Verfahren zur Stabilisierun- von Carbaminsäurechlorid oder seinen
Alkylsubstitutionsprodukten 1?s ist bekannt, daß sich Carbaminsä urechlorid oder
dessen Allzylsubstitutionsprodukte in Gegenwart von Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typus
leicht an aromatische Kohlenwasserstoffe unter Bildung von Carbonsäure-<lmiden
anlagern. Die Ausübung dieses Verfahrens in der Technik ist jedoch mit Schwierigkeiten
verknüpft, da Carbaminsäurechlorid und seine Alkylsubstitutionsprodukte sehr unbeständig
sind und sich rasch unter Chlorwasserstoffentwicklung zersetzen.Process for the stabilization of carbamic acid chloride or its
Alkyl substitution products 1? S is known to be carbamic acid chloride or
its alkyl substitution products in the presence of catalysts of the Friedel-Crafts type
easily to aromatic hydrocarbons with the formation of carboxylic acid imides
attach. However, this technique is difficult to practice in the art
linked, since carbamic acid chloride and its alkyl substitution products are very unstable
and decompose rapidly with evolution of hydrogen chloride.
Es wurde nun gefunden, daß man Carbaminsäurechlot-id oder dessen Alkylstlbstitutionsprodukte
leicht für längere Zeit ohne Gefahr der Zersetzung stabilisieren kann, wenn 111a11
sie mit Halogenverbindungen vom Typus der Friedel-Craftsschen Katalysatoren, z.
B. wasserfreiem Aluminiumchlorid, -bromid oder -jodid oder wasserfreiem Ferriclllorid,
versetzt und so in beständige Molekülverbindwigen überführt.It has now been found that carbamic acid chloride or its alkyl substitution products can be used
can easily stabilize for long periods of time without risk of decomposition if 111a11
they with halogen compounds of the type of Friedel-Crafts catalysts, z.
B. anhydrous aluminum chloride, bromide or iodide or anhydrous ferric chloride,
and thus converted into permanent molecular binding.
Die Herstellung der Molekülverbindungen kann in der Weise erfolgen,
daß nlan Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typus in die Ilüsstgen Carbaminsäurechloride
in kleinen :\nteilen einträgt, wobei die Anlagerwigsverhilldungen meist direkt in
fester Form erhalten werden, die lange Zeit ohne Zersetzung aufbewahrt werden können.
In lnancllen Fäl-Ien ist es zweckmäßig, bei der Herstellung vier 1lOlektll\'Cl'b1,ndU11@
indifferente organische
Lösung s- oder Verdünnungsmittel, wie Schwe-
felkohlenstoff oder Dichlorbenzol, Petrol-
äther, Benzol u. dgl., anzuwenden. Als für die
Umsetzung geeignete Carbaminsäurechloride
seien beispielsweise Carbaminsäurechlorid.
Methyl- oder :@tliylcarilaminsäul'eclilorid ge-
11a1111t.
Beispiel I
Zoo Teile Schwefelkohlenstoff «erden mit
79,5 Teilen Carbaminsäurechlorid vermischt
und unter Kühlung und kräftigem Rühren
133,5 Teile wasserfreies Alumi11i11mchlorid in
kleinen Anteilen eingetragen. Hierauf wird
der Sc111vcfclkolilelistoff durch gelindes Er-
wärmen im Vakuum abdestilliert. Es ver-
bleibt eine weiße, leicht pulverisierbare.
blasse, die lange Zeit unverändert aufbewahrt
werden kann. An Stelle von Scltlvefelkolllell-
stolT kann man auch ein anderes illdiltcrelites
Verdümlungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstof,
Dichlorbenzol, Petrol:ither und Benzol, ver-
welldcll.
Beispiel z
( )#3,5 Teile 'Niethylc# irl),iiiiiiis<itirecliloi-icl
wer-
den unter 1`ülllung mit t;3,5 Teilen wasser-
freirm Alnnloniunichlorid versetzt. '-NIan er-
hält eine: zähllüssise Masse. die man 1:illt;erc
Zeit unveriindert aufbewahren kann und, die
sich direkt mit aromatischen Kulllenwasser-
stolfeu unter Bildung der entsprechenden Car-
Z., umsetzen Lißt.
Beispiel ;
Zu einer Mischung von doo Teilen Schwe-
telkohlenstoit und =oo "heilen sublimiertem
I'errichlorid «erden unter Kühlung und kr:il-
tigem Rühren 4o Teile Carbäminsäurechlorid
zugetropft. Man erhält eine braune. sehr be-
ständige Anlagerungsverhincluna.
The preparation of the molecular compounds can be carried out in such a way that catalysts of the Friedel-Crafts type are introduced into the Ilüsstgen carbamic acid chlorides in small parts, whereby the sedimentation burns are usually obtained directly in solid form, which can be stored for a long time without decomposition. In general cases it is advisable to use four 11-olecl \ 'Cl'b1, ndU11 @ -indifferent organic Solution or diluent, such as sulfur
carbon or dichlorobenzene, petroleum
ether, benzene and the like. As for that
Implementation of suitable carbamic acid chlorides
are for example carbamic acid chloride.
Methyl or: @ tliylcarilaminsäul'eclilorid ge
11a1111t.
Example I.
Zoo parts carbon disulfide «ground with
79.5 parts of carbamic acid chloride mixed
and with cooling and vigorous stirring
133.5 parts of anhydrous aluminum chloride in
registered in small proportions. Then will
the Sc111vcfclkolilelistoff by mild er-
warm distilled off in vacuo. It ver
remains a white, easily pulverizable.
pale, kept unchanged for a long time
can be. Instead of Scltlvefelkolllell-
You can also stumble upon another illdiltcrelites
Thinning agents, such as carbon tetrachloride,
Dichlorobenzene, petroleum: ither and benzene,
welldcll.
Example
() # 3.5 parts ' Niethylc # irl), iiiiiiis <itirecliloi-icl be
the under 1 filling with t; 3.5 parts of water
Freirmly Alnnloniunichlorid added. '-NIan he
holds a: countless mass. which one 1: illt; erc
Can keep time unchanged and that
directly with aromatic Kulllenwasser-
stolfeu with the formation of the corresponding card
Z., implement Lets.
Example ;
To a mixture of doo parts of
telkohlenstoit and = oo "heal sublimated
'Chloride' ground under cooling and cr: il-
Thorough stirring 40 parts of carbamic acid chloride
added dropwise. You get a brown one. very loading
constant prevention of accumulation.