DE637020C

DE637020C - Process for the representation of dyes

Info

Publication number: DE637020C
Application number: DEI47064D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Greune; Dr Georg Kraenzlein; Dr Gerhard Langbein; Dr Werner Schultheiss
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-04-27
Filing date: 1933-04-27
Publication date: 1936-10-22

Description

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu Farbstoffen mit wertvollen Eigenschaften gelangt, wenn man i, 4-Benzochinone mit Aminen dreikerniger Ringverbindungen, :die keinen cvclisch gebundenen Stickstoff enthalten, in Gegenwart oder Abwesenheit von organischen oder anorganischen Oxydationsmitteln, von Metallchloriden oder acylierenden Mitteln kondensiert und die erhaltenen Produkte gegebenenfalls sulfiert. Zu den gleichen Produkten gelängt man, wenn man die durch Kondensation in Lösungsmitteln bei Temperaturen unter etwa i2o° C erhältlichen primären Kondensationsprodukte aus i, 4.-Benzochinonen mit Aminen dreikerniger Ringverbindungen; die keinen cyclisch gebundenen Stickstoff enthalten, bei höheren Temperaturen in hochsiedenden Lösungsmitteln, evtl. unter Zusatz eines organischen oder anorganischen Oxydationsmittels, eines acylierenden Mittels oder Metallchlorids, weiter erhitzt und nötigenfalls anschließend sulfiert. Als Aminoderivate der angeführten dreikernigen Ringverbindungen kommen beispielsweise in Betracht: Amine von Diphenylenoxyd, Diphenvlensulfid, Diphenylendioxyd, Phenanthren, Anthracen, Fluoren, Fluorenon, 'Nanthon, Thioxanthon u. dgl.Process for the preparation of dyes It has been found that one dyes with valuable properties are obtained by using 1,4-benzoquinones with amines of trinuclear ring compounds: which have no cvclically bound nitrogen contain, in the presence or absence of organic or inorganic oxidizing agents, condensed by metal chlorides or acylating agents and the products obtained optionally sulfated. You can get to the same products if you get through them Condensation in solvents available primary at temperatures below about i2o ° C Condensation products of 1,4-benzoquinones with amines of trinuclear ring compounds; which do not contain any cyclically bound nitrogen, at higher temperatures in high-boiling solvents, possibly with the addition of an organic or inorganic one Oxidizing agent, acylating agent, or metal chloride, further heated and, if necessary, sulfated afterwards. As amino derivatives of the listed trinuclear Ring compounds come into consideration, for example: amines of diphenylene oxide, diphenylene sulfide, Diphenylene dioxide, phenanthrene, anthracene, fluorene, fluorenone, nanthone, thioxanthone and the like

Die auf diese Weise erhaltenen neuen Dioxazine können entweder als Pigmentfarbstoffein der Lack-, Tapeten-, Papier-, Gummi-und Kunststoffindustrie oder als wasserlösliche Sulfosäuren zum Färben der tierischen, pflanzlichen und Kunstfaser oder gemischter Gewebe Verwendung finden. In Form des Barium-, Calcium- oder eines anderen geeigneten Salzes sind die Farbstoffsulfosäuren auch als Pigmente verwendbar. Beispiele 1. 18,1 Gewichtsteile 2-Aminofluoren, 1q: Gewichtsteile Chloranil und io Gewichtsteile Natriumacetat werden in 5oo Gewichtsteilen Alkohol i Stunde bei Zimmertemperatur verrührt und danach 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach. Das braune Kondensationsprodukt löst sich in Monohydrat mit blauer Farbe. Mit Alkali und Hydrosulfit erhält man eine gelbliche Küpe.The new dioxazines obtained in this way can either be used as Pigment dyes in the paint, wallpaper, paper, rubber and plastics industries or as water-soluble sulfonic acids for coloring animal, vegetable and Find synthetic fibers or mixed fabrics use. In the form of the barium, calcium or another suitable salt, the dye sulfonic acids are also pigments usable. Examples 1. 18.1 parts by weight of 2-aminofluorene, 1q: parts by weight of chloranil and 10 parts by weight of sodium acetate are dissolved in 500 parts by weight of alcohol for an hour stirred at room temperature and then heated to boiling for 2 hours. After this If they cool down, suction off and wash with alcohol and water. The brown condensation product dissolves in monohydrate with a blue color. With alkali and hydrosulfite one obtains a yellowish vat.

2. io Gewichtsteile des nach Beispiel i erhältlichen Zwischenproduktes werden in 15o Gewichtsteilen Nitrobenzol suspendiert, io Gewichtsteile Benzoylchlorid zugesetzt und unter Rühren 7 bis 8 Gewichtsteile Braunstein eingetragen. Man heizt hierauf auf 150° C und verrührt 2 Stunden bei dieser Temperatur. Zur Vervollständigung der Reaktion wird noch i Stunde zum Sieden erhitzt. Man saugt bei r-3o°-C -ab -und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach. Dez Rückstand wird zur Entfernung- -des -überschüssigen Braunsteins schwefelsauer mit Bisulfit ausgerührt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das in Nadeln von grünem Oberflächenglanz erhaltene Reaktionsprodukt löst sich in Monohydrat mit blaugrihser Farbe und stellt in feiner Verteilung ein violettes Pigment dar.2. 10 parts by weight of the intermediate product obtainable according to Example i are suspended in 150 parts by weight of nitrobenzene, 10 parts by weight of benzoyl chloride added and entered with stirring 7 to 8 parts by weight of manganese dioxide. One heats then to 150 ° C. and stirred for 2 hours at this temperature. To complete the reaction is heated to the boil for another hour. One sucks in r-3o ° -C -ab -and washes with nitrobenzene and alcohol. Dec backlog is used Removal of the excess manganese dioxide (sulfuric acid) with bisulfite, Sucked off, washed neutral and dried. That in needles with a green sheen The reaction product obtained dissolves in monohydrate with a blue-green color and represents finely divided into a violet pigment.

io Gewichtsteile des Pigmentes werden in Zoo Gewichtsteilen 2o°[oigem Oleum i Stunde bei 2o bis 25.° verrührt. Darauf gibt man das Ganze auf Eis, saugt ab und wäscht mit Koch-; salzlösung neutral. Die Sulfosäure löst sich in Wasser mit violetter Farbe und färbt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in klaren violetten Tönen. Die Färbungen besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften. Als Barium- oder Caleiumsalz bildet die Sulfosäure wertvolle violette Pigmentfarbstoffe.10 parts by weight of the pigment are in zoo parts by weight 20% The oleum is stirred at 20 to 25 ° for 1 hour. Then you put the whole thing on ice, sucks off and washes with cooking; salt solution neutral. The sulfonic acid dissolves in water with purple color and dyes the animal, vegetable and artificial fiber in clear purple tones. The dyeings have excellent fastness properties. As a barium or calcium salt, the sulfonic acid forms valuable violet pigments.

3. io Gewichtsteile des nach Beispiel i erhältlichen Zwischenproduktes werden in i2o Gewichtsteilen Eisessig suspendiert und bei ioo° nach und nach 3o Gewichtsteile Natriumbichromat eingetragen. Danach wird noch i Stunde zum Sieden erhitzt, das Reaktionsgemisch in i2oo Gewichtsteile etwa 3o°/oige - Schwefelsäure- gegeben, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das Reaktionsprodukt ist mit dem nach Beispiel e erhältlichen identisch und kann in der gleichen Weise, wie unter Beispiel :2 beschrieben, sulfiert werden.3. 10 parts by weight of the intermediate product obtainable according to Example i are suspended in i2o parts by weight of glacial acetic acid and at 100 ° gradually 3o Parts by weight of sodium dichromate entered. After that there is another hour of boiling heated, the reaction mixture in i2oo parts by weight about 3o% - sulfuric acid- given, filtered off with suction, washed neutral and dried. The reaction product is with identical to that obtained in example e and can be used in the same way as under Example: 2 described to be sulfated.

4. 37 Gewichtsteile 2-Aminodphenylenaxyd werden in 7oo Gewichtsteilen Alkohol mit 3o Gewichtsteilen Chloranil und 2o Gewichtsteilen Natriumacetat 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das braune Konidensationspradukt scheidet sich aus. Man saugt heiß ab und wäscht mit Alkohol und Wasser.4. 37 parts by weight of 2-aminodphenylene oxide are used in 700 parts by weight Alcohol with 30 parts by weight of chloranil and 20 parts by weight of sodium acetate for 5 hours heated to boiling. The brown conidensation product is eliminated. Man sucks hot and wash with alcohol and water.

5. 2o Gewichtsteile des Kondensationsproduktes nach Beispiel ¢ werden in 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 6 Gewichtsteilen m-Nitrobenzolsulfochlorid 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich in bronzeglänzenden Nadeln aus. Bei 12o° wird abgesaugt und- mit heißem Nitrobenzol nachgewaschen. Das Reaktionsprodukt stellt in feiner Verteilung ein rotviolettes Pigment dar. In starker Schwefelsäure löst es sich mit blauer Farbe.5. 20 parts by weight of the condensation product according to Example [are] in 500 parts by weight of nitrobenzene with 6 parts by weight of m-nitrobenzenesulfonyl chloride Heated to the boil for 4 hours. The condensation product separates into shiny bronze Needles off. At 12o ° is suctioned off and washed with hot nitrobenzene. That Finely divided reaction product is a red-violet pigment. In strong Sulfuric acid, it dissolves with a blue color.

io Gewichtsteile des Pigmentes werden in Zoo Gewichtsteilen 5°(oigem Oleum i Stunde bei 2o bis 25° verrührt. Man gibt auf Eis, saugt die ausgeschiedene Sulfosäure ab und -wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die Sulfosäure löst sich in Wasser mit rotvioletter Farbe und 'färbt die pflanzliche, tierische, künstliche Faser sowie, gemischte Gewebe- in klaren rotvioletten Tönen an. Die Färbungen besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften.10 parts by weight of the pigment are in Zoo parts by weight 5 ° (above The oleum is stirred at 20 to 25 ° for 1 hour. It is placed on ice, the excreted one sucks Sulphonic acid washes off and neutral with saline solution. The sulfonic acid dissolves in Water with a red-violet color and 'stains the vegetable, animal, artificial Fiber as well as mixed fabrics in clear red-violet tones. Own the colorations excellent fastness properties.

6. 19,3 Gewichtsteile ß-Anthramin, 14 Ge-@vichtsteile Chloranil und io Gewichtsteile Natriumacetat werden in 3oo Gewichtsteilen :.Alkohol 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Man saugt das ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab und wäscht mit Alkohol und Wasser. Das dunkelbraune Kondensationsprodukt löst sich in Monohydrat mit roter Farbe.6. 19.3 parts by weight of β-anthramine, 14 parts by weight of chloranil and 10 parts by weight of sodium acetate are heated to boiling for 2 hours in 300 parts by weight of alcohol. The precipitated reaction product is filtered off with suction and washed with alcohol and water. The dark brown condensation product dissolves in monohydrate with a red color.

7. io Gewichtsteile .des nach Beispiel 6 erhaltenen Kondensationsproduktes werden in ioo Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 3 Gewichtsteilen 2, 4-Dinitrophenol Stunde zum Sieden erhitzt. Man saugt das ausgeschiedene Reaktionsprodukt bei 5o° ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol. Das in Nadeln von rotem Oberflächenglanz kristallisierte Reaktionsprodukt löst sich in Monohydrat mit olivgrüner Farbe. Die Farbe des Pigments ist blaugrün.7. 10 parts by weight of the condensation product obtained according to Example 6 are in 100 parts by weight of nitrobenzene with the addition of 3 parts by weight of 2,4-dinitrophenol Heated to the boil for an hour. The precipitated reaction product is sucked at 50 ° off and washes with nitrobenzene and alcohol. That in needles with a red surface sheen Crystallized reaction product dissolves in monohydrate with an olive green color. the The color of the pigment is blue-green.

io Gewichtsteile des Pigmentes werden in Zoo Gewichtsteilen Monohydrat i Stunde bei etwa 2o° verrührt. .Man gibt darauf auf Eis, saugt und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die Sulfosäure löst sich in Wasser mit blaugrüner Farbe und färbt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in klaren blaugrünen Tönen an. Die Echtheitseigenschaften der erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet. Verwendet man a-Anthramin an Stelle von ß-Anthramin, so erhält man eine Sulfosäure, die die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in klaren blauen Tönen anfärbt.10 parts by weight of the pigment become in zoo parts by weight of monohydrate Stirred at about 20 ° for 1 hour. Put it on ice, suck and wash with saline solution neutral. The sulfonic acid dissolves in water with a blue-green color and stains the animal, vegetable and artificial fibers in clear blue-green tones. The authenticity properties the colorations obtained are excellent. If one uses a-anthramine instead from ß-anthramine, one obtains a sulfonic acid, which is animal, vegetable and dyes artificial fiber in clear blue tones.

ä. 19,3 Gewichtsteile 3-Aminophenanthren und 14 Gewichtsteile Chloranil werden in 3oo Gewichtsteilers Nitrobenzol langsam bis zum Sieden erhitzt. Man läßt i Stunde kochen und saugt das ausgeschiedene Reaktionsprodukt bei i2o° ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol. Das in grünglänzenden Nadeln kristallisierte Produkt zeigt als Pigment blauviolette Farbe. Die Lösungsfarbe in Monohydrat ist violett.19.3 parts by weight of 3-aminophenanthrene and 14 parts by weight of chloranil are slowly heated to boiling in 3oo parts by weight of nitrobenzene. One lets Boil for 1 hour and suck off the precipitated reaction product at 120 ° and wash with nitrobenzene and alcohol. The product crystallized in shiny green needles shows blue-violet color as pigment. The solution color in monohydrate is purple.

io Teile dieses Pigmentes werden in Zoo Gewichtsteilen io°foigem Oleum bei etwa 2o° i Stunde verrührt. Man gibt auf Eis, saugt die ausgeschiedene Sulfosäure ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die Sulfosäure löst sich in Wasser mit violetter Farbe und färbt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in blaustichigvioletten Tönen an. Die Färbungen besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften.10 parts of this pigment become 10 parts by weight of foigem oleum stirred at about 20 ° i hour. It is poured onto ice and the sulphonic acid which has separated out is sucked off and washes neutral with saline. The sulfonic acid dissolves in water violet color and dyes the animal, vegetable and artificial fibers in a bluish violet Tones on. The dyeings have excellent fastness properties.

19,5 Gewichtsteile 2-Aminofluorenois und 1ä Gewichtsteile Benzochinon werden in 3oo Gewichtsteilen Alkohol 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Man saugt ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach. Die Lösungsfarbe des dunkelbraunen . Kondensationsproduktes in konzentrierter Schwefelsäure ist blau. io. io Gewichtsteile des nach Beispiel 9 erhaltenen Zwischenproduktes werden in i 5o Gewichtsteilen Chlornaphthalin unter Zusatz von 3 Gewichtsteilen m-Nitrobenzolsulfochlorid :2 Stunden zum Sieden erhitzt. Bei i 5o° wird abgesaugt und mit Chlornaphthalin und Alkohol gewaschen. In feiner Verteilung stellt das Reaktionsprodukt ein rotviolettes Pigment dar.19.5 parts by weight of 2-aminofluorenois and 1ä parts by weight of benzoquinone are heated to boiling for 2 hours in 300 parts by weight of alcohol. One sucks off and washes with alcohol and water. The solution color of the dark brown. Condensation product in concentrated sulfuric acid is blue. ok io parts by weight of intermediate product obtained according to Example 9 are chloronaphthalene in 15 parts by weight with the addition of 3 parts by weight of m-nitrobenzenesulfonyl chloride: 2 hours to the boil heated. At 150 ° it is filtered off with suction and washed with chloronaphthalene and alcohol. In fine distribution, the reaction product is a red-violet pigment.

Die Sulfierung des Pigmentes kann mit ao°/oigem Oleum durchgeführt werden. Die erhaltene Sulfosäure gibt auf tierischer, pflanzlicher oder künstlicher Faser rotviolette Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.The sulphonation of the pigment can be carried out with ao% oleum will. The sulfonic acid obtained gives animal, vegetable or artificial Fiber red-violet dyeings with good fastness properties.

i 1. 43 Gewichtsteile AminodiphenylendiOxyd vom F. P. i33° (vgl. Dissertation von W. Strubach, Dresden 29i2) werden in 7oo Gewichtsteilen Alkohol mit 3o Gewichtsteilen Chloranil und 2o Gewichtsteilen Natriumacetat 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird heiß abgesaugt und mit Alkohol und Wasser gewaschen. Das braune Kondensationsprodukt gibt mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine gelbe Küpe.i 1. 43 parts by weight of aminodiphenylene dioxide from F.P. at 33 ° (see dissertation von W. Strubach, Dresden 29i2) are 70 parts by weight of alcohol with 30 parts by weight Chloranil and 20 parts by weight of sodium acetate heated to boiling for 5 hours. That precipitated reaction product is filtered off with suction while hot and washed with alcohol and water. The brown condensation product gives a yellow one with alkaline hydrosulfite solution Vat.

12. 5o Gewichtsteile des Kondensationsproduktes nach Beispiel i i werden in 75o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit io Gewichtsteilen Eisenchlorid einige Zeit zum Sieden erhitzt. Die anfangs braune Lösungsfarbe schlägt bald nach violett um, und das Reaktionsprodukt scheidet sich als bronzeglänzende Kristalle aus. Bei i4o° saugt man ab und wäscht mit heißem Nitrobenzol. In fein verteilter Form stellt das neue Produkt ein violettes Pigment dar. In starker Schwefelsäure löst es sich mit violetter Farbe. Bei längerer Einwirkung von starker Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure tritt Sulfierung ein.12. 50 parts by weight of the condensation product according to Example i i there are some in 75o parts by weight of nitrobenzene with 10 parts by weight of iron chloride Time heated to the boil. The initially brown solution color soon turns purple um, and the reaction product separates out as shiny bronze crystals. at i4o ° is suctioned off and washed with hot nitrobenzene. Provides in finely divided form the new product is a purple pigment. It dissolves in strong sulfuric acid with purple color. With prolonged exposure to strong sulfuric acid or chlorosulfonic acid sulfation occurs.

io Gewichtsteile des obigen Pigmentes werden in Zoo Gewichtsteilen Monohydrat gelöst und einige Stunden bei 2o bis 25° verrührt. Man gibt auf Eis, saugt die entstandene Sulfosäure ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. In Wasser löst sich die Sulfosäure mit blauvioletter Farbe und färbt die pflanzliche, tierische und künstliche Faser sowie gemischte Gewebe in blauvioletten Tönen an. Die Färbungen besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften.10 parts by weight of the above pigment are in zoo parts by weight Dissolved monohydrate and stirred for a few hours at 2o to 25 °. You give on ice The sulfonic acid formed is suctioned off and washed neutral with sodium chloride solution. In water the sulphonic acid dissolves with a blue-violet color and stains the vegetable and animal ones and artificial fiber and blended fabrics in blue-violet tones. The colorations have excellent fastness properties.

13. 43 Gewichtsteile Aminodiphenylendioxyd vom F. P. i33° werden mit iooo Gewichtsteilen Alkohol und 37 Gewichtsteilen Toluchinon 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich aus und wird heiß abgesaugt. Es stellt ein braunes Produkt dar, das mit alkalischem Hydrosulfit eine gelbe Küpe ergibt.13. 43 parts by weight of aminodiphenylene dioxide from the F. P. i33 ° are with 100 parts by weight of alcohol and 37 parts by weight of toluquinone for 5 hours to boil heated. The condensation product separates out and is suctioned off while hot. It represents a brown product which, with alkaline hydrosulphite, produces a yellow vat results.

14. 2o Gewichtsteile des Kondensationsproduktes nach Beispiel 13 werden in ,Ioo Gewichtsteilen Nitrobenzol 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsprodukt scheidet sich in bronzeglänzenden Nadeln aus, die abgesaugt und gewaschen werden: In feiner Verteilung stellt es ein violettes Pigment dar. In starker Schwefelsäure löst es sich mit violetter Farbe.14. 20 parts by weight of the condensation product according to Example 13 are heated to boiling in, 100 parts by weight of nitrobenzene for 6 hours. The reaction product is excreted in shiny bronze needles that are suctioned off and washed: In fine distribution it is a violet pigment. In strong sulfuric acid it dissolves with purple color.

io Gewichtsteile des Pigmentes werden in aoo Gewichtsteilen Monohydrat 3 Stunden bei 2o bis 30° verrührt. Man gibt auf Eis und saugt. die, ausgeschiedene Sulfosäure ab. Sie ist in Wasser mit violetter Farbe löslich und fällt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser sowie gemischte Gewebe in violetten Tönen an. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften aus.100 parts by weight of the pigment become aoo parts by weight of monohydrate Stirred for 3 hours at 2o to 30 °. You put on ice and suck. the, retired Sulfonic acid. It is soluble in water with purple color and falls the animal, vegetable and artificial fibers as well as mixed fabrics in purple tones. the Dyeings are characterized by excellent fastness properties.

15. 18,3 Gewichtsteile 3-Aminodiphenylenoxyd werden in 35o Gewichtsteilen Alkohol mit 14 Gewichtsteilen Chloranil und io Gewichtsteilen Natriumacetat 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nachdem Erkalten saugt man das braune Kondensationsprodukt ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach. Ein ganz ähnliches Produkt erhält man bei Verwendung von 4-Aminodiphenylenoxyd.15. 18.3 parts by weight of 3-aminodiphenylene oxide are used in 35o parts by weight Alcohol with 14 parts by weight of chloranil and 10 parts by weight of sodium acetate for 2 hours heated to boiling. After cooling, the brown condensation product is filtered off with suction and washes with alcohol and water. You can get a very similar product at Use of 4-aminodiphenylene oxide.

16. zo Gewichtsteile des nach Beispiel 15 erhaltenen Zwischenproduktes werden in i5o Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 3 Gewichtsteilen p-Toluolsulfochlorid i Stunde zum Sieden erhitzt. Nach ,dem Abkühlen auf ioo° saugt man ab und wäscht mit Nitrobenzol nach. Das in Nadeln kristallisierte Reaktionsprodukt löst sich in Monohydrat mit blauer Farbe und stellt, in feine Verteilung gebracht, ein rubinfarbenes Pigment dar.16. zo parts by weight of the intermediate obtained according to Example 15 are in i5o parts by weight of nitrobenzene with the addition of 3 parts by weight of p-toluenesulfochloride Heated to the boil for i hour. After cooling to 100 °, it is suctioned off and washed with nitrobenzene. The reaction product crystallized in needles dissolves in Monohydrate with a blue color and finely divided into a ruby color Pigment.

io Gewichtsteile des Pigmentes werden in 26o Gewichtsteilen 2o°joigem Oleum i Stunde bei 25° verrührt. Darauf gibt man auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die Sulfosäure löst sich in Wasser mit roter Farbe und färbt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in klaren blaustichigroten Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften an.10 parts by weight of the pigment are added to 26o parts by weight of 20 ° joigem The oleum is stirred at 25 ° for 1 hour. Then you pour on ice, vacuum and wash with Saline solution neutral. The sulfonic acid dissolves in water with a red color and stains the animal, vegetable and artificial fibers in clear blue-tinged red tones of excellent fastness properties.

Noch etwas klarere Rottöne erhält man, wenn man das aus 4-Aminodiphenylenoxyd erhältliche Zwischenprodukt in der gleichen Weise behandelt.Somewhat clearer red tones are obtained when one is made from 4-aminodiphenylene oxide available intermediate treated in the same way.

17. 2o Gewichtsteile 3-Aminodiphenylensulfid werden in 35o Gewichtsteilen Alkohol mit 14Gewichtsteilen Chloranil und io Gewichtsteilen Natriumacetat 2 Stunden gekocht. Nach dem Erkalten saugt man das braune Kondensationsprodukt ab und wäscht mit Alkohol und Wasser.17. 20 parts by weight of 3-aminodiphenylene sulfide are used in 35o parts by weight Alcohol with 14 parts by weight of chloranil and 10 parts by weight of sodium acetate for 2 hours cooked. After cooling, the brown condensation product is filtered off with suction and washed with alcohol and water.

18. io Gewichtsteile des nach Beispiel 17 erhaltenen Zwischenproduktes werden in 15o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 3 Gewichtsteilen p-Toluolsulfochlorid i Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach. Das in Nadeln -von grünem Oberflächenglanz kristallisieiteProdükt löst sich in Monohydrat mit violetterFarbeund stellt einblaues Pigment dar.18. 10 parts by weight of the intermediate product obtained according to Example 17 are in 15o parts by weight of nitrobenzene with 3 parts by weight of p-toluenesulfochloride Heated to the boil for i hour. After cooling, it is suctioned off and washed with nitrobenzene and alcohol after. The product crystallized in needles with a green surface luster dissolves in monohydrate with a purple color and is a blue pigment.

Beim Sulficren mit 2o°/oigem O@li'eiält man eine Sulfosäure, die die tierisc'life,. pflämzliche und künstliche Faser in `Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften anfärbt.In the case of sulficrene with 20% oxygen, one obtains a sulfonic acid which contains the tierisc'life ,. Vegetable and artificial fiber in shades of excellent fastness properties stains.

i9. i8,i Gewichtsteile 2-Aminofluoren werden in 6oo. Gewichtsteilen Alkohol mit 32 Gewichtsteilen jodanil und io Gewichtsteilen Natriumacetat i Stunde zum Sieden erhitzt. Man saugt das braune Kondensationsprodukt heiß ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach: 20. z3,5 Gewichtsteile .des nach Beispiel i9 erhaltenen Zwischenproduktes werden in 150 Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von io Gewichtsteilen Benzoylchlorid und 8,5 Gewichtsteilen künstlichem Braunstein unter raschem Rühren i Stunde auf 15o° erhitzt. Man saugt bei 13o° ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach. Der Rückstand wird zur Entfernung überschüssigen Braunsteins sauer mit ver.iünnter Bisulfitlösung ausgerührt. Das in Nädelchen von blaugrünem Oberflächenglanz kristallisierte Produkt löst sich in Monohydrat mit blaugrüner Farbe und stellt, in feine Verteilung gebracht, ein violettes Pigment dar.i9. 18.1 parts by weight of 2-aminofluorene are in 600. Parts by weight Alcohol with 32 parts by weight of iodanil and 10 parts by weight of sodium acetate for an hour heated to boiling. The brown condensation product is filtered off with suction while hot and washed with alcohol and water according to: 20. z3.5 parts by weight of the obtained according to Example 19 Intermediate are in 150 parts by weight of nitrobenzene with the addition of 10 parts by weight Benzoyl chloride and 8.5 parts by weight of artificial manganese dioxide with rapid stirring Heated to 150 ° for 1 hour. It is suctioned off at 130 ° and washed with nitrobenzene and Alcohol after. The residue becomes acidic to remove excess brown stone stirred with dilute bisulfite solution. The one in needles with a blue-green sheen crystallized product dissolves in monohydrate with a blue-green color and represents, brought into fine distribution, is a purple pigment.

io Gewichtsteile des Pigmentes werden in 20o-Gewichtsteilen io%igem Oleurn 3 Stunden bei 25° verrührt. Danach gibt man auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die Sulfosäure färbt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in außerordentlich klaren violetten Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.10 parts by weight of the pigment are 10% strength in 20 parts by weight The oleum is stirred at 25 ° for 3 hours. Then it is poured onto ice, vacuumed off and washed neutral with saline. The sulfonic acid colors the animal, vegetable and artificial fiber in extremely clear purple tones with excellent fastness properties.

Claims

PATENT CLAIMS i. Process for the representation of dyes, thereby characterized in that i, 4-benzoquinones with amino derivatives of trinuclear ring compounds, which do not contain any cyclically bound nitrogen, in the presence or absence of organic or inorganic oxidizing agents, of metal chlorides or acylating agents Agents condensed and the products obtained sulfated, if necessary.

2. Procedure according to claim i, characterized in that the xondensation is carried out in solvents at temperatures below about: i2o ° C and the primary condensation products obtainable in this way by heating to higher temperatures in high-boiling solvents in the presence or Absence of organic or inorganic oxidizing agents, of metal chlorides or acylating agents condensed and the products obtained, if appropriate sulfated.