produkten, wie einem Ornament usw.
Der Füllstoffgehalt ist von 95 bis 10 Gew.%, bevorzugt von 50 bis 75 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht.
Wenn der Gehalt geringer als 10 % ist, werden die oben beschriebenen Vorteile nicht gefunden.
Falls andererseits der Gehalt mehr als 90 % ist, ist die Zusammensetzung zu spröde um bearbeitbar zu sein.
Ferner kann der höhere Gehalt an anorganischen Füllstoffen die Deformationsbeständigkeit eines bearbeiteten Ornaments, das ist die Fließbeständigkeit des formbaren Materials, verbessern, da das formbare Material eine relativ niedrige Erweichungstemperatur hat.
Es ist festzustellen, daß das erfindungsgemäß verwendete Polyoctenamerharz einen besonderen Geruch ausströmt, der unvorteilhaft je nach Verwendung sein kann.
Obwohl der besondere Geruch wirksam durch Extraktion von Komponenten mit niedrigem Molekulargewicht entfernt werden kann, ist ein Zusatz nach üblichen Verfahren von verschiedenen Arten von deodorisierenden Stoffen ebenfalls wirksam.
Spezifische Beispiele von deodorisierenden Stoffen mit hoher Wirksamkeit umfassen unbeschränkt organische Verbindungen wie Benzaldehyd, Glyoxal, Formalin und/oder Peressigsäure, usw.
Handelsübliche Produkte von sehr wirksamen deodorisierenden Stoffen sind ACRYACE (vertrieben von Ryoto Chemical, Ltd.), RAN-10 und MU-357 (vertrieben von Tokuyama Soda, Ltd.), usw. Spezifische Beispiele von anorganischen Deodorisierungsstoffen umfassen in unbeschränkter Weise Wasserstoffperoxid oder hypochlorige Säure, usw.
Handelsübliche Produkte von sehr wirksamen anorganischen deodorisierenden Stoffen umfassen BK-113 (vertrieben von Sumitomo Alumina, Ltd.), NA-1303 (vertrieben von Yamajin Sangyo, Ltd.), usw.
Es ist festzuhalten, daß einer oder mehr als 2 deodorisierenden Stoffen verwendet werden können, wobei die kombinierte Verwendung der deodorisierenden Stoffe effektiver ist.
Das erfindungsgemäß zur Formung verwendete Material wird üblicherweise den Anwendern in Form eines Granulat-geformten Harzes zur Verfügung gestellt.
Preßverfahren zur Herstellung eines Ursprungsformlings vor der Bearbeitung oder Hobelung mit einem Meißel oder Bossier- Eisen, z. B. eine Spritzgußmaschine oder eine Druckgußmaschine für übliche Plastikstoffe, werden vorzugsweise angewandt.
Bei der Herstellung einer komplizierten Form eines Ausgangsformlings kann z. B. das Granulat-geformte Harz in warmes oder heißes Wasser zur Erweichung eingetaucht werden und dann frei geknetet und mit der Hand oder mit einer Kelle oder einem Spaten modelliert werden.
Ferner ist es bevorzugt verschiedene Teile kleiner Blöcke, die miteinander kombiniert werden können, unter Bildung eines Rohformlings vor der Bearbeitung herzustellen, und die kombinierten Blöcke können teilweise zur Ausformung mit einem Fön oder heißen Wasser erweicht werden.
Die ausgeformten Blöcke können auch als Ornament oder Dekorationsgegenstand auch ohne Bearbeitung oder Hobelung verwendet werden.
Die ausgeformten Blöcke können jedoch vorzugsweise mit einem Meißel bearbeitet oder behobelt, um präziser feine Teile davon herzustellen.
Ferner können die fertigen Blöcke auch mit einer Feile oder Sandpapier usw. poliert werden, um ihre Oberflächenglätte aufzubessern.
Ferner kann auch ein formbares Material durch Mischen von Pigmenten oder Farbstoffen vor der Formung und/oder Bearbeitung entweder während der Herstellung des Granulatförmigen Harzes oder nach Formung und/oder Bearbeitung gefärbt werden.
Zusätzlich kann das zu formende Material, das ein Polyoctenamerharz enthält, auch mit verschiedenen Stabilisatoren, UV-Adsorbierungsmitteln, Weichmachern für übliche Harze und auch anderen thermoplastischen Harzen, wie Polyisobutylen, usw. vermischt werden.
Mischung mit anderen thermoplastischen Harzen kann die Sprödheit des Polyoctenamerharzes verbessern.
Die oben beschriebenen verschiedenen Additive können einfach zum Polyoctenamerharz mit einem Extruder und einem internen Mischer wie einem Banbury-Mischer oder einer Rolle zur Gummiverarbeitung zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Ausübung der Erfindung erläutern, sie sollen jedoch nicht in irgendeiner Weise den Umfang der Erfindung beschränken.

BEISPIEL 1

Eine Vielzahl von Blöcken, die miteinander verbunden werden können, wurden aus einer Mischung von 50 Gew.-Teilen Vestenamer 8012 -Harz und 50 Gew.-Teilen Zinkoxid mit einer Spitzgußmaschine geformt.
Die Blöcke wurden unter Bildung eines Automodell-Rohlings zusammengebaut und anschließend teilweise mit einem üblichen Föhn unter Herstellung eines Original-Automodells verweicht.
Das Original-Automodell wurde teilweise mit einem Messer abgehobelt, um seine feinen Teile zu modifizieren, und es wurde mit Sandpapier unter Herstellung eines Gegenstands mit Autoform mit einer hervorragenden Oberflächenbeschaffenheit poliert.

BEISPIEL 2

Vestenamer 8012 und Vestenamer 6213 , welches beide Polyoctenamerharze von verschiedenen Molekulargewicht sind, wurden in einem Verhältnis von Vestenamer 8012 /Vestenamer 6213 = 7/3 zusammen mit 75 Gew.% Zinkoxid, bezogen auf das Gesamtgewicht, mit einem Extruder für übliche Plastikharze unter Herstellung eines vermischten Granulats geschmolzen.
Eine Schiff-förmige Gußform wurde mit der Granulatmischung gefüllt, anschließend wurde auf die Erweichungstemperatur erhitzt und mit einer Preßgußmaschine unter Herstellung eines Schiff-förmigen Originalmodells geformt, worauf man abkühlen ließ, um es aus der Gußform zu entnehmen.
Das Schiff-förmige Originalmodell wurde teilweise mit einem Messer unter Entfernung von Ecken und Kanten abgehobelt, um einen Schiff-förmigen Gegenstand mit hervorragendem Aussehen herzustellen.

BEISPIEL 3

100 Gew.-Teile Vestenamer 8012 und 10 Gew.-Teile Vestenamer L3000 , welches ein wachsähnliches Polyoctenamerharz mit einem niedrigen Molekulargewicht ist, wurden geschmolzen und zusammen mit 220 Gew.-Teilen Zinkoxid in einem Extruder für üblicher Plastikharze unter Herstellung einer Granulatmischung vermischt.
Die Harzgranulatmischung wurde in 60ºC heißem Wasser erweicht, und ein Gegenstand in Form einer Statue wurde mit der Hand und einer Kelle entsprechend einem Tonbearbeitungsverfahren hergestellt.
Die Herstellungszeit dauerte länger aufgrund der Zugabe von Vestenamer mit niedrigem Molekulargewicht, was daher sehr leicht zu modellieren war.
Ferner konnten feine Teile der Statuenform leicht durch teilweises Erweichen mit einem Föhn modifiziert werden und leicht mit Meißeln unter Herstellung einer Statue von ansprechendem Äußeren und massiver Form geformt werden.

BEISPIEL 4

100 Gew.-Teile Vestenamer 6213 und 5 Gew.-Teile eines Polyisobutylens (VISTANES LM: zur Verfügung gestellt von Exxon Chemical, Ltd.) wurden geschmolzen und zusammen mit 105 Gew.-Teilen Kalziumcarbonat in einem Extruder für übliche Plastikharze unter Herstellung einer Granulatmischung gemischt.
Die Harzgranulatmischung wurde in 50ºC heißem Wasser erweicht, und es wurde mit der Hand und einer Kelle nach einem Tonmodellierungsverfahren ein Formkörper mit der Form einer Frucht hergestellt.
Anschließend wurde der Formkörper bei Raumtemperatur ausgehärtet und mit einer Feile behandelt, anschließend wurde er mit öllöslichen Farben bemalt unter Herstellung eines hervorragenden Nahrungsmittelimitats zur Ausstellung in einer Restaurant-Vitrine, usw.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Die gleichen Verfahren, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden wiederholt, mit Ausnahme, daß ein Polycaprolaktonharz mit einem relativen Viskositätswert von 2,34 (PCL-H5: zur Verfügung gestellt von Daicel Chemical Industries Co., Ltd.) anstelle von Vestenamer 8012 -Harz zur Herstellung eines Original-Automodells verwendet wurde.
Das Original-Automodell wurde dann mit einem Meißel bearbeitet. Die Bearbeitung war jedoch schwierig wegen seiner Härte.
Ferner war die polierte Oberfläche, obwohl das Original- Automodell mit Sandpapier zur Glättung seiner Oberfläche poliert wurde, im Gegensatz zu den Erwartungen angerauht.
Es wurde gefunden, daß Vestenamer 6213 /8012 /L3000 (eingetragene Warenzeichen von Huels AG in Deutschland) die im folgenden beschriebene Eigenschaften haben. Vestenamer 6213 Molekulargewicht, Mw (GPC): Schmelzpunkt (DSC): Glasübergangstemperatur: Dichte bei 20ºC (g/ml): Scheinbare Dichte (g/ml): Kristallinität bei 23ºC: Mooney-Viskosität (ML) bei 100ºC: Trans/Cis-Verhältnis von Doppelbindungen (IR): ungefähr 60/40

Claims

1. Verwendung einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Polyoctenamerharz unter einer nicht-vulkanisierten Form, als ein durch Hobeln, Polieren und Schleifen zu formendes Material.

2. Verwendung nach Anspruch 1, worin das Harz ein Molekulargewicht von mehr als 10000 hat.

3. Verwendung nach Anspruch 1, worin das Molekulargewicht des Harzes zwischen 10000 und 300000 liegt.

4. Verwendung nach Anspruch 1, 2 oder 3, worin das Molekulargewicht des Harzes im Bereich von 80000 und 120000 für das Ausgangsharz oder in der Mischung als mittleres oder scheinbares Molekulargewicht liegt.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin das Maß der Kristallinität des Harzes über 10 % ist.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Polyoctenamerharz einen hohen Trans-Gehalt, vorteilhaft von mindestens 50 % hat.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 5 bis 6, worin die Glasübergangstemperatur des Harzes im Bereich von -80ºC und -30ºC und seine Schmelztemperatur im Bereich zwischen 5ºC und 8ºCC liegt.

8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin die Zusammensetzung mindestens ein Polyoctenamerharz umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung eine Mischung eines Polyoctenamers mit einem hohen Molekulargewicht im Bereich zwischen 120000 und 300000 und eines Polyoctenamers mit einem niedrigen Molekulargewicht im Bereich zwischen 1000 und 80000 ist und daß die Zusammensetzung nicht vulkanisiert ist.

9. Verwendung nach Anspruch 8, worin der relative Anteil des hochmolekularen Polyoctenamers und der des niedrigmolekularen Polyoctenamers so ausgewählt ist um ein mittleres Molekulargewicht des Polyoctenamers im Bereich zwischen 80000 und 120000 zur Verfügung zu stellen.

10. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9, worin die Zusammensetzung ein thermoplastisches Harz oder einen Gummi mit einem niedrigen Molekulargewicht umfaßt.

11. Verwendung nach Anspruch 10, worin das thermoplastische Harz ein Polyolefin ist.

12. Verwendung nach Anspruch 10, worin das Polyolefin Polyisobutylen ist.

13. Verwendung nach Anspruch 10, worin der Gummi ausgewählt aus einem unvulkanisierten natürlichen Gummi, einem unvulkanisierten synthetischen Gummi, einem unvulkanisierten Polybutadiengummi und einem unvulkanisierten Polyisoprengummi.

14. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 13, worin die Zusammensetzung auch einen anorganischen Füllstoff enthält.

15. Verwendung nach Anspruch 14, worin der anorganische Füllstoff eine hohe Dichte im Bereich zwischen 2 und 9 hat.

16. Verwendung nach den Ansprüchen 14 oder 15, worin der anorganische Füller ausgewählt ist aus üblichen Füllern für Plastikmaterialien, umfassend Zinkoxid, Kalziumcarbonat, Titandioxid, Siliziumoxid, Glaspulver und Metallpulver.

17. Verwendung nach einem der Ansprüche 14 bis 16, worin der Gehalt des anorganischen Füllstoffes im Bereich von 10 bis 95 Gew.% liegt.

18. Verwendung nach einem der Ansprüche 14 bis 16, worin der Gehalt des anorganischen Füllstoffes im Bereich von 50 bis 75 Gew.% liegt.

19. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 18, worin die Zusammensetzung ferner eine wirksame Menge von mindestens einem deodorisierenden Mittel umfaßt.

20. Verwendung nach Anspruch 19, worin das deodorisierende Mittel ausgewählt aus einem organischen deodorisierenden Mittel, umfassend Benzaldehyd, Glyoxal, Formalin und Peressigsäure oder einem anorganischen deodorisierenden Mittel, umfassend Wasserstoffperoxid und hypochlorige Säure.

21. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 20, worin das Polyoctenamerharz mit einem Pigment oder Farbstoff gefärbt ist.

22. Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 21, worin die Zusammensetzung zu einem Formkörper ausgebildet ist.

23. Verwendung nach Anspruch 22, worin der Formkörper als Granulat vorliegt.

24. Verwendung nach Anspruch 23, worin das Granulat eine Korngröße im Bereich von 1 und 10 µm hat.

25. Verwendung nach Anspruch 22, worin der Formkörper mehrere Teile kleiner Blöcke darstellt, die miteinander unter Bildung eines roh ausgeführten Formlings zusammengesetzt werden können.