DE687028C - prior to electroplating - Google Patents

prior to electroplating

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DE687028C
DE687028C DE1939SC117819 DESC117819D DE687028C DE 687028 C DE687028 C DE 687028C DE 1939SC117819 DE1939SC117819 DE 1939SC117819 DE SC117819 D DESC117819 D DE SC117819D DE 687028 C DE687028 C DE 687028C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
zinc
electroplating
copper
salts
nickel
Prior art date
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Expired
Application number
DE1939SC117819
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Joachim Korpiun
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Publication date
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/34Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

Verfahren zur Vorbehandlung von Zink und: Zinklegieiungeri vor der Galvanisierung Bei der unmittelbaren Galvanisierung, insbesondere Vernicklung von Zink und Zinklegierungen in den gebräuchlichen Nickelbädern beobachtet man, daß der Metallniederschlag besonders in den tiefer liegenden Stellen, z. B. in Bohrungen, Nuten, Hohlräumen usw.; dunkelfarbig oder überhaupt schwarz ausfällt. Um diesen Übelstand zu i ermeiden, hat man sich in der Galvanotechnik so geholfen, daß man Gegenstände aus Zink und Zinklegierungen, wie Zinkspritzguß usw., vor der Vernicklung stark vermessingt oder verkupfert. Dieses Verfahren ist jedoch z. B. bei Massenartikeln nur dann-,durchführbar, wenn diese vorher sehr lange, beispielsweise 212 Stunden lang, verkupfert oder vermessingt werden; wodurch die Bearbeitung erheblich verteuert wird.Process for the pretreatment of zinc and: Zinklegiungeri before the Electroplating In the case of direct electroplating, especially nickel plating of Zinc and zinc alloys in the usual nickel baths are observed that the metal deposit especially in the deeper areas, e.g. B. in bores, Grooves, cavities, etc .; is dark in color or black at all. To this one In order to avoid evil, one has helped oneself in electroplating so that one Zinc and zinc alloy items such as zinc injection molding, etc., prior to nickel plating heavily brass-plated or copper-plated. However, this method is e.g. B. for mass-produced items only feasible if this has been done for a very long time beforehand, for example 212 hours long, copper-plated or brass-plated; which makes the processing considerably more expensive will.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, Teile, und zwar auch Massenartikel aus Zink und Zinklegierungen, insbesondere zinkreichen Zinklegierungen, einwandfrei zu vernickeln, wenn die Teile vor der galvanischen Behandlung in eine Zinkatlösung getaucht werden, die außerdem noch Salze, insbesondere Doppel- bzw. Komplexsalze, von Metallen enthält, die im elektrochemischen Sinne edler als Zink sind.It has now been found that it is possible to produce parts, including mass-produced articles made of zinc and zinc alloys, especially zinc-rich zinc alloys, perfectly to be nickel-plated if the parts are immersed in a zincate solution before galvanic treatment are immersed, which also contain salts, in particular double or complex salts, of metals that are more noble than zinc in the electrochemical sense.

Als besonders ;günstig hat sich ein Zusatz von Kupfersalzen zur Zinkatlösung herausgestellt, wobei die Zinkartikel eine messingbi s tombakartige Farbe annehmen. Geeignet sind z. B. Kupferalkalicyani@de, Kupferaminkomplexsalze, Mischungen von Kupfersulfat mit Tärtraten u. dgl. m. Als Zusatzmetalle zur Zinkatlösung haben sich zwar besonders Kupfersalze bewährt, doch sind von den in Frage kommenden Metallsalzen auch Silbersalze, wie z. B. Silberkaliumdoppelcyanide, von guter Wirkung.The addition of copper salts to the zincate solution has proven to be particularly beneficial highlighted, wherein the zinc articles take on a brass bis tombac-like color. Suitable are e.g. B. Kupferalkalicyani @ de, copper amine complex salts, mixtures of Copper sulfate with tarnish rates and the like have proven to be additional metals to the zincate solution Although copper salts have been tried and tested in particular, they are of the metal salts in question also silver salts, such as B. silver potassium double cyanide, of good effect.

Der dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrunde liegende Vorgang dürfte etwa der sein, daß, .durch die geeignete Zusammensetzung der Vorbehandlungslösung bedingt, die gesamte Oberfläche des Zinkgegenstandes, und zwar auch in den Poren und tiefliegenden Teilen der Oberfläche, durch elektrochemische Kräfte reit einer Metallschicht überzogen wird, die, im Gegensatz zu einer galvanisch aufgebrachten Metallschicht, die gesamte Oberfläche vollkommen abdeckt.The process on which the method according to the invention is based should be be about that, .by the appropriate composition of the pretreatment solution conditionally, the entire surface of the zinc object, including in the pores and deep-lying parts of the surface, ridden by electrochemical forces Metal layer coated that, in contrast to a galvanic applied metal layer, completely covers the entire surface.

Die Vorbehandlung von Massenartikeln mit den erfindungsgemäßen Lösungen vollzieht sich z. B. so, daß die entfetteten Teile vor der eingeschalteten Vermessingung bzw. Verkupferung im Massengalvanisierungsapparat in die Schwermetall enthaltende Zinkatlösung je nach der Zusammensetzung der Lösung 1j2 bis 5 Minuten eingetaucht werden. Die so vorbehandelten Teile- werden gründlich gespült; in üblicher Weise; jedoch nur kurze Zeit verkupfert bzw. vermessingt und dann z: B. in einem gewöhnlichen Trommelnickelbaide vernickelt.The pretreatment of mass-produced articles with the solutions according to the invention takes place z. B. so that the degreased parts before the switched on surveying or copper plating in the bulk electroplating apparatus in the heavy metal containing Immersed zincate solution for 1j2 to 5 minutes, depending on the composition of the solution will. The parts pretreated in this way are rinsed thoroughly; in the usual way; but only for a short time copper-plated or brass-plated and then, for example, in an ordinary one Drum nickel baide nickel-plated.

Zinkspritz:gußteile, auf dieseArt vernickelt,: zeigen eine vollkommen weiße Nickelschicht, die selbst an tiefer liegenden Stellen nicht durch schwarze Flecke ü. dgl. beeinträchtigt wird. So gelingt es z: B., aus Zinkspritzguß hergestellte Schieber für Reißverschlüsse; die im Prinzip aus zwei in geringem Abstand: voneinander befindlichen Platten bestehen, auch auf der Innenseite der Platten vollkommen weiß zu vernickeln, was nach den bisher bekannten Verfahren nur schlecht oder überhaupt nicht möglich war.Zinc injection: castings, nickel-plated in this way: show a perfect white nickel layer, which even in deeper places is not replaced by black Spots above Like. Is impaired. So it succeeds, for example, made of zinc injection molding Sliders for zippers; which in principle consist of two closely spaced: from each other The panels located there are also completely white on the inside of the panels to nickel-plating, which according to the previously known method is only bad or at all was not possible.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Vorbehandiung von Zinkgegenständen bietet jedoch nicht nur bei der Galvanisierüng von Massenartikeln Vorteile, sondern ist auch besonders bei der Galvanisierung; insbesondere der Vernicklüng von größeren :Stücken, die einzeln in galvanische Bäder aufgehängt werden, reit Vorteil zu verwenden,,da bei dieser Vorbehandlung in vielen Fällen die bisher übliche Vermessingung bzw. Verküpferung der Zinkgegenstände vor der Vernicklung wegfallen kann: Die erfindungsgemäße-Vorbehandlung von Zinkteilen bietet auch bei der Versilberung von: Zink erhebliche Vorteile. Während es nach der itblic@en Arbeitsweise praktisch nicht. möglich ist, Zinkgegenstände: unmittelbar, d. h. ohne Zwischenschaltung einer Messing- oder Kupferschicht, zu versilbern, gelingt dies ohne Schwierigkeiten, wenn man die Zinkteile gemäß vorliegender Erfindung vorbehandelt, dann in der bei Alpakka oder Neusilber üblichen Weise vorversilbert und anschließend in normaler Weise fertig versilbert: Es Tassen sich auf diese Weise Besieckteile aus Zink-Knetlegierungen mit Sil-WlAschichten versehen, die jede mechanische Behandlung, wie z. B. Biegen, Feilen; Stahlpolieren usw., aushalten, bei genügender Silberauflage korrosionsbeständig sind und auch noch bei höheren Temperaturen festhaften.The method according to the invention for the pretreatment of zinc objects offers advantages not only in the electroplating of mass-produced articles, but is also special in electroplating; especially the nickel finish of larger ones : Pieces that are hung individually in galvanic baths, it is advantageous to use, there with this pretreatment, in many cases the measurement or The zinc objects can be omitted before nickel-plating: The pretreatment according to the invention of zinc parts also offers considerable advantages when silver-plating: Zinc. While practically not according to the itblic @ en working method. is possible zinc objects: immediately, d. H. without the interposition of a brass or copper layer silver, this succeeds without difficulty if you use the zinc parts according to the present Invention pretreated, then pre-silvered in the usual way with Alpakka or German silver and then silver-plated in the normal way: It cups itself in this way Bezel parts made of wrought zinc alloys are provided with Sil-WlA layers, each of which is mechanical Treatment such as B. bending, filing; Steel polishing, etc., withstand, with sufficient Silver plating are corrosion-resistant and also adhere firmly at higher temperatures.

' Beispiel Die Zusammensetzung einer geeigneten Vorbehändlungslösüng für Gegenstände aus Zink und Zinklegierungen ist folgende: i 1 Wasser, qoo g Ätznatrön, i2o g Zinkcarbonat; io g Kupfer als Kupferl<aliumcyanid; der Ätznatrongehalt kann naturgemäß in weiten Grenzen verändert werden.Example The composition of a suitable pretreatment solution for items made of zinc and zinc alloys: i 1 water, qoo g caustic soda, i2o g zinc carbonate; 10 g of copper as copper / aluminum cyanide; the caustic soda content can of course be changed within wide limits.

Die zu behandelnden Zinkteile werden nach guter Entfettung etwa z Minuten in die Lösung eingetaucht und nehmen dabei eine: messingartige Farbe an: Nach gründlicher Spü- lung können die Teile dann dem in Frage kommenden Galvanisierungsprozeß bzw: vorher einer kürzen Vermess-ingung bz-v- Verkupfereng unterworfen worden.After thorough degreasing, the zinc parts to be treated are immersed in the solution for about z minutes and take on a: brass-like color: After thorough rinsing , the parts can then be subjected to the galvanizing process in question or: Copper-tightly subjected.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Vorbehandlung von Zink und Zinklegierungen vor der Galvansierung; insbesondere der Vernicklung undVersilberung,, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zinkgegenstände in eine Zinkatlösung, :die Zusätze von Salzen von im elektrochemischen Sinne edleren Metallen als Zink enthält, tatecht und hiernach gegebenenfalls vor der eigentlichen Galvansierung noch in bekannter Weise einer Verniessingung oder Verkupferung unterwirft. PATENT CLAIMS: i. Process for the pretreatment of zinc and zinc alloys prior to electroplating; in particular nickel and silver plating, characterized in that the zinc objects are placed in a zincate solution, containing the additions of salts of metals that are more noble in the electrochemical sense than zinc, and then, if necessary, subjected to a vernier or copper plating in a known manner prior to the actual electroplating. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man der Zinkatlösung Doppel- bzw. Komplexsalze zusetzt. 2. The method according to claim i, characterized in that double or complex salts are added to the zincate solution. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der Zinkatlösung Kupfer- und bzw: oder Silbersalze zusetzt.3. The method according to claim i and 2, characterized in that the zincate solution Adds copper and / or silver salts.
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