DE687009C

DE687009C - Process for the preparation of related dye sulfonic acids

Info

Publication number: DE687009C
Application number: DE1935I0052603
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Greune; Dr Georg Kraenzlin; Dr Martin Reuter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-06-21
Filing date: 1935-06-21
Publication date: 1940-01-20

Description

Verfahren zur Herstellung von beizenziehenden Farbstoffsulfonsäuren In der Patentschrift 402 643 ist ein Verfahren zur Herstellung von beizenziehenden Farbstoffen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Chinondianilidkörp:er aus i Mol Chloranil und 2 Mol p-Aminosalicylsäure oder ihrer Substitutionsprodukte, wie p-Amino-o-kresotinsäure, Nitro-p-aminosalicvlsäure, mit konzentrierter Schwefelsäure erwärmt.Process for the preparation of related dye sulfonic acids In the patent specification 402 643 is a method for the production of licensing Dyestuffs described, which is characterized in that the quinondianilide bodies: he from 1 mole of chloranil and 2 moles of p-aminosalicylic acid or its substitution products, like p-amino-o-cresotinic acid, nitro-p-aminosalicvlic acid, with concentrated sulfuric acid warmed up.

Die nach diesem Verfahren erhaltenen Produkte sind in Wasser fast unlöslich, enthalten kaum Sulfogruppen und ergeben als Beizenfarbstoffe auf Wolle und Baumwolle nur schwache und trübe violettblaue Töne.The products obtained by this process are almost in water insoluble, contain hardly any sulfo groups and are used as mordant dyes on wool and cotton only faint and cloudy violet-blue tones.

Es wurde nun gefunden, daß man färberisch wertvolle beizenziehende Farbstoffsulfonsäuren erhält, wenn man i # 4-Benzochinone folgender allgemeiner Zusammensetzung worin K und X, Wasserstoff, Alkyl oder Halogen und R und R, Phenylreste bedeuten, die je eine Carboxyl- und eine Hydroxylgruppe in o-Stellung zueinander aufweisen und weiterhin substituiert .sein können, mit Oleum oder Chlorsulfonsäure, gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen oder anorganischen Oxydationsmitteln, erhitzt.It has now been found that dye sulfonic acids which are valuable in dyeing are obtained if i # 4-benzoquinones of the following general composition are used where K and X, hydrogen, alkyl or halogen and R and R, denote phenyl radicals which each have a carboxyl and a hydroxyl group in the o-position to one another and can furthermore be substituted with oleum or chlorosulfonic acid, optionally in the presence of organic or inorganic oxidizing agents, heated.

Die auf diese Weise erhaltenen Farbstoffe unterscheiden sich von den nach dem Verfahren der obengenannten Patentschrift erhältlichen .dadurch, daß sie wasserlöslich sind, Sulfogruppen enthalten und Wolle, Baumwolle sowie gemischte Gewebe als beizenziehende Farbstoffe in sehr kräftigen, meist blauen Tönen färben. Natürlich können die so erhaltenen Farbstoff sulfonsäuren auch für den Beizendruck Verwendung finden.The dyes obtained in this way are different from the obtainable by the process of the above-mentioned patent specification by the fact that they are water-soluble, contain sulfo groups and wool, cotton as well as mixed Dye fabrics as associated dyes in very strong, mostly blue tones. Of course, the dyestuff thus obtained can also be used for stain printing Find use.

Ihrer chemischen Zugehörigkeit nach stellen die Farbstoff sulfonsäuren wahrscheinlich Dioxazine dar.According to their chemical affiliation, the pigments are sulfonic acids likely to be dioxazines.

Beispiele i. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und p-Aminosalicylsäure der Formel werden mit 5o Gewichtsteilen 2o°/oigem Oleum 5 Stunden auf 115' erhitzt. Das entstandene wasserlösliche Reaktionsprodukt wird nach Aufgießen auf Kochsalzlösung in guten Ausbeuten erhalten. Es färbt die vorgebeizte tierische und pflanzliche Faser in sehr kräftigen, reinen und echten rotst@eli blauen Tönen an. ` 2. 2o Gewichtsteile des KondensatigA§peoduktes aus Chloränil und p-Aminosalicylo-sulfonsäure der Formel werden mit ioo Gewichtsteilen 2oo/oigem Oleum 6 Stunden auf iio° erhitzt. Das wasserlösliche Reaktionsprodukt fällt nach Aufgießen auf Kochsalzlösung in guter Ausbeute an und färbt vorgebeizte Baumwolle in klaren blauen Tönen.Examples i. 10 parts by weight of the condensation product of chloranil and p-aminosalicylic acid of the formula are heated to 115 'for 5 hours with 50 parts by weight of 20% strength oleum. The resulting water-soluble reaction product is obtained in good yields after pouring onto saline solution. It colors the pre-pickled animal and vegetable fibers in very strong, pure and real rotst @ eli blue tones. `2. 2o parts by weight of the condensate product from chloranil and p-aminosalicylo-sulfonic acid of the formula are heated with 100 parts by weight of 2oo /% oleum for 6 hours at 100 °. The water-soluble reaction product is obtained in good yield after pouring onto sodium chloride solution and dyes pre-stained cotton in clear blue shades.

3. io -Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und p-Am,ino-m-kresotinsäure der Formel werden mit ioo Gewichtsteilen etwa i5o/oigem Oleum 6 Stunden auf 95° erhitzt. Das wasserlösliche Reaktionsprodukt wird nach Aufgießen auf Kochsalzlösung in guter Ausbeute erhalten und färbt vorgebeizte Baumwolle in rotstichigblaüen Tönen an.3. io parts by weight of the condensation product of chloranil and p-Am, ino-m-cresotinic acid of the formula are heated to 95 ° for 6 hours with 100 parts by weight of about 15% strength oleum. The water-soluble reaction product is obtained in good yield after pouring it onto sodium chloride solution and stains pre-stained cotton in reddish blue tones.

4. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und p-Amino-o-kresotinsäure der Formel werden mit 5o Gewichtsteilen etwa ioo/oigem Oleum 12 Stunden auf 1i5° erhitzt. Das wasserlösliche Sulfonierungsprodukt wird nach Aufgießen auf Kochsalzlösung in guter 'iusbeute erhalten und färbt die vorgebeizte pflanzliche Faser in klaren blauen Tönen.4. 10 parts by weight of the condensation product of chloranil and p-amino-o-cresotinic acid of the formula are heated to 15 ° with 50 parts by weight of about 100% oleum for 12 hours. The water-soluble sulfonation product is obtained in good yield after pouring onto saline solution and colors the pre-pickled vegetable fiber in clear blue tones.

5. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und p-Aminosalicylsäure werden in 55 Gewichtsteilen 2o°/oigem Oleum gelöst; unter Rühren werden bei o° langsam 4:Gewichtsteile Kaliumbichromat eingetragen und das Ganze etwa i Stunde bei o° und etwa 5: Stunden bei etwa 2o° verrührt.5. 10 parts by weight of the condensation product of chloranil and p-aminosalicylic acid are dissolved in 55 parts by weight of 20% strength oleum; with stirring at 0 ° slowly 4: Parts by weight of potassium dichromate entered and the whole thing for about 1 hour at 0 ° and Stirred for about 5 hours at about 20 °.

Man gießt den Ansatz auf ein Gemisch von Eis und Kochsalzlösung; saugt den abgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht mit verdünnter Kochsalzlösung neutral und trocknet.The mixture is poured onto a mixture of ice and saline solution; sucks the deposited dye, washed neutral and with dilute saline solution dries.

Der so erhaltene Farbstoff färbt die vorgebeizte, pflanzliche und tierische Faser in klaren rotstichigblauen Tönen.The dye thus obtained colors the pre-pickled, vegetable and animal fiber in clear reddish blue tones.

6. iö Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Toluchinon und p-Aminosalicylsäure werden in der Kälte unter Rühren in 8o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetragen, langsam auf etwa 950 erhitzt und etwa Stunden bei dieser Temperatur :gehalten. Die Isolierung des gebildeten Farbstoffes erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Er stellt ein dunkelblaues Pulver dar, .das vorgebeizte Baumwolle in rotstichigblauen Tönen färbt.6. iö parts by weight of the condensation product of toluquinone and Dissolve p-aminosalicylic acid in 80 parts by weight of chlorosulfonic acid in the cold while stirring entered, slowly heated to about 950 and about hours at this temperature :held. The dye formed is isolated as indicated in Example i. It represents a dark blue powder, the pre-stained cotton in reddish blue Tones colors.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of related dye sulfonic acids of the dioxazine series; characterized in that i # 4-benzoquinones of the following general composition wherein X and X, hydrogen, alkyl or halogen and R and R, phenyl radicals: each have a carboxyl and a hydroxyl group in o-position to one another and can furthermore be substituted, with oleum or chlorosulfonic acid, optionally in the presence of organic or inorganic oxidizing agents, heated.