DE566472C

DE566472C - Process for the preparation of Kuepen dyes of the dibenzanthrone series

Info

Publication number: DE566472C
Application number: DEI42169D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Mieg
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-07-26
Filing date: 1931-07-26
Publication date: 1932-12-16

Description

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe Es wurde gefunden, daB man «wertvolle Küpenfarbstoffe erhält, wenn man Dibenzanthron, Isodibenzanthron oder deren Derivate mit einer Mischung von Aluminiumchlorid und Schwefel auf etwa i;7o bis 2oo° erhitzt. Hierbei «-erden je nach Dauer und Temperatur der Schmelze wechselnde Mengen von Schwefel, im allgemeinen ein bis zwei Atome jeMolekül eingeführt, und es entstehen Farbstoffe, welche einen wesentlich grüneren Ton als die Ausgangsstoffe bei sonst ähnlichen Echtheitseigenschaften besitzen.Process for the preparation of vat dyes of the dibenzanthrone series It has been found that "valuable vat dyes are obtained if one uses dibenzanthrone, Isodibenzanthrone or its derivatives with a mixture of aluminum chloride and Sulfur heated to about i; 7o to 2oo °. Here «-ground depending on the duration and temperature varying amounts of sulfur in the melt, generally one to two atoms per molecule introduced, and dyes are produced, which have a much greener hue than the starting materials have otherwise similar fastness properties.

Verwendet man an Stelle von Aluminiumchlorid Chlorsulfonsäure als Kondensationsmittel zur Einführung des Schwefels und erwärmt die Lösung des Farbstoffs in der Mischung von Chlorsulfonsäure und Schwefel auf etwa 45 bis 55`', so erhält tnan Farbstoffe, welche eine ähnliche Verschiebung des Farbtons nach Grün gegenüber den Ausgangsstoffen aufweisen. Neben der Schwefelung findet hierbei auch noch Chlorierung statt.If you use chlorosulfonic acid instead of aluminum chloride as Condensation agent to introduce the sulfur and heat the solution of the dye in the mixture of chlorosulfonic acid and sulfur to about 45 to 55 '', so obtained tnan dyes, which have a similar shift in hue as opposed to green show the starting materials. In addition to sulfurization, chlorination also takes place here instead of.

Beispiel i io Gewichtsteile Dibenzanthron werden mit 4.o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid und i ,# Gewichtsteilen Schwefel unter Umrühren Stunde auf 185 bis igo° erhitzt, wobei Chlorwasserstoff und Schwefelwasserstoff entweicht. Zur Aufarbeitung wird die Schmelze mit verdünnter Salzsäure ausgekocht und der überschüssige Schwefel durch Erwärmen mit Schwefelnatriumlösung oder durch Umküpen entfernt.Example 10 parts by weight of dibenzanthrone become 4 parts by weight Aluminum chloride and 1.5 parts by weight of sulfur with stirring to 185 hours heated to igo °, whereby hydrogen chloride and hydrogen sulfide escape. To the Working up, the melt is boiled with dilute hydrochloric acid and the excess Sulfur removed by heating with sodium sulphide solution or by pouring over the vessel.

Die Verbindung enthält etwa io °J0 Schwefel und ist chlorfrei. Sie löst sich violettblau in Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in sehr echten dunkelblauen Tönen.The compound contains about 10 ° J0 sulfur and is chlorine-free. she violet blue dissolves in sulfuric acid and dyes cotton from violet vat in very real dark blue tones.

Erhitzt man die Schmelze längere Zeit auf obige Temperatur oder steigert man die Temperatur auf ig5 bis zoo°, so erhält man grünstichigere Töne.If the melt is heated to the above temperature for a long time or increased if you set the temperature to ig5 to zoo °, you get more greenish tones.

Ein noch wesentlich grünstichigerer blauer Farbstoff wird erhalten, wenn man von Dibromdibenzanthron, dargestellt durch Bromieren von Dibenzanthron, ausgeht.An even more greenish blue dye is obtained, if one of dibromodibenzanthrone, represented by brominating dibenzanthrone, goes out.

Beispiel e io Gewichtsteile Isodibenzanthron werden mit 45 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid und 16 Gewichtsteilen Schwefel so lange auf i$o° erhitzt, bis eine Probe aus schwefelsaurer Lösung in Wasser nicht mehr eine violette, sondern dunkelblaue Fällung gibt. Der analog Beispiel i aufgearbeitete Farbstoff löst sich dunkelgelblichgrün in Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus dunkelblauer Küpe in kräftigen rotstichig blauen Tönen. Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn man das gleiche Verfahren auf Dichlorisodibenzanthron anwendet.Example e 10 parts by weight of isodibenzanthrone are combined with 45 parts by weight Aluminum chloride and 16 parts by weight of sulfur are heated to 10 ° until a Sample made from sulfuric acid solution in water is no longer purple, but dark blue Precipitation there. The dye worked up analogously to Example i dissolves in a dark yellowish green in sulfuric acid and dyes cotton from a dark blue vat in a strong reddish tint blue tones. A similar dye is obtained by doing this applies the same procedure to dichloroisodibenzanthrone.

Be1spieT3-In go Gewichtsteile Chlorsulfonsäure trägt man nacheinander 6 Gewichtsteile Schwefel und 5 Gewichtsteile Dibenzanthron ein und erwärmt die Schmelze bei Ausschluß von Feuchtigkeit unter Umrühren langsam auf 5o bis 55°, bis eine Probe in Wasser eine rein dunkelblaue Fällung gibt. Dann wird der Farbstoff durch Einrühren der Schmelze in Wasser gefällt und von überschüssigem Schwefel, z. B. durch Umküpen, gereinigt.Be1spieT3-In go parts by weight of chlorosulfonic acid are carried one after the other 6 parts by weight of sulfur and 5 parts by weight of dibenzanthrone and heats the melt with exclusion of moisture while stirring slowly to 50 to 55 ° until a sample gives a pure dark blue precipitate in water. Then the dye is stirred in the melt precipitated in water and excess sulfur, z. B. by Umküpen, cleaned.

Er enthält neben Schwefel auch Chlor. In konzentrierter Schwefelsäure löst er 'sich violettblau und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in echten dunkelblauen Tönen. Beispiel Eine Auflösung von 2o Gewichtsteilen Schwefel und 2o Gewichtsteilen Isodibenzanthron in 35o Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure wird unter Feuchtigkeitsausschluß 2 Stunden bei 5o° gerührt. Der analog Beispiel 3 isolierte Farbstoff löst sich grün in Schwefelsäure und liefert auf Baumwolle sehr echte rotstichig blaue Färbungen.In addition to sulfur, it also contains chlorine. In concentrated sulfuric acid it dissolves violet-blue and dyes cotton from a blue vat in real dark blue Tones. Example A dissolution of 2o parts by weight of sulfur and 2o parts by weight Isodibenzanthrone in 35o parts by weight of chlorosulfonic acid is treated with the exclusion of moisture Stirred for 2 hours at 5o °. The dye isolated analogously to Example 3 dissolves in green in sulfuric acid and produces very real reddish blue dyeings on cotton.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of vat dyes of the Dibenzanthrone series, characterized in that one uses dibenzanthrone or isodibenzanthrone or derivatives of these bodies in the presence of aluminum chloride or of sulfur Allow chlorosulfonic acid to take effect.