Verfahren zur Herstellung. von Küpenfarbstoffen der Pyranthronreihe
Es wurde gefunden, daß man Küpenfarbstoffe der Pyranthronreihe erhält, wenn man
3, 5, 8, 1o-Tetraaroylpyrene, z. B. 3, 5, 8, 1o-Tetrabenzoylpyren, mit Natriumalumini!umchlorid
zweckmäßig in Gegenwart eines Oxydationsmittels, z. B. Sauerstoff, verschmilzt,
wobei zweckmäßig Temperaturen von i 5o bis i 8o° angewendet werden.Method of manufacture. of vat dyes of the pyranthrone series
It has been found that vat dyes of the pyranthrone series are obtained if
3, 5, 8, 1o-tetraaroyl pyrenees, e.g. B. 3, 5, 8, 1o-tetrabenzoyl pyrene, with sodium aluminum chloride
expediently in the presence of an oxidizing agent, e.g. B. Oxygen, merges,
expediently temperatures of 150 to 80 ° are used.
Das 3, 5, 8, 1 o - Tetrabenzoylpyren vom Schmelzpunkt 28o° stellt
man am besten dar, indem man in eine Schmelze von 5 Mol. Benzoylchlorid und 6 Mol.
Aluminiumchlorid i Mol. Pyren bei 120' einträgt und die Schmelze 2 bis 3 Stunden
auf i2o bis 130' hält. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man ein Produkt, das
bei 274 bis 275° schmilzt und nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol einen Schmelzpunkt
von 28o° zeigt. Das Tetrabenzoylpyren löst sich in konzentrierter Schw efelsäure
mit gelber Farbe. An Stelle von Benzoylchlorid kann man für die Umsetzung substituierte
Benzoylchloride, z. B. Chlorbenzoylchlioride oder '-#Zaphth@oylchloride Moder andere
verwenden.The 3, 5, 8, 1 o - tetrabenzoylpyrene with a melting point of 28o ° represents
is best presented by adding to a melt of 5 moles of benzoyl chloride and 6 moles of.
Aluminum chloride i mol. Pyrene enters at 120 'and the melt 2 to 3 hours
holds on i2o to 130 '. After the usual work-up, a product is obtained which
melts at 274 to 275 ° and has a melting point after recrystallization from nitrobenzene
of 28o °. The tetrabenzoyl pyrene dissolves in concentrated sulfuric acid
with yellow color. Instead of benzoyl chloride, substituted ones can be used for the reaction
Benzoyl chlorides, e.g. B. Chlorbenzoylchlioride or '- # Zaphth @ oylchloride Moder others
use.
Das in den Annalen der Chemie, Band 39:.1, i 9 i 2, S. 121 und 12q.,
und in der Patentschrift 584. oio beschriebene Verfahren führt zu einem Farbstoff,
der mit nach obigen Verfahren erhältlichen Farbstoffen nichtidentisch ist. Wie festgestellt
werden konnte, war die in dem bekannten Verfahren als 3, 5, 8-Tribenzoylpyren bezeichnete
Verbindung lediglich verunreinigtes 3, 8-Dibenzoylpyren. Die bekannten Verfahren
führen demnach zum Pyranthron. Im Gegensatz dazu verwendet das vorliegende Verfahren
als Ausgangsstoff 3, 5, 8, Io-Tetraaroylpyrene und .führt zu Farbstoffen, deren
Konstitution nicht bekannt ist, von denen man aber annehmen känn, daß sie den Pyranthronkomplex
enthalten. Das neue Verfahren führt z. B. zu einem sehr klaren, kräftigen, grünstichiggelben
Küpenfarbstoff, der bisher in der Pyranthronreihe noch nicht bekannt war. Der neue
Farbstoff unterscheidet sich von dem bekannten Pyranthron auch dadurch, daß er sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und mit Natronlauge und Hydroslulfit
eine violette Küpe gibt, während Pyranthron sich in Schwefelsäure mit blauer Farbe
löst und eine violettblaue Küpe liefert. Beispiele i. In 32o Gewichtsteile Natriumaluminiumchlorid
werden bei 12o° unter schnellem Rühren und Einleiten von Sauerstoff q.o Gewichtsteile
Tetrabenzoylpyren eingetragen. Danach steigert man allmählich die Temperatur a.uf
17o bis i8o° und verschmilzt so lange, bis eine Probe der Schmelze, mit Wasser zersetzt,
sich in konzentrierter Schwefelsäure rot löst. Danach wird die ganze Schmelze in
Wasser
gegeben, mit Wasser und Salzsäure ausgekocht. Der Rohfarbstoff stellt ein gelbes
Pulver dar. Durch Umkxistal.lisieren aus hoch-i siedenden Lösungsmitteln erhält
man neh_e einem schwer löslichen orangefarbenen Far4 stoff einen leichter löslichen
gelben Kupp farbstoff, der durch Behandeln mit Chlor* lauge oder durch Sulfatabscheidung
aus der Schwefelsäurelösung weiter gereinigt werden kann. Aus violetter Küpe färbt
er auf pflanzlicher Faser ein klares Gelb von guten Echtheitseigenschaften.Das in den Annalen der Chemie, Volume 39: .1, i 9 i 2, S. 121 and 12q.,
and in the patent 584. oio described process leads to a dye,
which is not identical to dyes obtainable by the above process. As stated
could be, was designated in the known process as 3, 5, 8-tribenzoylpyrene
Compound only contaminated 3, 8-dibenzoylpyrene. The known procedures
therefore lead to the pyranthrone. In contrast, the present method uses
as starting material 3, 5, 8, Io-Tetraaroylpyrene and. leads to dyes, their
Constitution is not known, but one can assume that they are the pyranthrone complex
contain. The new method leads z. B. to a very clear, strong, greenish yellow
Vat dye that was previously unknown in the pyranthrone series. The new
Dye also differs from the well-known pyranthrone in that it is itself
Dissolves in concentrated sulfuric acid with red color and with caustic soda and hydroslulfite
there is a purple vat, while pyranthrone is immersed in sulfuric acid with a blue color
solves and delivers a purple-blue vat. Examples i. In 32o parts by weight of sodium aluminum chloride
are at 120 ° with rapid stirring and introduction of oxygen q.o parts by weight
Tetrabenzoylpyrene entered. Then gradually increase the temperature
17o to 18o ° and fuses until a sample of the melt, decomposed with water,
dissolves red in concentrated sulfuric acid. After that, the whole melt is in
water
given, boiled with water and hydrochloric acid. The raw dye represents a yellow
Powder. Obtained by conversion from high-boiling solvents
a poorly soluble orange dye is taken from a more easily soluble one
yellow Kupp dye obtained by treatment with chlorine lye or by sulphate separation
can be further purified from the sulfuric acid solution. Dyes from purple vat
on vegetable fiber it is a clear yellow with good fastness properties.
z. Die Herstellung des Farbstoffs kann auch so ausgeführt werden,
daß man, wie oben
geschildert; das Teträbenzoylpyren darstellt
und, ohne dieses zu isolieren, die Schmelze
Natriumaluminiumchlorid einträgt und nun
` r Einleiten von Sauerstoff bei Tempera-
ii von iSo bis i8o° weiter verschmilzt.
z. The preparation of the dye can also be carried out in such a way that, as above portrayed; represents tetrabenzoyl pyrene
and, without isolating it, the melt
Sodium aluminum chloride enters and now
`r introduction of oxygen at temperature
ii continues to merge from iSo to i8o °.