DE608270C

DE608270C - Process for the production of oxidic layers on aluminum and its alloys suitable as carriers for light-sensitive substances

Info

Publication number: DE608270C
Application number: DES109154D
Authority: DE
Original assignee: Siemens and Halske AG; Siemens AG
Current assignee: Siemens and Halske AG; Siemens AG
Priority date: 1932-06-30
Filing date: 1933-04-26
Publication date: 1935-01-19
Also published as: NL38606C; GB418498A; DE622480C; GB442902A; DE620664C; BE397281A; FR44761E; GB407830A; DE619450C; US2126017A; FR45267E; NL36805C; FR753256A

Description

Verfahren zur Herstellung von oxydischen, als Träger für lichtempfindliche Stoffe geeigneten Schichten auf Aluminium und seinen Legierungen Das Hauptpatent betrifft die Verwendung oxydischer Schichten auf Aluminium und seinen Legierungen als Träger für lichtempfindliche Stoffe. Auf einer solchen Schicht kann man mittels eines Kopierverfahrens oder durch direkte Aufnahmen in einer photographischen Kamera Bilder, Schriftzeichen und beliebige andere Darstellungen herstellen, die je nach dem angewendeten photographischen Verfahren in dieser oder jener Weise lichtbeständig gemacht werden können.Process for the preparation of oxidic, as a support for photosensitive Substances suitable layers on aluminum and its alloys The main patent concerns the use of oxide layers on aluminum and its alloys as a carrier for light-sensitive materials. On such a layer you can use a copying process or by direct recordings in a photographic camera Produce images, characters and any other representations that depend on The photographic process used is lightfast in one way or another can be made.

Um besonders ansprechende Darstellungen in dieser Weise zu erhalten, ist es erforderlich, daß die oxydische Schicht hinreichend aufnahmefähig für die lichtempfindlichen Stoffe ist, daß sie weiter farblos ist und schließlich einen metallischen Glanz aufweist. Diese Bedingungen lassen sich mit den bisher bekannten Verfahren zur Erzeugung oxydischer Schichten auf Aluminium und seinen Legierungen nur teilweise erfüllen. Wendet man z. B. in an sich bekannter Weise ein Oxalsäurebad und einen elektrischen Gleichstrom für die Erzeugung einer oxydischen Schicht auf Aluminium und seinen Legierungen an, so erhält man im allgemeinen strohgelb gefärbte, also für photographische Zwecke wenig geeignete Oxydschichten. Durch Arbeiten bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 35' C, lassen sich zwar helle, nahezu farblose Schichten erzielen, die jedoch nur eine geringe Aufnahmefähigkeit für Lösungen oder Suspensionen von lichtempfindlichen Stoffen aufweisen und infolgedessen auch nur die Herstellung von wenig ansprechenden Bildern oder anderen Darstellungen auf photographischem Wege ermöglichen.In order to obtain particularly attractive representations in this way, it is necessary that the oxidic layer is sufficiently receptive to the light-sensitive substances, that it is further colorless and finally has a metallic luster. These conditions can only partially be met with the previously known processes for producing oxidic layers on aluminum and its alloys. If you apply z. If, for example, an oxalic acid bath and an electrical direct current are used in a manner known per se to produce an oxide layer on aluminum and its alloys, then in general oxide layers are obtained which are straw-yellow in color, i.e. not very suitable for photographic purposes. By working at elevated temperature, e.g. B. at 35 ° C, although bright, almost colorless layers can be achieved, but have only a low capacity for solutions or suspensions of light-sensitive substances and consequently only allow the production of unappealing images or other representations by photographic means.

Verwendet man in bereits vorgeschlagener Weise eine gesättigte Chromsäurelösung, so erhält man beispielsweise auf Duraluminium eine glasige, helle Schicht, die ebenfalls nur eine geringe Aufnahmefähigkeit für lichtempfindliche Stoffe enthaltende Lösungen oder Suspensionen hat und außerdem nur eine Herstellung fleckiger und ungleichmäßiger schattierter Bilder ermöglicht. Wenn man statt dessen mit Chromsäurebädern von geringer Konzentration arbeitet, wie dies bereits bekannt ist, so erhält man unter Anwendung eines elektrischen Gleichstromes zwar oxydische Schichten auf Aluminium und seinen Legierungen, die gut aufnahmefähig sind für lichtempfindliche Stoffe. Die so erhaltenen oxydischen Schichten sind aber durchweg matt und weisen keinerlei metallischen Glanz auf, der für photographische Darstellungen, besonders vorteilhaft ist zur Erzielung hervorragender Klarheit und Tiefenwirkung.If a saturated chromic acid solution is used in the manner already proposed, for example, you get a glassy, light-colored layer on duralumin, which is also only a low absorption capacity for solutions containing light-sensitive substances or suspensions and moreover only a production spotty and uneven shaded images. If you instead use chromic acid baths of lower Concentration works, as is already known, so one gets under application of an electrical direct current, it is true, oxidic layers on aluminum and its Alloys that are able to absorb light-sensitive substances. The so obtained Oxydic layers are all matt and have no metallic sheen on, which is particularly advantageous for photographic representations to achieve excellent clarity and depth.

Es ist weiterhin auch bereits vorgeschlagen worden, zur @ Erzielung hoher Durchschlagsfestigkeit und hohen Korrosionsv.%,iderstandes bei Gegenständen mit Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen diese als Elektrode geschaltet zunächst in einer Oxalsäurelösung und anschließend in einer Lösung einer anderen Säure von geringer Konzentration und schlechter Leitfähigkeit, wie Essigsäure, Malonsäure und Borsäure, der Einwirkung eines elektrischen Stromes auszusetzen. Dieser bekannte Vorschlag ist aber zur Erzeugung von Oxydschichten, die als Träger für lichtempfindliche Stoffe dienen sollen, unzweckmäßig. Wie bereits erwähnt wurde, ist die aus einer Oxalsäurelösung durch die Wirkung eines elektrischen Gleichstromes erzeugte Schicht im allgemeinen strohgelb gefärbt und von nur geringer Aufnahmefähigkeit für Lösungen lichtempfindlicher Stoffe.It has also been suggested to @ achieve high dielectric strength and high corrosion%, resistance for objects with surfaces made of aluminum or aluminum alloys this as Electrode switched first in an oxalic acid solution and then in a Solution of another acid of low concentration and poor conductivity, like acetic acid, malonic acid and boric acid, the action of an electric current suspend. However, this well-known proposal is for the production of oxide layers, which are to serve as a carrier for photosensitive substances, inexpedient. As already mentioned is that of an oxalic acid solution by the action of an electric The layer produced by the direct current is generally straw yellow in color and only slightly less Capacity for solutions of light-sensitive substances.

Eingehende Untersuchungen haben nun ergeben, daß man für photographische Zwecke ausgezeichnete oxydische Schichten auf Aluminium und seinen Legierungen erhält, wenn man gemäß der Erfindung irgendwelche Teile aus Aluminium oder seinen Legierungen, insbesondere Platten oder Folien, nacheinander, als Elektrode geschaltet, in einem chromsäurehaltigen und danach in einem Oxalsäure enthaltenden Bad der Einwirkung eines elektrischen Stromes aussetzt. Es empfiehlt sich, einen elektrischen Gleichstrom zu verwenden und in diesem Falle die mit einer Oxydschicht zu versehenen Gegenstände als Anode zu schalten. Die so erzeugten oxydischen Schichten weisen eine gute Aufnahmefähigkeit für lichtempfindliche Stoffe auf. Außerdem sind sie farblos, haben einen ansprechenden metallischen Glanz und sind sehr widerstandsfähig gegen mechanische Beanspruchung und gegen Korrosion. Man kann statt eines elektrischen Gleichstroms gewünschtenfalls auch einen Wechselstrom anwenden oder einen pulsierenden Gleichstrom oder einen mit Wechselstrom überlagerten Gleichstrom. Man kann schließlich auch in beiden Bädern mit verschiedenem Strom arbeiten, z. B. in dem einen Bad mit Gleichstrom und in dem anderen mit Wechselstrom.In-depth investigations have now shown that one for photographic For the purposes of obtaining excellent oxide layers on aluminum and its alloys, if, according to the invention, any parts made of aluminum or its alloys, in particular plates or foils, one after the other, connected as an electrode, in one chromic acid and then in a bath containing oxalic acid exposed to an electric current. It is recommended to use a direct electrical current to use and in this case the objects to be provided with an oxide layer to switch as an anode. The oxidic layers produced in this way have a good absorption capacity for light-sensitive substances. In addition, they are colorless and have an appealing look metallic sheen and are very resistant to mechanical stress and against corrosion. Instead of a direct electrical current, one can use it if desired also apply an alternating current or a pulsating direct current or a with alternating current superimposed direct current. After all, you can also use both bathrooms work with different currents, e.g. B. in one bath with direct current and in the other with alternating current.

Die erwähnten Eigenschaften treten noch mehr hervor, wenn man das fertige Bild in bekannter Weise einölt, einfettet oder mit Wachs oder Lack überzieht. Ausführungsbeispiel Ein quadratisches blankes Aluminiumblech mit einer Kantenlänge von 2o cm und einer Dicke von o,i cm wurde in einem 2o°/, Chromsäure enthaltenden Bad, als Anode geschaltet, bei einer Badtemperatur von 65' C 30 Minuten lang der Einwirkung eines elektrischen Gleichstroms ausgesetzt unter Anwendung einer Spannung von 2o Volt und einer mittleren Stromstärke von 2o Amp. Als Kathode diente ebenfalls ein Aluminiumblech. Nach dieser anodischen Behandlung wurde das.-,Blech mit Wasser abgespült und nochmals, als Anöde geschaltet, 3o Minuten lang in einem 3 °/a Oxalsäure enthaltenden Bad bei einer Temperatur von 35_° C behandelt unter Verwendung einer Gleichstromspannung von 48 Volt und einer mittleren Stromstärke von 6 Amp.The mentioned properties become even more apparent if the finished picture is oiled, greased or covered with wax or varnish in a known manner. EXAMPLE A square, bare aluminum sheet with an edge length of 20 cm and a thickness of 0.1 cm was connected as an anode in a bath containing 20% chromic acid and exposed to a direct current for 30 minutes at a bath temperature of 65 ° C using a voltage of 20 volts and an average current of 20 amps. An aluminum sheet also served as the cathode. After this anodic treatment, the sheet metal was rinsed with water and treated again, connected as an anode, for 30 minutes in a bath containing 3 ° / a oxalic acid at a temperature of 35 ° C. using a direct current voltage of 48 volts and a medium voltage Current of 6 amps.

Nach Herausnehmen des Aluminiumbleches aus dem Oxalsäurebad wurde es mit Wasser abgespült und getrocknet. Man kann nun die durch die vorerwähnte Vorbehandlung in zwei verschiedenen Bädern erzielte oxydische Schicht z. B. mit einer Lösung von Ammoniumchlorid und anschließend mit einer Lösung von Silbernitrat tränken zur Ausfällung von Chlorsilber in den Poren der oxydischen Schicht. Nach erfolgter Trocknung hat man eine farblose Schicht, auf welcher sich mittels eines Kopierverfahrens oder durch direkte Aufnahme in einer photographischen Kamera Bilder und Schriftzeichen von ,sehr ansprechender Wirkung herstellen lassen. Dabei bleibt der metallische Glanz an den bei der photographischen Behandlung unbelichteten Stellen der Oxydschicht erhalten, wodurch das Aussehen des Bildes oder der Darstellung wesentlich verbessert wird.After removing the aluminum sheet from the oxalic acid bath Rinsed it with water and dried it. You can now do the through the aforementioned pretreatment Oxydic layer obtained in two different baths e.g. B. with a solution of Ammonium chloride and then soak with a solution of silver nitrate to precipitate of chlorine silver in the pores of the oxidic layer. After drying has taken place one is a colorless layer, on which by means of a copying process or images and characters through direct recording in a photographic camera made of, very appealing effect. The metallic one remains Gloss in the areas of the oxide layer that have not been exposed during photographic processing obtained, which significantly improves the appearance of the image or presentation will.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of oxidic, as a carrier layers suitable for light-sensitive materials on aluminum and its alloys according to patent 6o7 oi2, characterized in that any parts made of aluminum or its alloys, in particular plates or foils, connected as an electrode, one after the other in a bath containing chromic acid and one containing oxalic acid exposed to the action of an electric current.