DE741591C - Process for the preparation of dioxazine dyes - Google Patents
Process for the preparation of dioxazine dyesInfo
- Publication number
- DE741591C DE741591C DEI59827D DEI0059827D DE741591C DE 741591 C DE741591 C DE 741591C DE I59827 D DEI59827 D DE I59827D DE I0059827 D DEI0059827 D DE I0059827D DE 741591 C DE741591 C DE 741591C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- benzoquinones
- dyes
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von @Dioxazinfarbstoffen Es wurde gefunden, daB man Dioxazinfarbstoffe mit wertvollen färberischen Eigenschaften erhält, wenn man Diarylamino-_ # 4-benzochinone mit verschiedenartigen Arylaminoresten mit starker Schwefelsäure oder mit Oleum' gegebenenfalls unter Zusatz eines Oxydationsmittels, bis zur Beendigung des Oxazinringschlusses behandelt bzw. wenn man die Ausgangsverbindungen in einem organischen Lösungsmittel, erforderlichenfalls in Gegenwart von organischen oder anorganischen -Oxydatiönsmitteln, von Metallchloriden oder acylierenden Mitteln, bis zur Beendigung des Oxazinringschlusses erhitzt und die erhaltenen Produkte gegebenenfalls sulfoniert. Die als Ausgangsmaterial dienenden Diarylamino-i # 4-benzochinone mit verschiedenartigen Arylaminoresten können beispielsweise durch Umsetzung von i Mol eines Mono- oder Diamins mit i Mol oder bei Verwendung eines Diamins gegebenenfalls auch mit 2 Mol eines 2-Alkoxy-5-amino-3 # 6-dihalogen oder -alkylhalogen-i # q.-benzochinonderivats durch Erhitzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, hergestellt werden, wobei man die Reaktionskomponenten so wählt, daB Produkte mit ungleichartigen Substituenten in den 2- und 5-Stellungen erhalten werden. Als Ausgangsstoffe kommen sowohl Sulfonsäuregruppen enthaltende als auch sulfonsäuregruppenfreie Diarylaminobenzochinone in Frage. Man kann auch höhermolekulare Diarylaminoi # q.-benzochinone, wie sie unter Heranziehung eines Diamins entstehen, zur Umsetzung bringen. Dabei entstehen dann Dioxazinfarbstoffe, die die Dioxazingruppe mehrmals enthalten und die besonders wertvolle Eigenschaften besitzen.Process for the production of @Dioxazine dyes It was found that one obtains dioxazine dyes with valuable coloring properties, if one diarylamino-_ # 4-benzoquinones with various arylamino radicals with strong Sulfuric acid or with oleum, if necessary with the addition of an oxidizing agent, treated until the end of the oxazine ring closure or when the starting compounds in an organic solvent, if necessary in the presence of organic ones or inorganic oxidants, metal chlorides or acylating agents, heated until the end of the oxazine ring closure and the products obtained if necessary sulfonated. The diarylamino-i # 4-benzoquinones used as starting material with various arylamino radicals can, for example, by reacting i mol of a mono- or diamine with 1 mol or, if a diamine is used, optionally also with 2 moles of a 2-alkoxy-5-amino-3 # 6-dihalogen or -alkylhalogen-i # q.-benzoquinone derivative by heating, optionally in the presence of an acid-binding agent The reaction components are chosen in such a way that products with dissimilar Substituents in the 2- and 5-positions are obtained. Come as starting materials Diarylaminobenzoquinones both containing sulfonic acid groups and free from sulfonic acid groups in question. One can also use higher molecular weight diarylaminoi # q.-benzoquinones, such as them arise with the use of a diamine, bring to implementation. This creates then dioxazine dyes, which contain the dioxazine group several times and which have particularly valuable properties.
Die gleichen Dioxazinfarbstoffe können auch dadurch hergestellt werden, daß man an Stelle von Diarylamino-i -4-benzochinonen mit verschiedenartigen Arylaminor esten Äther von Monoarylaminooxy-i -q.-benzochinonen oder 2-Arylamino-3 # 5 # 6-trichlor-i # q.-benzochinone mit Arylaminen, deren Arylgruppe von der am Chinon befindlichen verschieden ist, in Gegenwart oder Abwesenheit von säurebindenden 1Hitteln, von organischen oder anorganischen Oxydationsmitteln, von Metallchloriden oder acylierenden Mitteln erhitzt und die so erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls sulforiert. Die als Ausgangsverbindungen dienenden Äther von Monoarylaminooxy-i - q.-benzochinonen können beispielsweise durch Umsetzung von Äthern von 2-Oxy-5-halogen-i#4-benzochinonen mit Aminen hergestellt werden.The same dioxazine dyes can also be made by that in place of diarylamino-i -4-benzoquinones with various arylamino estes ethers of monoarylaminooxy-i -q.-benzoquinones or 2-arylamino-3 # 5 # 6-trichloro-i # q.-benzoquinones with arylamines whose aryl group differs from that on the quinone is different, in the presence or absence of acid-binding agents, of organic or inorganic oxidizing agents, metal chlorides or acylating agents Agents heated and the dyes obtained in this way sulforated, if necessary. the as starting compounds serving ethers of monoarylaminooxy-i - q.-benzoquinones can, for example, by reacting ethers of 2-oxy-5-halogen-i # 4-benzoquinones be made with amines.
Die Beendigung des Oxazinringschlusses kann auf verschiedene Weise erkannt werden, z. B. daran, daß sich die Farbe der Reaktionslösung nach erfolgtem Farbumschlag nicht mehr ändert, oder daran, daß sich Wasser, welches beim Ringschluß frei werden muß, nicht mehr bildet oder nicht mehr nachweisbar ist.The termination of the oxazine ring closure can be done in various ways can be recognized, e.g. B. the fact that the color of the reaction solution after done Color change no longer changes, or the fact that there is water, which when the ring closes has to become free, no longer educates or is no longer detectable.
Die neuen Dioxazinfarbstoffe können entweder als Pigmentfarbstoffe in der Lack-, Tapeten-, Papier-, Gummi- und Kunststoffindustrie oder als wasserlösliche Sulfonsäuren zum Färben der tierischen, pflanzlichen und Kunstfaser oder gemischter Gewebe Verwendung finden. In Form des Barium-, Calcium-oder eines anderen geeigneten Salzes sind die Farbstoffsulfonsäuren auch als Pigmente verwendbar.The new dioxazine dyes can either be used as pigment dyes in the paint, wallpaper, paper, rubber and plastics industries or as water-soluble Sulphonic acids for coloring animal, vegetable and synthetic fibers or mixed Find tissue use. In the form of barium, calcium or some other suitable The dyestuff sulfonic acids can also be used as pigments.
Auch küpende Gruppen oder komplexbildende Gruppen, wie beispielsweise der Salicylsäurerest, können in den Ausgangsprodukten enthalten sein. Im ersteren Falle erhält man Küpenfarbstoffe, im letzteren sehr wertvolle Chromierungsfarbstoffe.Also linking groups or complex-forming groups, such as the salicylic acid residue can be contained in the starting products. In the former In the case, vat dyes are obtained, in the latter case very valuable chromating dyes.
Infolge der Vielseitigkeit der als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Substanzen gestattet das neue Verfahren, das Dioxazinfarbstoffgebiet in bezug auf Nuancen und Echtheitseigenschaften wesentlich zu bereichern.As a result of the versatility of the starting materials that come into consideration Substances allows the new process, the dioxazine dye field with respect to To enrich nuances and authenticity properties significantly.
Es ist bereits bekannt, Dioxazinfarbstoffe aus Diarylamino-i # q.-benzochinonen mit gleichen Arylaminoresten herzustellen. Die Nuancen der Dioxazinfarbstoffe aus Diarylaminobenzochinoilen mit verschiedenen Arylaminoresten liegen meist zwischen den Nuancen der beiden entsprechenden symmetrischen Farbstoffe. Man hat es auf diese «reise in der Hand, die verschiedensten Nuancen zu erzielen, und zwar auch solche Nuancen, die es in der Klasse der Dioxazinfarbstoffe bisher nicht gab.It is already known to produce dioxazine dyes from diarylamino-i # q.-benzoquinones with the same arylamino residues. The nuances of the dioxazine dyes Diarylaminobenzochinoils with different arylamino radicals are mostly between the nuances of the two corresponding symmetrical dyes. You got it on this «Travel in hand to achieve the most varied of nuances, including those Nuances that did not previously exist in the class of dioxazine dyes.
Durch Kombination der Komponenten zweier symmetrischer Farbstoffe ähnlicher Nuancen gelingt es, unsymmetrische Farbstoffe von verbesserten Echtheitseigenschaften aufzubauen, ohne daß eine wesentliche Nuancenveschiebung auftritt. Beispiele: i. io Gewichtsteile 2-(p-Diphenylarnino)-5-anilido-3 - 6-dichlor-i # 4-benzochinon (beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von 2-Metlioxy-5-anilido-3 # 6-dichlor-i - 4-benzochinon mit Paraaminodiphenyl), ioo Gewichtsteile Nitrobenzol, io Gewichtsteile 2 # 4.-Dinitrophenol und 5 Gewichtsteile p-Toluolsulfochlorid werden 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und das gebildete Dioxazin mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen.By combining the components of two symmetrical dyes Similar nuances succeed in unsymmetrical dyes with improved fastness properties build up without a significant shift in nuance occurs. Examples: i. 10 parts by weight of 2- (p-diphenylarnino) -5-anilido-3-6-dichloro-i # 4-benzoquinone (obtainable for example by reacting 2-metlioxy-5-anilido-3 # 6-dichloro-i - 4-benzoquinone with paraaminodiphenyl), 100 parts by weight of nitrobenzene, 10 parts by weight 2 # 4.-Dinitrophenol and 5 parts by weight of p-toluenesulfochloride are 2 hours for Boiling heated. After cooling, it is suctioned off and the dioxazine formed with it Washed nitrobenzene and alcohol.
Das in Nadeln mit grünem Oberflächenglanz kristallisierende Produkt wird durch Verrühren in 20 o/oigem Oleum bei etwa 25° C sulfoniert. Man erhält eine Sulfonsäure, die die pflanzliche und künstliche Faser in klaren roten Tönen färbt.The product that crystallizes in needles with a green surface luster is sulfonated by stirring in 20% oleum at about 25 ° C. You get one Sulphonic acid, which colors the vegetable and artificial fibers in clear red tones.
2. io Gewichtsteile 2-(N-Äthylcarbazolyl-3'-amino)-5-anüido-3 # 6-dibroin- i - 4-benzochinon (erhältlich durch Umsetzung von 2-Äthoxy-5-anilido-3 # 6-dibrom-i # 4-benzochinon mit 3-Amino-N-äthylcarbazol) werden in i5o Gewichtsteilen Nitrobenzol 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und das Dioxazin mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen.2. 10 parts by weight of 2- (N-ethylcarbazolyl-3'-amino) -5-anüido-3 # 6-dibroin- i - 4-benzoquinone (obtainable by reacting 2-ethoxy-5-anilido-3 # 6-dibromo-i # 4-benzoquinone with 3-amino-N-ethylcarbazole) are nitrobenzene in 150 parts by weight Heated to the boil for 2 hours. After cooling, it is suctioned off and the dioxazine washed with nitrobenzene and alcohol.
Das in Nadeln mit grünem Oberflächenglanz erhaltene Produkt wird in ioo o/oiger Schwefelsäure bei 9o° C sulfoniert. Man erhält einen Farbstoff, der die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in rotvioletten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.The product obtained in needles with a green surface luster is in 100% sulfuric acid sulfonated at 90 ° C. A dye is obtained which the animal, vegetable and artificial fiber in red-violet tones of good Dyes fastness properties.
3. io Gewichtsteile 2-(,e-Anthramino)5-(p- i diphenylamino) -3 - 6-dichlor-i # q.-benzochinon (erhältlich durch Umsetzung von 2-Methoxy-(5-paradiphenylamino) -3 # 6-dichlor- i # q.-benzochinon mit J3-Anthramin) werden in ioo Gewichtsteilen Trichlorbenzol unter Zusatz von 5 Gewichtsteilen p-Toluolsulfochlorid i/2 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das in Nadeln kristallisierte Produkt ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach.3. 10 parts by weight of 2- (, e-anthramino) 5- (p- i diphenylamino) -3-6-dichloro-i # q.-benzoquinone (obtainable by reacting 2-methoxy- (5-paradiphenylamino) -3 # 6-dichloro-i # q.-benzoquinone with J3-anthramine) are in 100 parts by weight Trichlorobenzene with the addition of 5 parts by weight of p-toluenesulfochloride for 1/2 hour heated to boiling. After cooling, the product, which has crystallized in needles, is sucked and washes with nitrobenzene and alcohol.
An Stelle von Trichlorbenzol kann auch x-Chlornaphthalin verwendet werden. Durch Sulfonieren in ioo o/oiger Schwefelsäure erhält man einen Farbstoff, der die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in grauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.Instead of trichlorobenzene, x-chloronaphthalene can also be used will. Sulfonation in 100% sulfuric acid gives a dye the animal, vegetable and artificial fiber in gray tones with good fastness properties colors.
q.. io Gewichtsteile 2-(a-Naphthylamino)- 5-anilido-i - 4-benzochinon (erhältlich nach S ui da, »Annalen der Chemie« 416, S. -i2o) werden in ioo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit3Gewichtsteilenm-Nitrobenzolsulfochlorid i Stunde gekocht. Das in Nadeln mit grünem Oberflächenglanz kristallisierende Produkt wird abgesaugt und gewaschen. Durch Sulfonieren erhält man daraus eine ,rubinrote Sulfonsäure, 5. io Gewichtsteile 2-(ß-l\Taphthylamino-5- (N-äthylcarbazoly1-3'-amino) -3 - 6-dichlori - 4-benzochinon werden in ioo Gewichtsteilen o-Dichlorbenzol mit 4 Gewichtsteilen p-Toluolsulfochlorid 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Man saugt heiß ab und wäscht das Dioxazin- mit o-Dichlorbenzol und Alkohol nach. Das in Nadeln mit grünem Oberflächenglanz kristallisierende Produkt ergibt nach der .Sulfonierung einen rotstichigblauen Farbstoff. ° 6. io Gewichtsteile 2-(ß-Naphthylamino)-5-anilidochlortoluchinon (erhältlich durch Umsetzung von Methoxyanilidochlortoluchinon, worin sich die Methoxygruppe in ?,-Stellung und -die Anilidogruppe in 5-Stellung befinden, mit ß-Naphthylamin) werden in ioo Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 5 Gewichtsteilen Eisenchlorid i Stunde zum Sieden erhitzt. Man saugt das kristalline Produkt ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach.q .. io parts by weight 2- (a-naphthylamino) - 5-anilido-i - 4-benzoquinone (available from S ui da, "Annalen der Chemie" 416, p. -I2o) in 100 parts by weight of nitrobenzene with 3 parts by weight of m-nitrobenzenesulfonyl chloride i Cooked hour. The product that crystallizes in needles with a green surface luster is suctioned off and washed. Sulphonation gives it a ruby red color Sulphonic acid, 5. 10 parts by weight 2- (ß-l \ Taphthylamino-5- (N-ethylcarbazoly1-3'-amino) -3 - 6-dichloro - 4-benzoquinone are used in 100 parts by weight of o-dichlorobenzene 4 parts by weight of p-toluenesulfonyl chloride heated to boiling for 2 hours. One sucks hot and washes the dioxazine with o-dichlorobenzene and alcohol. That in needles Product crystallizing with a green surface luster results after sulfonation a reddish blue dye. 6. 10 parts by weight of 2- (β-naphthylamino) -5-anilidochlorotoluchinone (obtainable by reacting methoxyanilidochlorotoluchinone, which contains the methoxy group in?, - position and -the anilido group in 5-position, with ß-naphthylamine) are in 100 parts by weight of nitrobenzene with the addition of 5 parts by weight of iron chloride Heated to the boil for i hour. The crystalline product is filtered off with suction and washed with Nitrobenzene and alcohol.
Durch Sulfonieren wird eine rotviolette Sulfonsäure erhalten.A red-violet sulfonic acid is obtained by sulfonation.
7. io Gewichtsteile 2- (ß-Anthrachinonylamino)-5-(p-diphenylamino)-3'-6 dichlor-i -4-benzochinon (erhältlich durchUmsetzung von 2-Methöxy-(5-p-diphenylamino)-3 - 6-dichlori -°q.-benzochinon mit ß-Aminoanthrachinon) werden in 3oo Gewichtsteilen ioooioiger Schwefelsäure kurze Zeit auf 15o° C erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt auf Eis gegeben, abgesaugt und mit Kochsalzlösung neutral gewaschen. Die erhaltene Sulfonsäure färbt die pflanzliche und künstliche Faser rotviolett.7. 10 parts by weight of 2- (β-anthraquinonylamino) -5- (p-diphenylamino) -3'-6 dichloro-i -4-benzoquinone (obtainable by reacting 2-methoxy- (5-p-diphenylamino) -3 - 6-dichlori - ° q.-benzoquinone with ß-aminoanthraquinone) are in 300 parts by weight 1000000 sulfuric acid heated to 150 ° C for a short time. After cooling, it will The reaction product is poured onto ice, filtered off with suction and washed neutral with sodium chloride solution. The sulfonic acid obtained gives the vegetable and artificial fibers a red-violet color.
Bei Verwendung von schwächerer Schwefelsäure erhält man einen sulfonsäuregruppenfreien rotvioletten Küpenfarbstoff.If weaker sulfuric acid is used, a sulfonic acid group-free one is obtained red-violet vat dye.
B. io Gewichtsteile 2 - (p - Sulfoanilido) -5-(p-diphenylamino) -3 - 6-dichlor-i - 4-benzochinon (erhältlich durch Umsetzung von 2-Methoxy-5-(p-diphenylamino)-3 - 6-dichlori - 4-benzochinon- mit Sulfänilsäure) werden in 3oo Gewichtsteilen Zoo o/oiger Schwefelsäure 15 Minuten bei 15o bis 16o° C verrührt. Nach dem Erkalten gibt man das Reaktionsprodukt auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral.B. 10 parts by weight of 2 - (p - sulfoanilido) -5- (p-diphenylamino) -3 - 6-dichloro-i - 4-benzoquinone (obtainable by reacting 2-methoxy-5- (p-diphenylamino) -3 - 6-dichlori - 4-benzoquinone with sulfanilic acid) are zoo in 300 parts by weight o / o sulfuric acid stirred for 15 minutes at 15o to 16o ° C. After cooling down the reaction product is poured onto ice, filtered off with suction and washed neutral with sodium chloride solution.
Die erhaltene Sulfonsäure färbt die tierische, pflanzliche und künstliche Faser in roten Tönen. 9. io Gewichtsteile 2-(4'-Oxy-5'-carboxyanilido) - 5 - (N - äthylcarbazolyl - 3' - amino)-3 - 6-dichlor-i - 4-benzochinon werden bei i50° C in 3oo Gewichtsteile ioo°/oige Schwefelsäure eingetragen und unter Rühren io Minuten auf 170° C erhitzt. Nach dem Erkalten gibt man das Reaktionsprodukt auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die - erhaltene Farbstoffsulfonsäure färbt chromierte Baumwolle in marineblauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn der Ausgangsstoff im Salicylsäurerest eine Sulfonsäuregruppe enthält.The obtained sulfonic acid colors the animal, vegetable and artificial Fiber in red tones. 9. 10 parts by weight of 2- (4'-Oxy-5'-carboxyanilido) - 5 - (N. - Ethylcarbazolyl - 3 '- amino) -3 - 6-dichloro-1-4-benzoquinone are at 150 ° C added in 300 parts by weight of 100% sulfuric acid and stirred for 10 minutes heated to 170 ° C. After cooling, the reaction product is poured onto ice and sucked and washes neutral with saline. The - obtained dye sulfonic acid colors chromed cotton in navy blue tones with good fastness properties. A Similar dye is obtained if the starting material in the salicylic acid residue is a Contains sulfonic acid group.
io. io Gewichtsteile 2-(p'-Aminoanilido)-5-(p-diphenylamino) -3 - 6-dichlor-i - 4-benzochinon, 3oo Gewichtsteile iooo/oige Schwefelsäure werden io Minuten bei igo° C verrührt. Nach dem Erkalten gibt' man das Reaktionsprodukt auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral.ok 10 parts by weight 2- (p'-aminoanilido) -5- (p-diphenylamino) -3 - 6-dichloro-1-4-benzoquinone, 300 parts by weight of 100% sulfuric acid are io Stirred for minutes at igo ° C. After cooling, the reaction product is given up Ice, sucks off and washes neutral with saline.
Die erhaltene Farbstoffsulfonsäure färbt die pflanzliche und künstliche Faser in rotstichigblauen Tönen. Sie kann auf der Faser diazotiert und mit Naphtholen gekuppelt werden, wobei etwas rötere Nuancen von verbesserter Waschechtheit erhalten werden.The dye sulfonic acid obtained colors the vegetable and artificial ones Fiber in reddish blue tones. It can be diazotized on the fiber and with naphthols are coupled, with somewhat redder nuances of improved wash fastness will.
i i. io Gewichtsteile des Produktes, das aus 2 Mo12-Methoxy-5-(p-diphenylamino)-3 -6-dichlor-i - 4-benzochinon und i Mol p-Phenylendiamin erhältlich ist, werden in 3oo Gewichtsteilen 2oo%oigem Oleum io Minuten bei ioo° C verrührt. Nach dem Erkalten gibt man den Ansatz auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die erhaltene Farbstoffsulfonsäure färbt die pflanzliche und künstliche Faser in kräftigen, klaren, blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.i i. 10 parts by weight of the product obtained from 2 Mo12-methoxy-5- (p-diphenylamino) -3 -6-dichloro-i-4-benzoquinone and 1 mole of p-phenylenediamine are available in 300 parts by weight of 2oo% strength oleum were stirred at 100 ° C. for 10 minutes. After cooling down the batch is poured onto ice, filtered off with suction and washed neutral with sodium chloride solution. the obtained dye sulfonic acid colors the vegetable and artificial fibers in strong, clear, blue tones with good fastness properties.
12. io Gewichtsteile des Produktes, das aus 2 Mol 2-Methoxy-5-(p-diphenylamino) -3 - 6-dichlor-i - 4-benzochinon und i Mol Benzidin erhältlich ist, werden in 3oo Gewichtsteilen iooo%iger Schwefelsäure unter Zusatz von 2 Gewichtsteilen Braunstein 15 Minuten unter Rühren auf igo bis 2oo° C erhitzt. Nach dem Erkalten gibt man das Reaktionsprodukt auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral. Die erhaltene Farbstoffsulfonsäure färbt die pflanzliche und künstliche Faser in graublauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. .12 parts by weight of the product obtained from 2 moles of 2-methoxy-5- (p-diphenylamino) -3 - 6-dichloro-i - 4-benzoquinone and one mole of benzidine are available in 3oo Parts by weight of 100% strength sulfuric acid with the addition of 2 parts by weight of manganese dioxide Heated to igo to 2oo ° C for 15 minutes while stirring. After cooling down, you give it Reaction product on ice, filtered off with suction and washed neutral with sodium chloride solution. The received Dye sulfonic acid colors the vegetable and artificial fibers in gray-blue tones of good fastness properties. .
13.34,8 Gewichtsteile2-Methoxy-5-(ß-näphthylamino - 3 - 6 - dichlor-i - 4 - benzochinon, 21 Gewichtsteile 3-Amino-N-äthylcarbazol und 5oo Gewichtsteile Nitrobenzol werden 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen. Das in Nadeln mit grünem Oberflächenglanz erhaltene Produkt ist identisch mit der nach Beispiel 5 erhältlichen Verbindung. 14. 3o,3 Gewichtsteile 2-Anilido-3 - 5 -6-trichlor-i - 4-benzociiinon (erhältlich nach Niemeyer. >Annalen der Chemie<; 228, S. 337), 2o Ge,wichtsteile ß-Anthramin, 5oo Gewichtsteile Nitrobenzol und 15 Gewichtsteile p-Toluolsulfochlorid werden i Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das in Nadeln mit rötlichem Oberflächenglanz kristallisierte Produkt abgesaugt und gewaschen. Durch Sulfonierung in ioo°/oiger Schwefelsäure erhält man eine graue Sulfonsäure.13.34.8 parts by weight of 2-methoxy-5- (ß-naphthylamino - 3 - 6 - dichloro-i - 4 - benzoquinone, 21 parts by weight of 3-amino-N-ethylcarbazole and 500 parts by weight Nitrobenzene are heated to boiling for 2 hours. After cooling, the reaction product is suctioned off and washed with nitrobenzene and alcohol. That in needles with a green surface luster The product obtained is identical to the compound obtainable according to Example 5. 14th 3o.3 parts by weight of 2-anilido-3 - 5 -6-trichloro-1-4-benzociiinone (available from Niemeyer. "Annals of Chemistry"; 228, p. 337), 2o parts by weight ß-anthramine, 500 parts by weight of nitrobenzene and 15 parts by weight of p-toluenesulfochloride are i Heated to the boil for an hour. After cooling, it turns into needles with a reddish surface sheen filtered off with suction and washed crystallized product. By sulfonation in 100 per cent Sulfuric acid gives a gray sulfonic acid.
15-45,7Gewichtsteile 2-ButOxy-5-(N-äthylcarbazolyl-3'-amino)-3 - 6-dichlor-i - 4-benzochinon, 22 Gewichtsteile 3-Aminopyren, 8, 5 Gewichtsteile Natriumacetat werden in 5oo Gewichtsteilen Trichlorbenzol unter Zusatz von 5o Gewichtsteilen Alkohol einige Zeit bei go bis ioo° C verrührt. Darauf destilliert man durch höheres Erhitzen den Alkohol und gebildeten Eisessig ab, gibt 2o Gewichtsteile m-Nitrobenzolsulfochlorid hinzu und erhitzt i Stunde zum Sieden. Man saugt das Reaktionsprodukt ab und wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach. Das in Nadeln mit grünem Oberflächenglanz kristallisierende Produkt liefert nach der Sulfonierung in schwachem Oleum eine Farbstoffsulfonsäure, die die pflanzliche und künstliche Faser in klaren, blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.15-45.7 parts by weight of 2-butoxy-5- (N-ethylcarbazolyl-3'-amino) -3-6-dichloro-i - 4-benzoquinone, 22 parts by weight 3-aminopyrene, 8.5 parts by weight sodium acetate are in 500 parts by weight of trichlorobenzene with the addition of 50 parts by weight of alcohol Stirred for some time at go to 100 ° C. It is then distilled by increasing the temperature the alcohol and glacial acetic acid formed are 2o parts by weight of m-nitrobenzenesulfonyl chloride added and heated to the boil for 1 hour. The reaction product is filtered off with suction and washed with nitrobenzene and alcohol. That which crystallizes in needles with a green surface luster After sulfonation in weak oleum, the product yields a dye sulfonic acid, which the vegetable and artificial fibers in clear, blue tones with good fastness properties colors.
16. 1o Gewichtsteile 2-(N-Äthylearbazolyl-3'-amino) - 5 - (6"-oxy - 7"-carboxynaphthyl-2"-amino)-3 - 6-dichlor-i - 4-benzochinon werden in 15o Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 6 Gewichtsteilen p-Toluolsulfochlorid einige Minuten zum Sieden erhitzt. Man saugt bei ioo° C ab, wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach und trocknet.16. 10 parts by weight of 2- (N-Ethylearbazolyl-3'-amino) -5 - (6 "-oxy - 7 "-carboxynaphthyl-2" -amino) -3-6-dichloro-1-4-benzoquinone are in 150 parts by weight Nitrobenzene with the addition of 6 parts by weight of p-toluenesulfochloride for a few minutes heated to boiling. It is suctioned off at 100 ° C. and washed with nitrobenzene and alcohol after and dries.
Das kristalline Produkt wird durch Verrühren in 5°/oigem Oleum bei 2o bis 25° C sulfoniert. Man erhält eine Sulfonsäure, die I die pflanzliche und künstliche Faser in klaren, blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt. Durch Nachbehandeln dieser Färbungen mit Metallsalzen werden die Naßechtheiten noch weiter verbessert. Ebenso erhält man auf vorchromierter Faser sehr echte Färbungen.The crystalline product is stirred in 5% oleum at Sulphonated from 20 to 25 ° C. A sulfonic acid is obtained, which I the vegetable and dyes artificial fibers in clear, blue tones with very good fastness properties. The wet fastness properties are increased by aftertreating these dyeings with metal salts further improved. Very real colorations are also obtained on pre-chromed fibers.
Einen ähnlichen, jedoch rotstichigblauen Farbstoff erhält man, wenn man 2-(2'Naphthylamino) - 5 - (6"- oxy- 7"-carboxynaphthyl-2"-amino) - 3 - 6- dichlor- i - 4-benzochinon in der gleichen Weise behandelt.A similar, but reddish-tinged blue dye is obtained if one 2- (2'Naphthylamino) - 5 - (6 "- oxy- 7" -carboxynaphthyl-2 "-amino) - 3 - 6- dichloro- i - 4-benzoquinone treated in the same way.
17. io Gewichtsteile 2-(Pyrenyl-3'amino)-5- (4"-oxy-3"-carboxyanilido) -3 - 6-dichlori - 4-benzochinon werden in Zoo Gewichtsteilen 2o°/oigem Oleum kurze Zeit auf i2o' C erhitzt. Nach dem Erkalten gibt man den Ansatz auf Eis, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung neutral.17. 10 parts by weight of 2- (pyrenyl-3'amino) -5- (4 "-oxy-3" -carboxyanilido) -3-6-dichloro-4-benzoquinone become short in zoo parts by weight of 20% oleum Time heated to i2o'C. After cooling, the batch is placed on ice and filtered off with suction and washes neutral with saline.
Die erhaltene Sulfonsäure färbt die pflanzliche und künstliche Faser blaustichiggrau. Die Echtheitseigenschaften dieser Färbungen lassen sich durch Nachbehandeln mit Metallsalzen wesentlich verbessern. Auch auf vorgebeizter Faser erhält man kräftige graue Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.The sulfonic acid obtained colors the vegetable and artificial fibers bluish gray. The fastness properties of these dyeings can be post-treated improve significantly with metal salts. Strong fibers are also obtained on pre-pickled fibers gray dyeings with good fastness properties.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI59827D DE741591C (en) | 1937-12-05 | 1937-12-05 | Process for the preparation of dioxazine dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI59827D DE741591C (en) | 1937-12-05 | 1937-12-05 | Process for the preparation of dioxazine dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE741591C true DE741591C (en) | 1943-11-23 |
Family
ID=7195105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI59827D Expired DE741591C (en) | 1937-12-05 | 1937-12-05 | Process for the preparation of dioxazine dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE741591C (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE517194C (en) * | 1928-06-07 | 1931-02-04 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE600102C (en) * | 1932-01-28 | 1934-07-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE607768C (en) * | 1932-06-05 | 1935-01-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE616661C (en) * | 1930-10-30 | 1935-08-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of water-soluble dyes |
| DE624115C (en) * | 1932-11-04 | 1936-01-13 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
-
1937
- 1937-12-05 DE DEI59827D patent/DE741591C/en not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE517194C (en) * | 1928-06-07 | 1931-02-04 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE616661C (en) * | 1930-10-30 | 1935-08-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the preparation of water-soluble dyes |
| DE600102C (en) * | 1932-01-28 | 1934-07-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE607768C (en) * | 1932-06-05 | 1935-01-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
| DE624115C (en) * | 1932-11-04 | 1936-01-13 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the representation of dyes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE741591C (en) | Process for the preparation of dioxazine dyes | |
| DE606672C (en) | Process for the representation of dyes | |
| DE402643C (en) | Process for the preparation of related dyes | |
| DE581161C (en) | Process for the production of water-soluble dyes of the anthraquinone series | |
| DE677860C (en) | Process for the production of chromating dyes of the anthraquinone series | |
| DE921767C (en) | Process for the production of new cobalt-containing azo dyes | |
| DE477913C (en) | Process for the preparation of water-soluble basic azo dyes | |
| DE639909C (en) | Process for the preparation of water-soluble dyes | |
| DE494531C (en) | Process for the preparation of oxynitroso dyes and their metallic lacquers | |
| DE626938C (en) | Process for the preparation of trisazo dyes | |
| DE658779C (en) | Process for the preparation of dyes of the dioxazine series | |
| DE288825C (en) | ||
| DE470501C (en) | Process for the production of dyes of the anthracene series | |
| DE645251C (en) | Process for the preparation of compounds of the anthraquinone series | |
| DE637020C (en) | Process for the representation of dyes | |
| DE598779C (en) | Process for the representation of dyes | |
| DE611013C (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE476811C (en) | Process for the preparation of dyes of the anthracene series | |
| DE948347C (en) | Process for the preparation of dyes of the dioxazine series | |
| DE516399C (en) | Process for the preparation of valuable organic compounds | |
| DE645010C (en) | Process for the production of Kuepen dyes | |
| DE530505C (en) | Process for the preparation of new anthanthrone derivatives | |
| AT158260B (en) | Process for the production of azo dyes. | |
| DE938029C (en) | Process for the production of acidic wool dyes of the anthraquinone series | |
| DE516982C (en) | Process for dyeing cellulose esters or ethers or their conversion products |