Verfahren zur Darstellung eines Ogazinfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass stark gefärbte Farbstoffe verschiedener Nuancen erhalten werden, wenn man Di-acylamino-arylamino- chinone der Formel
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worin x Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Aryl und R einen aromatischen Rest bedeutet, kondensiert, wobei infolgeRingschluss meistens anders gefärbte Produkte entstehen und die so erhaltenen Kondensationsprodukte gege benenfalls sulfiert. Die Kondensation kann beispielsweise,
wie zum Beispiel in den deutschen Reichspatenten Nr.<B>253091</B> und 253761 und in den Schweizer Patentschrif ten Nr. 148120, 151966 und deren Zusätze angeben, durch Erhitzen für sich oder vor teilhaft in hocheiedenden Lösungsmitteln in Gegenwart oder Abwesenheit von Metall chloriden oder Oxydationsmitteln oder beiden gemeinsam oder beispielsweise nach dem Verfahren der Schweizer Patente Nr. 169958, 169959, 169960 (8, 9, 10. Zusatz zur Patent schrift Nr. 151966) in Gegenwart von acy- lierend wirkenden Mitteln, vorteilhaft in hochsiedenden Lösungsmitteln, durchgeführt werden.
Die Kondensation kann ferner auch nach dem Verfahren der Schweizer Patent schrift Nr. 156123 und Zusätze in konzen trierter Schwefelsäure, Oleum oder Ohlorsul- fonsäure unter gleichzeitiger Sulfierung be wirkt werden.
Die neuen unsulfierten Produkte können entweder direkt als Pigmentfarbstoffe oder zum Färben von Kautschuk Verwendung finden oder durch Sulfierung in wasserlösliche Farbstoffe übergeführt werden, wobei die Acylaminogruppen (beispielsweise die Acetyl- amino-, Benzoylamino-, Toluolsulfamino- gruppe) erhalten bleiben oder ganz oder teilweise verseift werden können.
Die Sulfo- säuren können in unlösliche Salze überge führt werden, die sich als Pigmentfarbstoffe eignen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Ox- azinfarbstoffes, welches darin besteht, dass man das aus Chloranil und Monoacetyl-1.4- diaminobenzol erhältliche Kondensationspro dukt folgender Formel:
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durch Erhitzen kondensiert und das so er haltene Kondensationsprodukt sulfiert.
<I>Beispiel:</I> 20 Gewichtsteile des Kondensationspro- duktes aus Tetrachlorchinon (Chloranil) und Monoacetyl-1.4-diaminoberizol folgender For mel:
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werden in 300 Gewichtsteilen Nitrobenzol in Gegenwart von 18 Gewichtsteilen Benzoyl- chlorid 8 Stunden gekocht. Nach dem Er kalten wird die tief violett gefärbte Reak tionsmasse filtriert und der Rückstand mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Der neue Farbtoff stellt ein kupferrotes, metallisch glänzendes Pulver dar, das sich in konzen trierter Schwefelsäure reinblau löst.
Wird diese Lösung auf Eis gegossen, so scheidet sich ein blauer Niederschlag aus, der auf Zusatz von Natronlauge rotviolett wird. In heissen organischen Lösungsmitteln, wie Chlor benzol, Toluol, löst sich der Farbstoff nur sehr wenig. Die Lösungen zeigen schöne Fluorescenz. 6 Gewichtsteile des so erhal tenen Stoffes werden in der 20fachen Menge einer Schwefelsäure von 20 % Anhydridge- halt eingerührt. Die Mischung wird inner halb 4 Stunden auf 85-90 erwärmt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis eine Probe in Wasser löslich ist. Die Auf arbeitung erfolgt durch Eingiessen auf Eis. Ein Teil der neuen Sulfosäure scheidet sich in Form einer tiefblau gefärbten Masse ab.
Durch Zugabe von Kochsalz wird die Ausfällung vervollständigt. Dann wird filtriert und mit Kochsalzlösung neutral gewaschen. Es ent steht ein wasserlöslicher Farbstoff, der Baum wolle aus neutralem Bade violett färbt. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Licht echtheit aus. Der Farbstoff enthält etwa zwei Sulfogruppen.
Process for the preparation of an ogazine dye. It has been found that strongly colored dyes of different shades are obtained when using di-acylamino-arylamino-quinones of the formula
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where x denotes hydrogen, halogen, alkyl or aryl and R denotes an aromatic radical, condenses, whereby as a result of the ring closure mostly differently colored products are formed and the condensation products obtained in this way may be sulfated. The condensation can, for example,
As for example in the German imperial patents no. <B> 253091 </B> and 253761 and in the Swiss patents no.148120, 151966 and their additives indicate by heating for itself or before geous in high-boiling solvents in the presence or absence of Metal chlorides or oxidizing agents or both together or, for example, according to the method of Swiss patents No. 169958, 169959, 169960 (8, 9, 10th addendum to patent document No. 151966) in the presence of acylating agents, advantageously in high-boiling solvents , be performed.
The condensation can also be effected by the process of Swiss Patent No. 156123 and additives in concentrated sulfuric acid, oleum or chlorosulfonic acid with simultaneous sulphonation.
The new unsulfated products can either be used directly as pigment dyes or for coloring rubber, or they can be converted into water-soluble dyes by sulfation, with the acylamino groups (for example the acetylamino, benzoylamino, toluenesulfamino group) being retained or wholly or partially saponified can be.
The sulfonic acids can be converted into insoluble salts which are suitable as pigment dyes.
The subject of the present patent is a process for the preparation of an oxazine dye, which consists in that one obtainable from chloranil and monoacetyl-1,4-diaminobenzene condensation product of the following formula:
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condensed by heating and sulfated the so he obtained condensation product.
<I> Example: </I> 20 parts by weight of the condensation product from tetrachloroquinone (chloranil) and monoacetyl-1,4-diaminoberizole of the following formula:
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are boiled in 300 parts by weight of nitrobenzene in the presence of 18 parts by weight of benzoyl chloride for 8 hours. After he cold, the deep purple colored reac tion mass is filtered and the residue washed with alcohol and dried. The new dye is a copper-red, metallic shimmering powder that dissolves in concentrated sulfuric acid in a pure blue color.
If this solution is poured onto ice, a blue precipitate separates out, which turns red-violet on addition of sodium hydroxide solution. The dye dissolves very little in hot organic solvents such as chlorobenzene and toluene. The solutions show nice fluorescence. 6 parts by weight of the substance obtained in this way are stirred into 20 times the amount of sulfuric acid with 20% anhydride content. The mixture is heated to 85-90 within 4 hours and kept at this temperature until a sample is soluble in water. Working up is carried out by pouring onto ice. Part of the new sulfonic acid is deposited in the form of a deep blue colored mass.
The precipitation is completed by adding common salt. It is then filtered and washed neutral with sodium chloride solution. The result is a water-soluble dye that turns cotton from neutral bathtub purple. The colors are characterized by good lightfastness. The dye contains about two sulfo groups.