DE661750C

DE661750C - Process for the preparation of gold compounds from keratin breakdown products

Info

Publication number: DE661750C
Application number: DESCH107649D
Authority: DE
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1935-08-03
Filing date: 1935-08-03
Publication date: 1938-06-25

Description

Verfahren zur Darstellung von Goldverbindungen von Keratinabbauprodukten Es ist bereits bekannt, daß man aus Keratinsubstanzen durch saure Hydrolyse bei gleichzeitiger oder anschließender Reduktion albumoseartige, Sulfhydrylgruppen enthaltende Keratinabbauprodukte gewinnen kann, die bei der Umsetzung mit Goldsalzen in üblicher Weise wasserlösliche, therapeutisch verwendbare Goldverbindungen ergeben. Die hierbei angewendete Reduktion gestaltet das Verfahren umständlich; dazu kommt noch, daß die Ausbeuten an wirksamen Erzeugnissen sehr niedrige sind, da bei der Reduktion ein weitgehender Abbau der Keratinsubstanzen stattfindet.Process for the preparation of gold compounds from keratin breakdown products It is already known that keratin substances can be obtained by acid hydrolysis simultaneous or subsequent reduction containing albumose-like sulfhydryl groups Keratin breakdown products can be obtained when implemented with gold salts in the usual way Wise water-soluble, therapeutically useful gold compounds result. The one here the applied reduction makes the process cumbersome; there is also that the yields of active products are very low because of the reduction extensive degradation of the keratin substances takes place.

Es wurde nun gefunden, daß man zu therapeutisch sehr wertvollen, wasserlöslichen, ungiftigen, komplexen Goldverbindungen in guter Ausbeute gelangen kann, wenn man die nach der Säurehydrolyse .erhaltenen Keratinabbauprodukte unmittelbar mit Goldsalzen in bisher unbekannte Goldverbindungen überführt. Dabei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, daß man nach der Säurehydrolyse, z. B. mit Salzsäure, das saure Hydrolysat mit alkalischen Stoffen, zweckmäßig mit Ammoniak, neutralisiert.It has now been found that therapeutically very valuable, water-soluble, non-toxic, complex gold compounds can be obtained in good yield if one the keratin degradation products obtained after acid hydrolysis directly with gold salts converted into previously unknown gold compounds. It has been found to be beneficial found that after acid hydrolysis, for. B. with hydrochloric acid, the acidic Hydrolyzate neutralized with alkaline substances, expediently with ammonia.

Die neuen Goldverbindungen werden nach Umwandlung in ihre Alkalisalze aus der Umsetzungslösung durch Zusatz von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, z. B. durch Zusatz von Alkohol, ausgefällt und stellen schwach gelb gefärbte Produkte dar. Sie lösen sich leicht in Wasser und sind trotz ihrer einfachen Herstellungsweise den bekannten Goldkeratinverbindungen in therapeutischer Hinsicht gleichwertig oder sogar noch überlegen. Beispiel i ioo g Keratin (Haare, Wolle, Horn usw.) werden mit 400 g 18 O/oiger Salzsäure im Wasserbad erhitzt, bis das gesamte Keratin in Lösung gegangen ist. Darauf wird das Hydrolysat durch Zusatz von konzentriertem Ammoniak neutralisiert und von ungelösten Bestandteilen abfiltriert.The new gold compounds are converted into their alkali salts from the reaction solution by adding water-miscible organic solvents, z. B. by adding alcohol, precipitated and make pale yellow colored products They dissolve easily in water and, despite their simple manufacturing process, are or equivalent to the known gold keratin compounds in therapeutic terms even superior. Example ioo g of keratin (hair, wool, horn, etc.) will be heated with 400 g of 18% hydrochloric acid in a water bath until all of the keratin is in Solution has gone. The hydrolyzate is then concentrated by adding concentrated Ammonia is neutralized and undissolved components are filtered off.

In das neutrale, abgekühlte Hydrolysat wird eine Lösung von Goldchlorid in Wasser eingetragen, bis der zunächst ausfallende Niederschlag gerade noch in Lösung geht. Hierzu sind etwa 4,5 bis 5,0 g Goldchlorid erforderlich. Die nunmehr sauer gewordene Lösung wird mit Natronlauge neutralisiert und in die fünffache Menge Alkohol gegossen, wobei sich das entstandene Goldkeratinat in sich zusammenballenden Flokken abscheidet. Man läßt absitzen und gießt die alkoholische Flüssigkeit ab. Der Niederschlag wird zur Reinigung unter Zusatz von wenig Natronlauge in Wasser gelöst und erneut durch Eingießen in Alkohol, gegebenenfalls unter Zusatz von etwas Natriumacetatlösung, gefällt. Nach zweimaligem Umfällen wird die Goldverbindung als feinpulveriges, nur schwach gelb gefärbtes Produkt erhalten, das etwa 6°/o Gold enthält.A solution of gold chloride in water is added to the neutral, cooled hydrolyzate until the precipitate that initially separates out just about dissolves. About 4.5 to 5.0 g of gold chloride are required for this. The solution, which has now become acidic, is neutralized with sodium hydroxide solution and poured into five times the amount of alcohol, with the resulting gold keratinate being deposited in clusters of flakes. It is allowed to settle and the alcoholic liquid is poured off. For purification, the precipitate is dissolved in water with the addition of a little sodium hydroxide solution and precipitated again by pouring it into alcohol, optionally with the addition of a little sodium acetate solution. After reprecipitating twice, the gold compound is obtained as a finely powdered product, only slightly yellow in color, which contains about 6% gold.

Die Ausbeute beträgt 2o bis 25 g aus ioo g Keratin.The yield is from 20 to 25 g from 100 g of keratin.

Beispiel 2 ioo g Haare werden in der gleichen Weise wie in Beispiel i mit Salzsäure abgebaut und die Hydrolysenflüssigkeit mit Ammoniak neutralisiert. In die neutrale Lösung werden sodann 7,5 g Goldchlorid, in 50 ccm Wasser gelöst, eingetragen, wobei das entstandene Goldkeratinat ausfällt: Durch Neutralisation mit Natronlauge, wird das Goldkeratinat als Natriumsalz in Lti-', sung gebracht und durch Eingießen der LösuüK in die fünffache Menge Alkohol die Goldverbindung gefällt. Zur Reinigung wird diese Verbindung mehrmals in Wasser gelöst und wieder mit Alkohol gefällt. Die Ausbeute an Goldkeratinat beträgt 2o g: Das Erzeugnis enthält 13 bis 1q°/0 Gold.Example 2 100 g of hair are broken down in the same way as in Example 1 with hydrochloric acid and the hydrolysis liquid is neutralized with ammonia. 7.5 g of gold chloride, dissolved in 50 cc of water, are then added to the neutral solution, the gold keratinate formed precipitating: the gold keratinate is brought into solution as the sodium salt by neutralization with sodium hydroxide solution and the solution is poured into the five times the amount of alcohol that pleases the gold compound. For cleaning, this compound is dissolved several times in water and precipitated again with alcohol. The yield of gold keratinate is 20 g: The product contains 13 to 1q% gold.

Durch Zusatz von noch größeren Mengen Goldchlorid zur Hydrolysenflüssigkeit können Goldkerätinate mit einem Goldgehalt bis zu 331)/, erhalten werden.By adding even larger amounts of gold chloride to the hydrolysis liquid gold keratinates with a gold content of up to 331) /, can be obtained.

Beispiel 3 iöo g Wolle werden mit 440 g einer 2o °/°igen Salzsäure im Wasserbad so lange erhitzt, bis die Wolle in der Hauptsache in Lösung gegangen ist. Hierauf wird abgekühlt, das saure Hydrolysat mit so viel einer 33 °/°lgen Natronlauge abgestumpft, daß die Reaktion nur noch lackmussauer, aber nicht mehr kongosauer ist, und von ungelösten Bestandteilen abfiltriert. In das Hydrolysät werden alsdann 45 ccm einer 2o°/°igen wässerigen Lösung von Goldchlorid (Goldgehalt=5o°/°) unter Rühren allmählich eingetragen und die hierbei ausfallende Goldkeratinsäure durch Zugabe von Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion als Natriumsalz in Lösung gebracht. Die Lösung wird alsdann filtriert und das Filtrat in die siebenfache Menge Alkohol eingerührt, wobei das Nätrium-Goldkeratinat zunächst als leimähnliches Produkt ausfällt. Zur Reinigung wird dieses Produkt noch zwei- bis dreimal unter Zusatz von wenig Natronlauge in Wasser gelöst und wieder mit Alkohol gefällt. Die zuletzt erhaltene körnige etsfällung wird von dem Alkohol abgesaugt, mit ='lkohol und Äther gewaschen und im Vakuum bei 7o' getrocknet. Es werden 23 g eines hellgelben Natrium-Goldkeratinats mit einem Goldgehalt von etwa 14.% erhalten.Example 3 100 g of wool are mixed with 440 g of 20% hydrochloric acid heated in a water bath until the wool has mainly dissolved is. It is then cooled, the acidic hydrolyzate with as much a 33% sodium hydroxide solution dulled, that the reaction was now only a lackmust wall, but no longer an acidic Congo is, and filtered off from undissolved constituents. Then into the hydrolyzate 45 ccm of a 20 ° / ° aqueous solution of gold chloride (gold content = 50 ° / °) below Stirring gradually entered and the gold keratinic acid which precipitates through Addition of sodium hydroxide solution until a weakly alkaline reaction is achieved as the sodium salt in solution brought. The solution is then filtered and the filtrate in seven times the amount Alcohol is stirred in, the sodium gold keratinate initially as a glue-like product fails. For cleaning, this product is added two or three times dissolved in water by a little sodium hydroxide solution and precipitated again with alcohol. The last The granular precipitate obtained is sucked off from the alcohol, with alcohol and ether washed and dried in vacuo at 70 '. There are 23 g of a light yellow sodium gold keratinate with a gold content of about 14%.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of gold compounds of keratin degradation products, characterized in that the acid hydrolysis Hydrolyzate obtained from keratins, which dissolves the degradation products in a soluble form contains, after neutralization or blunting with alkaline substances up to weakly acidic reaction immediately reacted with gold salts, the resulting, optionally acidic solution neutralized or weakly with alkalis made alkaline and the resulting alkali gold keratinate from its watery Solution by adding water-miscible organic solvents such as alcohol and the like; precipitated and optionally by one or more times dissolving in water and reprecipitation is purified with the organic solvent.

2nd embodiment of the method according to claim 1, characterized in that the acid hydrolyzate neutralized or blunted with ammonia prior to conversion with gold salts,