DE60104688T2

DE60104688T2 - Mehrschichtfilm mit hohem modul

Info

Publication number: DE60104688T2
Application number: DE2001604688
Authority: DE
Inventors: M. Frank HOFMEISTER; J. Paul SATTERWHITE; D. Thomas KENNEDY
Original assignee: Cryovac LLC
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 2000-05-31
Filing date: 2001-05-17
Publication date: 2005-08-11
Anticipated expiration: 2021-05-18
Also published as: EP1289757A1; EP1289757B1; US6379812B1; AU6467501A; AU2001264675B2; CA2413811C; AR030564A1; ATE272498T1; DE60104688D1; ES2225551T3; CN1431955A; CA2413811A1; CN1198721C; WO2001092011A1; BR0111184A; MXPA02011166A

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Verpackungsmaterialien eines Typs, der flexible Polymerfolien verwendet. Die Erfindung betrifft speziell Mehrschichtverpackungsfolien, die in Anwendungen verwendet werden, in denen ein hoher Dimensionsstabilitätsgrad, d. h. sowohl niedrige Schrumpfung als auch geringe Dehnung bei erhöhten Temperaturen, und auch eine relativ geringe Sauerstoffdurchlässigkeit erforderlich sind.
Verpackungsanwendungen, die dimensionsstabile Folien bei hohen Temperaturen, z. B. bis zu etwa 120°C und mitunter bis zu etwa 130°C erfordern, schließen ein vertikales Form-Füll-Siegelungs- (VFFS)-Verpacken für "heiß abgefüllte" Produkte wie Suppen, Saucen, Gelees, Getränke und andere verflüssigte Nahrungsmittel, die während des Verpackens normalerweise auf etwa 80°C bis etwa 100°C gehalten werden. Wie wohl bekannt ist, wird beim VFFS-Verpacken ein fließfähiges Produkt durch einen zentralen, vertikalen Füllschlauch und in eine geformte Schlauchfolie eingebracht, die in Querrichtung an ihrem unteren Ende sowie in Längsrichtung heißgesiegelt worden ist. Nachdem die Packung in Form eines Beutels gefüllt worden ist, wird sie durch Heißsiegeln des oberen Endes des schlauchförmigen Segments in Querrichtung fertiggestellt und der Beutel von der darüber befindlichen Schlauchfolie abgetrennt, üblicherweise durch Zufuhr von ausreichend Wärme, um den Schlauch oberhalb der neu gebildeten oberen Heißsiegelung zu durchschmelzen. Falls die Folie, aus der die Verpackung hergestellt ist, keine ausreichende Dimensionsstabilität hat, wird die Packung sowohl von dem erwärmten Produkt als auch durch die Heißsiegelung verformt. Die Verformung der Verpackung ruiniert nicht nur die ästhetischen Qualitäten der Packung, z. B. durch Verformung jeglicher aufgedruckten Information oder anderer Etikettierung auf der Packung, sondern kann auch dazu führen, dass die Packung in der Verpackungsmaschinerie aus der Ausrichtung gerät, was oft zu ruinierten Packungen und kostspieliger Abschaltzeit bei der Produktion führt, wenn sich fehlerhaft ausgerichtete Packungen zwischen Maschinenteilen einklemmen oder wenn Heißsiegel/Abtrenn-Geräte versehentlich die Wände der Packung kontaktieren und durchschmelzen, statt die Peripherie der Packung wie vorgesehen zu siegeln und abzutrennen.
Ähnliche Überlegungen gelten für VFFS- und horizontales Form/Füll/Siegel- (HFFS)-Verpacken fließfähiger teilchenförmiger Produkte, z. B. geriebener Käse, gefrorene Hühnchenflügel und -Nuggets, usw. Obwohl solche Produkte im Allgemeinen nicht im erwärmten Zustand abgefüllt werden, reichen Quer- und Längsheißsiegelung und Abtrennen durch Hitze allein aus, um Verformen der Packung herbeizuführen, wodurch eine Folie, die bei erhöhten Temperaturen dimensionsstabil ist, für eine solche Verpackungsanwendung hocherwünscht ist.
Eine weitere Verpackungsanwendung, für die Hochtemperatur-Dimensionsstabilität der Folie erwünscht wäre, ist, wenn Folien als Deckelmaterialien für flexible Packungen wie thermogeformte Taschen für z. B. Hot Dogs, Frühstücksfleisch, usw., halbstarre Vakuum- und/oder gasgespülte Packungen für Fleisch und Geflügel, die in einem Schaumtablett oder anderem halbstarrem Tablett enthalten sind, und starre Packungen verwendet werden, z. B. für Joghurt, Cremepudding und andere Milchprodukte, die in einem starren schalenartigen Behälter enthalten sind. Wenn Deckelfolien auf solche Packungen aufgebracht werden, wird im Allgemeinen Wärme verwendet, um die Folie an den thermogeformten Behälter, das Tablett oder die Schale zu sie geln, worin das Produkt enthalten ist. Ohne ausreichende Dimensionsstabilität können sich die Deckelfolien während des Deckelaufbringungsverfahrens entweder sich dehnen oder schrumpfen, was zu unvollständig versiegelten Packungen und verformten gedruckten Bildern auf den Folien führt.
Ein weiteres Verfahren, das Dimensionsstabilität bei erhöhten Temperaturen erfordert, ist das Bedrucken. Das Aufrechterhalten der Farb-an-Farb-Deckung an der Druckpresse ist wichtig, ebenso wie die Gesamtkonsistenz des "Rapports" jedes gedruckten Bildes. Die Trockentunneltemperaturen erreichen im Allgemeinen Temperaturen von 200°F (93°C). Es ist daher bevorzugt, dass die Folie ausreichend Beständigkeit gegen Dehnung, Kontraktion und andere Verformungstypen bei diesen Temperaturen hat, so dass die Deckung nicht verloren geht und der Rapport der Bilder konsistent auf nachgeordneten Verpackungsgeräten gehalten wird, wo sie wiederum erhöhten Temperaturen wie oben angegeben ausgesetzt sein kann.
Folien, die bei hohen Temperaturen dimensionsstabil sind, neigen im Allgemeinen dazu, bei Raumtemperaturen relativ steif zu sein. Dieses Merkmal ist hocherwünscht, wenn die Folie zu einem freistehenden Beutel für z. B. Suppen, Saucen, Getränke und teilchenförmige Materialien verarbeitet wird, wenn sie zu einer Tasche geformt und mit Deckel versehen wird und wenn sie als Deckelfolie verwendet wird. Eine Folie mit Hochtemperatur-Dimensionsstabilität wäre nicht nur in der Lage, die Belastungen des Verpackungsverfahrens ohne Verformung auszuhalten, sondern die resultierende Packung wäre auch steif, was in bestimmten Verpackungsanwendungen wie den unmittelbar zuvor genannten vorteilhaft ist.
Eine weitere Anforderung an in vielen der genannten Verpackungsanwendungen verwendeten Folien ist eine niedrige Sauerstoffdurchlässigkeit, um die Lagerbarkeit verpackter Nah rungsmittelprodukte zu erhalten und zu verlängern. Bei vielen Nahrungsmittelprodukten muss die Sauerstoffdurchlässigkeit (OTR) in der Größenordnung von 40 cm³/m² in 24 Stunden bei 1 Atmosphäre oder weniger liegen.
Um die obigen Eigenschaften zu erreichen, waren viele konventionelle Verpackungsfolien, die für solche Anwendungen verwendet wurden, Laminate, d. h. zwei oder mehr Folienkomponenten, die klebend miteinander verbunden sind, z. B. biaxial orientierte und thermofixierte Polypropylen-, Polyester- oder Polyamidfolien, die klebend an eine heißsiegelbare Folie laminiert worden sind, wobei eine der laminierten Folienkomponenten Material mit niedriger OTR wie Polyvinylidenchlorid enthält. Klebelaminierung ist infolge der relativ hohen Kosten der Klebstoffe und der zusätzlichen Produktionsstufen, die zur Produktion des Laminats erforderlich sind, jedoch teuer, und die Zuverlässigkeit dieser Klebstoffe ist mitunter fraglich, z. B. können Lösungsmittel aus Drucktinten die Bindungsfestigkeit der Klebstoffe verringern, was zu Delaminierung führt. Bestimmte Typen von Klebstoffen enthalten zudem migrierbare Komponenten, die durch Folien migrieren können und die verpackten Nahrungsmittelprodukte kontaktieren können.
Anstelle der Verwendung von Laminat wäre die Verwendung einer Folie bevorzugt, die vollständig coextrudiert ist, d. h. durch Extrudieren von zwei oder mehr Polymermaterialien durch eine Einzeldüse mit zwei oder mehr derart angeordneten Öffnungen gebildet ist, dass sich die Extrudate mischen und miteinander zu einer Mehrschichtstruktur verschmelzen.
Eine vorgeschlagene coextrudierte Folie mit Hochtemperaturdimensionsstabilität und einer niedrigen OTR schließt eine Kernschicht aus Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) ein, die an beiden Oberflächen an Schichten gebunden ist, die amorphes Nylon umfassen, das mit einem kristallinen Polyamid wie Poly amid 12, 612, 6/66, usw. gemischt sein kann oder nicht. Obwohl amorphes Polyamid vorteilhaft ist, da es einen relativ hohen Modul bei hohen Temperaturen liefert, wodurch einer Folie, in die es eingebaut wird, Hochtemperatur-Dimensionsstabilität verliehen wird, zeigt amorphes Polyamid schlechte Adhäsion an EVOH, was zu einer Folie führt, die zu leicht delaminiert. Das Mischen von kristallinem Polyamid mit amorphem Polyamid verbessert die Bindungsfestigkeit an EVOH, jedoch auf Kosten der wesentlichen Herabsetzung des Moduls der amorphen Polyamidschichten und damit der gesamten Folie bei hohen Temperaturen.
Es besteht somit in der Technik ein Bedarf an vollständig coextrudierter Mehrschichtfolie mit einer Kombination aus Hochtemperatur-Dimensionsstabilität, niedriger OTR und ausreichend interlaminarer Bindungsfestigkeit, um für kommerzielle Verpackungsanwendungen brauchbar zu sein.
US-A-5 491 009 offenbart eine Mehrschichtfolie, die zum Vakuumhautverpacken brauchbar ist und eine Kernschicht aus Sauerstoffbarrierematerial und eine Schicht oder Schichten aus amorphem Nylon mit oder ohne Polymermaterial mit niedrigem Biegemodul wie Nylon einschließt.
US-A-5 194 306 offenbart eine Folie, die ein Gemisch einbezieht, das im Wesentlichen aus einem größeren Anteil amorphem Polyamid und einem geringeren Anteil Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer besteht, und die Gasbarriereeigenschaften aufweist, die weniger feuchtigkeitsabhängig als diejenigen von jedem der beiden Komponentenpolymere sind.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung liefert eine Mehrschichtfolie, die in der folgenden Reihenfolge

a. eine erste Schicht, die im Wesentlichen aus amorphem Polyamid besteht,
b. eine zweite Schicht, die an einer Oberfläche der ersten Schicht klebt, und
c. eine dritte Schicht umfasst, die an einer Oberfläche der zweiten Schicht klebt, wobei die dritte Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, Polyamid MXD6, Polyamid MXD6/MXDI, Polyvinylidenchlorid und Polyacrylnitril umfasst, wobei

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KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
1 ist eine Querschnittsansicht einer erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie;
2 ist eine Querschnittsansicht einer weiteren erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie, und
3 ist eine graphische Darstellung, die den Speichermodul gegen die Temperatur für zwei erfindungsgemäße Folien zeigt.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
1 zeigt eine erfindungsgemäße Mehrschichtfolie 10 mit, in dieser Reihenfolge, einer ersten Schicht 12, die im Wesentlichen aus amorphem Polyamid besteht, einer zweiten Schicht 14, die an einer Oberfläche 16 der ersten Schicht 12 klebt, und einer dritten Schicht 18, die an einer Oberfläche 20 der zweiten Schicht klebt. Der Begriff "Mehrschichtfolie" bezieht sich hier auf ein thermoplastisches Material, im Allgemeinen in Bogen- oder Bahnform, wobei eine oder mehrere Schichten aus Polymer- oder anderen Materialien gebildet sind, die durch jegliches beliebige konventionelle oder geeignete Verfahren miteinander verbunden sind, einschließlich eines oder mehrerer der folgenden Verfahren: Coextrusion, Extrusionsbeschichtung, Laminierung, Aufdampfbeschichten, Lösungsmittelbeschichten, Emulsionsbeschichten oder Suspensionsbeschichten, vorzugsweise jedoch durch Coextrusion.
Die dritte Schicht 18 wirkt als Sauerstoffbarriereschicht und hat vorzugsweise eine Sauerstoffdurchlässigkeit (OTR) von weniger als oder gleich 30 cm³ Sauerstoff pro Quadratmeter Folie in einem Zeitraum von 24 Stunden bei 1 Atmosphäre und einer Temperatur von 23°C (73°F) (bei 0 % relativer Feuchtigkeit). Auf diese Weise hat die gesamte Folie 10 eine solche OTR. Insbesondere hat Schicht 18 und damit Folie 10 eine OTR von weniger als 25 cm³/m² in 24 Stunden bei 1 atm und insbesondere weniger als 20, bevorzugter weniger als 15, besonders bevorzugt weniger als 10, wie weniger als 8, weniger als 7 oder weniger als 6 cm³/m² in 24 Stunden bei 1 atm (23°C (73°F) und 0 % RH). Beispiele für geeignete Materialien für die dritte Schicht 18 schließen mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer (EVOH), Polyamid MXD6, Polyamid MXD6/MXDI, Polyvinylidenchlorid (PVDC) und Polyacrylnitril (PAN) ein, einschließlich Copolymeren von PVDC und PAN. EVOH ist bevorzugt.
Dadurch, dass die erste Schicht 12 im Wesentlichen aus amorphem Polyamid besteht, hat Folie 10 ein Speichermodul von mehr als 207 MPa (30 000 lb/in²) bei 120°C (Speichermodul wird gemäß ASTM 5026–95a ermittelt). Wegen dieses relativ hohen Speichermoduls bei Temperaturen bis zu 120°C hat Folie 10 hervorragende Hochtemperatur-Dimensionsstabilität. Die Mehrschichtfolie 10 hat insbesondere ein Speichermodul von mehr als 276 MPa (40 000 lb/in²) bei 120°C.
Geringe Mengen an Additiven wie Gleit- oder Antiblockiermitteln, Pigmenten, Verarbeitungshilfsmitteln und dergleichen können in die erste Schicht 12 eingeschlossen werden, solange sie die grundlegenden Charakteristika von Folie 10 nicht wesentlich beeinflussen, z. B. indem sie herbeiführen, dass der Speichermodul der Folie auf unter 207 MPa (30 000 lb/in²) bei 120°C sinkt, oder indem die interlaminare Bindungsfestigkeit der Folie nachteilig beeinflusst wird. Speziell ist kein kristallines oder semikristallines Polyamid in der ersten Schicht 12 vorhanden, da dies den Modul von amorphem Polyamid nachteilig beeinflusst, wie in den folgenden Beispielen gezeigt wird (siehe Beispiel 3).
Der Begriff "amorphes Polyamid" bezieht sich hier auf jene Polyamide, denen die Kristallinität fehlt, wie das Fehlen eines endothermen kristallinen Schmelzpeaks im Differentialscanningkalorimeter- (DSC)-Test (ASTM D-3417) zeigt. Beispiele für solche Polyamide schließen jene amorphen Polymere ein, die aus den folgenden Diaminen hergestellt sind: Hexamethylendiamin, 2-Methylpentamethylendiamin, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin, 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, Bis(4-aminocyclohexyl)methan, 2,2-Bis(4-aminocyclohexyl)isopropylidin, 1,4-Diaminocyclohexan, 1,3-Diaminocyclohexan, meta-Xyly lendiamin, 1,5-Diaminopentan, 1,4-Diaminobutan, 1,3-Diaminopropan, 2-Ethyldiaminobutan, 1,4-Diaminomethylcyclohexan, p-Xylylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin und alkylsubstituiertes m-Phenylendiamin und p-Phenylendiamin. Beispiele für amorphe Polyamide, die auch verwendet werden können, schließen jene amorphen Polymere ein, die aus den folgenden Dicarbonsäuren hergestellt sind: Isophthalsäure, Terephthalsäure, alkylsubstituierte Iso- und Terephthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Butandicarbonsäure und dergleichen. Die oben genannten Diamine und Dicarbonsäuren können gewünschtenfalls kombiniert werden, vorausgesetzt, dass das resultierende Polyamid amorph ist. Ein aliphatisches Diamin kann im Allgemeinen mit einer aromatischen Dicarbonsäure kombiniert werden, oder ein aromatisches Diamin kann im Allgemeinen mit einer aliphatischen Dicarbonsäure kombiniert werden, um geeignete amorphe Polyamide zu ergeben. Bevorzugte amorphe Polyamide sind jene, in denen entweder der Diamin- oder der Dicarbonsäureanteil aromatisch ist und der andere Anteil aliphatisch ist. Die aliphatischen Gruppen dieser Polyamide enthalten vorzugsweise zwischen 4 und 12 Kohlenstoffatomen in einer Kette oder einem aliphatischen cyclischen Ringsystem mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen. Die aromatischen Gruppen der Polyamide haben vorzugsweise mono- oder bicyclische aromatische Ringe, die aliphatische Substituenten mit bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen enthalten können.
Das amorphe Polyamid in der ersten Schicht 12 hat vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur von mindestens etwa 120°C und kann z. B. mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamid 6I/6T, Polyamid 66/69/6I und Polyamid 66/610/MXD6 umfassen. Beispiele für kommerziell erhältliche amorphe Polyamid 6I/6T-Polymere schließen Grivory^TM G21 Nylon von EMS, Selar^TM PA 3426 von DuPont und Novatex^TM X21 von Mitsubishi Chemical ein.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist, dass die zweite Schicht 14 an jede der ersten und dritten Schicht 12 beziehungsweise 18 mit einer Bindungsfestigkeit von mindestens 87,6 N/m oder 0,5 lb_f/inch (ASTM F 904) geklebt ist. Die Bindungsfestigkeit zwischen der zweiten Schicht 14 und der ersten Schicht 12 und zwischen der zweiten Schicht 14 und der dritten Schicht 18 ist vorzugsweise mindestens etwa 122,6 N/m (0,7 lb_f/inch).
Eine der Hauptfunktionen, die die zweite Schicht 14 liefert, ist diejenige einer Bindungsschicht, d. h. um die erste Schicht 12 mit der dritten Schicht 18 zu verbinden. Wenn die dritte (Barriere)-Schicht 18 beispielsweise EVOH umfasst, haben die Erfinder festgestellt, dass die Bindungsfestigkeit zwischen EVOH und amorphem Polyamid für kommerzielle Verpackungsanwendungen unzureichend ist (siehe Beispiel 3). Die Auswahl des in der zweiten Schicht 14 verwendeten Materials, um eine interlaminare Bindungsfestigkeit von mindestens 87,6 N/m (0,5 lb/inch) aufrechtzuerhalten, hängt von dem für die dritte Schicht 18 gewählten Material ab. Das heißt, dass das für die zweite Schicht 14 gewählte Material in der Lage sein muss, sowohl an amorphes Polyamid (erste Schicht 12) als auch an das in der dritten Schicht 18 vorhandene Barrierematerial mit jeweiligen Bindungsfestigkeiten von 87,6 N/m (0,5 lb/inch) zu binden.
Wenn die dritte Schicht 18 demnach mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, Polyamid MXD6 und Polyamid MXD6/MXDI umfasst, umfasst die zweite Schicht 14 vorzugsweise mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 6, Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 66, säuremodifizierten Polyolefinen und anhydridmodifizierten Polyolefinen. Bevorzugte dementsprechende Polyamide schließen Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 6/66, Polyamid 66/6, Polyamid 6/69, Polyamid 6/12, Polyamid 66/610 und Polyamid 66/69 ein. Bevorzugte Beispiele für säuremodifizierte Polyolefine schließen Ethylen/Acrylsäure-Copolymer und Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer ein. Bevorzugte anhydridmodifizierte Polyolefine schließen anhydridgepfropftes Ethylen/1-Buten-Copolymer, anhydridgepfropftes Ethylen/1-Hexen-Copolymer, anhydridgepfropftes Ethylen/1-Octen-Copolymer, anhydridgepf ropftes Ethylen/Vinylacetat-Copolymer und anhydridgepfropftes Polypropylen ein.
Der Begriff "anhydridmodifiziert" bezieht sich hier auf jegliche Form von Anhydridfunktionalität, wie das Anhydrid von Maleinsäure, Fumarsäure, usw., ob auf Polymer gepfropft, mit Polymer copolymerisiert oder mit einem oder mehreren Polymeren gemischt, und schließt auch Derivate dieser Funktionalitäten ein, wie davon abgeleitete Säuren, Ester und Metallsalze.
Wenn die dritte Schicht 18 mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyvinylidenchlorid und Polyacrylnitril umfasst, umfasst die zweite Schicht 14 vorzugsweise Ethylencopolymer oder Terpolymer mit zwischen 5 und 30 Mol.% Estermonomereinheiten. Solche Estermonomereinheiten können beispielsweise Methacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Ethylacrylat, Vinylacetat (z. B. Ethylen-Methacrylat-Copolymer, usw.) einschließen. Ein Beispiel für ein geeignetes Terpolymer kann 80 % Ethylen, 10 % Isobutylacrylat und 10 % Methacrylsäure umfassen.
Mehrschichtfolie 10 kann nach jedem geeigneten und bekannten Folienherstellungsverfahren hergestellt sein, z. B. durch eine Rund- oder Flachdüse gegossen oder geblasen, und ist vorzugsweise vollständig coextrudiert. Der Begriff "coextrudiert" bezieht sich hier auf das Verfahren des Extrudierens von zwei oder mehr Materialien durch eine einzige Düse mit zwei oder mehr Öffnungen, die so angeordnet sind, dass sich die Extrudate mischen und miteinander zu einer Laminatstruktur verschweißen, bevor sie abgekühlt werden und erstarren, z. B. mittels Wasser, gekühlter Metallwalzen oder Luftquenchen. Mehrschichtfolie 10 hat vorzugsweise weniger als 5 % Schrumpfung in mindestens einer Richtung bei 120°C. Es ist somit bevorzugt, dass die Folie nach der Coextrusion nicht orientiert wird, oder, falls sie dies wird, dass sie thermofixiert wird, um der Folie im Wesentlichen die gesamte Schrumpffähigkeit zu nehmen. Diese Eigenschaft, d. h. weniger als 5 % Schrumpfung bei 120°C, führt zusammen mit einem Speichermodul von mehr als 207 MPa (30 000 lb/in²) bei 120°C zu einer Folie mit hervorragender Dimensionsstabilität sowohl bei Raumtemperatur als auch bei höheren Temperaturen, z. B. bis zu etwa 120°C, wie sie während vieler Nahrungsmittelverpackungsverfahren wie hier bereits erörtert vorkommen.
Mehrschichtfolie 10 kann jede gewünschte Dicke haben, z. B. im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 50 mil. Die Dicke liegt insbesondere im Bereich von 0,5 bis 40 mil, insbesondere etwa 0,5 bis 30 mil, bevorzugter etwa 0,5 bis 20 mil, bevorzugt etwa 1 bis 15 mil, bevorzugter etwa 1 bis 10 mil und am meisten bevorzugt 1 bis 5 mil, wie 1,5 bis 4 mil (1 mil = 25,4 μm).
In 2 wird nun eine neunschichtige Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie beschrieben. Mehrschichtfolie 10 kann allein, d. h. als Dreischichtfolie, verwendet werden. Es mag für bestimmte Verpackungsanwendungen jedoch vorteilhaft sein, die Dreischichtfolie 10 als Substruktur in eine größere Mehrschichtfolie einzuschließen. Bei einer solchen Konfiguration würde die größere Mehrschichtfolie, die Folie 10 als Substruktur einbezieht, alle der Eigenschaften und Vorteile besitzen, die aus der Dreischichtstruktur von Folie 10 wie bereits erörtert resultieren, würde jedoch auch weitere Eigenschaften und Vorteile besitzen, die von den weiteren Schichten kommen.
Mehrschichtfolie 22 in 2 ist ein Beispiel einer solchen größeren Mehrschichtfolie, die Schichten 12, 14 und 18 als Innenschichten enthält. Das heißt, dass in Mehrschichtfolie 22 die zweite Schicht 14 an der Oberfläche 16 der ersten Schicht 12 (die im Wesentlichen aus amorphem Polyamid besteht) klebt, und die dritte (Barriere) Schicht 18 an der Oberfläche 20 der zweiten Schicht 14 klebt. In Folie 22 sind jedoch alle drei Schichten 12, 14 und 18 Innenschichten. Der Begriff "Innenschicht" bezieht sich hier auf jegliche Schicht einer Mehrschichtfolie, deren beiden Hauptoberflächen direkt an einer anderen Schicht der Folie kleben.
Mehrschichtfolie 22 schließt vorzugsweise eine vierte äußere Schicht 24 ein, die ein Material umfasst, das eine Heißsiegelung bilden kann. Die Formulierung "äußere Schicht" bezieht sich hier auf jegliche Schicht einer Mehrschichtfolie, bei der nur eine ihrer Hauptoberflächen direkt an einer anderen Schicht dieser Folie klebt. In einer Mehrschichtfolie gibt es zwei äußere Schichten, von denen jede eine Hauptoberfläche aufweist, die nur an einer anderen Schicht der Folie klebt. Die andere Hauptoberfläche von jeder der beiden äußeren Schichten bildet die beiden Hauptaußenseiten der Folie.
Der Begriff "Heißsiegelung" bezieht sich hier auf die Vereinigung zweier Folien, indem die Folien in Kontakt oder mindestens enge Nähe miteinander gebracht werden und dann ausreichend Wärme und Druck auf einen festgelegten Bereich (oder festgelegte Bereiche) der Folien ausgeübt werden, damit die sich kontaktierenden Oberflächen der Folien in dem festgelegten Bereich schmelzen und sich miteinander vermischen, wodurch eine im Wesentlichen untrennbare Bindung zwischen den beiden Folien in dem festgelegten Bereich gebildet wird, wenn die Wärme und der Druck davon entfernt werden und der Bereich abkühlen gelassen wird.
Beispiele für geeignete Materialien für die vierte äußere Schicht 24 schließen Ionomere (z. B. SURLYN von DuPont), heterogenes (Ziegler-Natta-katalysiertes) Ethylen/α-Olefin-Copolymer wie lineares Polyethylen niedriger Dichte, homogenes (Metallocen- oder Single-Site-katalysiertes) Ethylen/α-Olefin-Copolymer, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Ethylen/Methylacrylat-Copolymer, Ethylen/Propylen-Copolymer, Polybutylenhomopolymer oder -copolymer und andere ähnliche Materialien ein, die in der Lage sind, eine Heißsiegelung zu bilden.
Mehrschichtfolie 22 umfasst vorzugsweise ferner eine fünfte äußere Schicht 26, die ein Material mit einer Oberflächenenergie von mindestens 36 dyne/cm² umfasst. Eine solche Oberflächenenergie ermöglicht das Bedrucken der Außenseite 28 der fünften Schicht 26 mit einem Bild. Geeignete Materialien für die fünfte Schicht 26 schließen mindestens ein Material ausgewählt aus Polyamiden, Polyestern, Polycarbonaten, Polyurethanen und Polyacrylaten ein. Polyolefinoberflächen, die durch Korona-, Plasma-, Flammenbehandlung oder Säureätzen modifiziert worden sind, so dass die Oberflächenenergie 36 dyne/cm² übersteigt, sind zum Bedrucken ebenfalls geeignet. Die fünfte Schicht 26 liefert der Folie vorzugsweise auch Wärme- und Gebrauchsbeständigkeit. Ein semikristallines Polyamid wie Polyamid 6 ist bevorzugt.
Mehrschichtfolie 22 kann ferner eine sechste Innenschicht 30 umfassen, die im Allgemeinen zwischen der dritten und vierten Schicht 18, 24 angeordnet ist, z. B. angrenzend an die vierte Schicht 24 wie gezeigt. Es ist bevorzugt, die sechste Schicht 30 einzuschließen, um jeglicher Tendenz der fünften Schicht 26 zum Wellen der Folie 22 entgegenzuwirken, was stattfinden kann, wenn Schicht 26 beim Abkühlen in einem grö ßeren oder kleineren Ausmaß als die anderen Schichten der Folie kontrahiert. Wenn die fünfte Schicht 26 beispielsweise ein kristallines oder semikristallines Material ist, wie semikristallines Polyamid, kontrahiert sie beim Abkühlen in einem größeren Ausmaß als die anderen Folienschichten und übt, da sie eine äußere Schicht ist, eine Wellkraft auf die Folie aus, so dass die Folie dazu neigt, sich in Richtung der fünften Schicht zu wellen. Dieser Tendenz kann entgegengewirkt werden, indem in die sechste Schicht 30 ein Material eingeschlossen wird, das die Kristallinität der fünften Schicht 26 ausgleicht, d. h. ein kristallines oder semikristallines Material. Die sechste Schicht 30 umfasst daher vorzugsweise mindestens ein Material ausgewählt aus Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen niedriger Dichte, linearem Polyethylen niedriger Dichte, Polypropylen, Polyamid und Polyestern. Polyethylen hoher Dichte ist bevorzugt, weil es ausreichend Kristallinität hat, um diejenige eines semikristallinen Polymers in Schicht 26 auszugleichen, wie Polyamid 6, und auch gut an Materialien klebt, aus denen die vierte (Heißsiegelungs-) Schicht 24 vorzugsweise aufgebaut ist.
Mehrschichtfolie 22 kann ferner eine siebte Schicht 32 umfassen, die an einer Oberfläche 34 der dritten Schicht 18 klebt. Die siebte Schicht kann aus demselben Material/denselben Materialien wie die zweite Schicht 14 gebildet sein und kann somit mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 6, Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 66, säuremodifizierten Polyolefinen, anhydridmodifizierten Polyolefinen, Ethylen-Acrylsäure-Copolymer, Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer und Ethylencopolymer oder -terpolymer mit zwischen 5 und 30 Mol.% Estermonomereinheiten umfassen. Bevorzugte Materialien schließen mindestens ein Mitglied aus gewählt aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 6/66 und Polyamid 66/6 ein.
Polymere Klebstoffschichten können in Mehrschichtfolie 22 eingeschlossen werden, wann immer dies erforderlich oder erwünscht ist. Eine erste polymere Klebstoffschicht 36 kann somit zwischen der ersten Schicht 12 und der fünften Schicht 26 eingeschlossen sein, und eine zweite polymere Klebstoffschicht 38 kann zwischen der sechsten Schicht 30 und der siebten Schicht 32 eingeschlossen sein. Schichten 36 und 38 können jeglichen geeigneten polymeren Klebstoff umfassen, wie ein Olefinpolymer oder -copolymer mit darauf aufgepfropfter Anhydridfunktionalität und/oder damit copolymerisierter und/oder gemischter Anhydridfunktionalität. Beispiele für geeignete polymere Klebstoffe schließen die folgenden anhydridgepfropften Polymere ein: Ethylen/1-Buten-Copolymer, Ethylen/1-Hexen-Copolymer, Ethylen/1-Octen-Copolymer, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Polypropylen und Polyethylen niedriger Dichte.
Die Erfindung wird nun in den folgenden Beispielen näher erläutert.
BEISPIELE
Die in den Beispielen verwendeten Materialien werden nachfolgend identifiziert.

1. PA6-1: CAPRON B100WP, ein Polyamid 6 Harz mit einer Dichte von 1,135 g (ASTM 1505) und einem Schmelzpunkt von 220°C, erhalten von Honeywell, Hopewell, VA, USA.
2. aPA: GRIVORY G21, ein amorphes Polyamid mit einer Glasübergangstemperatur von 125°C und einer Dichte von 1,18 g/cm³ (ASTM 1505), erhalten von EMS, Sumter, SC.
3. PA6-2: ULTRAMID KR-4407, ein Polyamid 6 Harz mit einer Dichte von 1,14 g/cm³ (ASTM 1505) und einem Schmelzpunkt von 220°C, das weniger als 1 % kombiniertes Talkum und Silikonöl enthält, erhalten von BASF, Mount Olive, NJ, USA.
4. PA666: ULTRAMID C35, ein Polyamid 6/66 Copolymer mit einer Dichte von 1, 14 g/cm³, erhalten von BASF, Mount Olive, NJ, USA.
5. MB1: GRILON XE 3361, ein Polyamid 6 Masterbatch, der 5 Talkum (Magnesiumsilikat), 5 % Calciumcarbonat und 5 n,n'-Ethylenbisstearamid enthält, mit einer Dichte von 1,140 g/cm³ (ASTM 1505) und einem Schmelzpunkt von 220°C, erhalten von EMS, Sumter, SC, USA.
6. MB2: CLARIANT 1080864S, ein Polyamid 6 Masterbatch, der 20 % Kieselerde und 10 % Erucamid enthält, mit einer Dichte von 1,20 g/cm³ (ASTM 1505) und einem Schmelzpunkt von 220°C, erhalten von Clariant, Minneapolis, MS, USA.
7. MB3: AMPACET 10853, ein Masterbatch auf Basis von linearem Polyethylen niedriger Dichte, der 19,4 % Kieselerde enthält, mit einem Schmelzindex von 1,5 g/Min (ASTM 1238) und einer Dichte von 1,00 g/cm³ (ASTM 1505), erhalten von Ampacet, De Ridder, LA, USA.
8. MB4: FSU 255E, ein Masterbatch auf LDPE-Basis, der 25 Kiesel-Siliciumdioxid und 5 % Erucamid enthält, erhalten von Schulmer.
9. EVOH: SOARANOL ET, ein Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer mit 38 % Ethylen, einem Schmelzindex von 3,2 (ASTM 1238) und einer Dichte von 1,17 g/cm³ (ASTM 1505), erhalten von Nippon Goshei, geliefert von Soarus, Arlington Heights, IL, USA.
10.TIE-1: TYMOR 1228B, ein anhydridgepfropftes Polyolefinharz mit einem Schmelzindex von 2,1 (ASTM 1238) und einer Dichte von 0, 21 g/cm³ (ASTM 1505) , erhalten von Rohm und Haas, Philadelphia, PA, USA.
11.TIE-2: BYNEL CXA 39E660, ein anhydridgepfropftes Polyolefin in Ethylen/Vinylacetat mit einem Schmelzindex von 2,4 (ASTM 1238) und einer Dichte von 0,943 g/cm³ (ASTM 1505), erhalten von DuPont, Wilmington, DE, USA.
12.HDPE: FORTIFLEX J60-500-119, ein Polyethylen hoher Dichte mit einem Schmelzindex von 6,2 g/Min (ASTM 1238) und einer Dichte von 0,961 (ASTM 1505), erhalten von Solvay Polymers, Houston, TX, USA.
13.LLDPE: EXCEED 361C33, ein homogenes Ethylen-Hexen-1-Copolymer mit einem Schmelzindex von 4,5 g/Min (ASTM 1238) und einer Dichte von 0,917 g/cm³ (ASTM 1505), erhalten von Exxon Mobil, Houston, TX, USA.
14.LDPE: ESCORENE LD200.48, ein Polyethylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 7,5 g/Min (ASTM 1238) und einer Dichte von 0,917 g/cm³ (ASTM 1505), erhalten von Exxon Mobil; Houston, TX.

BEISPIEL 1
Gemäß 2 besaß eine erfindungsgemäße Mehrschichtfolie die folgende Neunschichtstruktur (Gesamtfoliendicke im Bereich von 3,3 bis 3,5 mil; 1 mil = 25,4 μm):

Schicht 24: 88 % LLDPE + 10 % LDPE + 2 % MB3 (20 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 30: HDPE (19 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 38: TIE-1 (8 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9)
Schicht 32: PA6-1 (6,5 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 18: EVOH (6 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 14: PA6-1 (6,5 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 12: aPA (10 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 36: TIE-2 (11 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 26: 96 % PA6-2 + 2 % MB1 + 2 % MB2 (13 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).

Die Folie wurde vollständig coextrudiert und nach einem Gießcoextrusionsverfahren unter Verwendung einer Ringdüse hergestellt und anschließend nach Austreten aus der Düse mit Wasser gequencht.
BEISPIEL 2
Wiederum gemäß 2 wurde eine erfindungsgemäße Mehrschichtfolie wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und hatte die folgende Neunschichtstruktur (Gesamtfoliendicke im Bereich von 3,6 bis 3,7 mil, 1 mil = 25,4 μm):

Schicht 24: 96 % LLDPE + 4 % MB4 (15 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 30: HDPE (18 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 38: TIE-1 (6 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 32: PA6-1 (6,5 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 18: EVOH (6 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 14: PA6-1 (6,5 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 12: aPA (18 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 36: TIE-2 (14 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).
Schicht 26: 96 % PA6-2 + 2 % MB1 + 2 % MB2 (10 % der Gesamtdicke der Schichten 1 bis 9).

Die Folien der Beispiele 1 und 2 wurden den folgenden Tests unterzogen:

1) Normalisierte Schlag-Gesamtenergie (NITE), getestet gemäß ASTM D 3763; ausgedrückt in ft-lb pro mil Foliendicke.
2) Speichermodul: getestet sowohl in Maschinenrichtung (MD) als auch in Querrichtung (TD) gemäß ASTM D 5026-90, ausgedrückt in psi (lb/in²).
3) Wellbewertung: eine subjektive Untersuchung der Neigung der Folie, sich zu wellen oder flach zu liegen, wenn sie auf einer flachen Oberfläche bei Raumtemperatur angeordnet wird; es wurde eine Skala von 1 bis 5 verwendet, wobei "1" hervorragende Flachheit bedeutet und "5" hochproblematische Wellenbildung bedeutet.
4) Schrumpfung: getestet gemäß ASTM D 2732 bei 150°C.
5) Sauerstoffdurchlässigkeit: getestet gemäß ASTM D 3985, ausgedrückt in cm³ Sauerstoff pro m² Folie in einem Zeitraum von 24 Stunden bei 1 Atmosphäre und einer Temperatur von 23°C (73°F) (bei 0 % relativer Feuchtigkeit).

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
Wie in Tabelle 1 gezeigt ist, behalten die Folien der Beispiele 1 und 2 hohen Modul, d. h. mehr als 207 MPa (30 000 psi) bei Temperaturen über 120°C, d. h. bis zu etwa 130°C. Dies ist in 3 (nur Maschinenrichtung) graphisch dargestellt. Außerdem zeigen beide Folien 0 % Schrumpfung bei 150°C und haben daher 0 % Schrumpfung bei niedrigeren Temperaturen, z. B. bei 130°C, 120°C, usw. Diese Eigenschaften, d. h. hoher Modul und keine Schrumpfung bei erhöhten Temperaturen, führen zu hervorragender Dimensionsstabilität bei hohen Temperaturen, wie sie bei verschiedenen Verpackungsverfahrensschritten wie bereits erörtert auftreten. Obwohl Folien mit einem derart hohem Modul den Nachteil der übermäßigen Sprödigkeit zeigen können, zeigen die Schlagtestergebnisse (NITE), dass die Folien während des getesteten Temperaturbereichs für kommerzielle Verpackungsanwendungen hinreichend duktil sind.
Die Daten in Tabelle 1 zeigen auch, dass die Folien hervorragende Flachheit haben, d. h. eine sehr geringe Wellneigung. Dies erleichtert die Handhabung und Verarbeitung der Folien während des Verpackens wesentlich, insbesondere wenn die Folien in der Verpackungsmaschine bewegt und manipuliert werden. Schließlich zeigen die Folien auch eine sehr niedrige OTR, was zum Verpacken leichtverderblicher Waren wie Nahrungsmittelprodukte eine sehr günstige Eigenschaft ist.
BEISPIEL 3
Um die Effekte des Vermischens von amorphem Polyamid mit kristallinem Polyamid auf sowohl (1) Bindungsfestigkeit mit EVOH als auch (2) Modul zu bestimmen, wurden durch Gießcoextrusion verschiedene Zweischichtfolien aufgebaut, die eine 25 μm (1 mil) Schicht EVOH, gebunden an eine 120 μm (4 mil) Schicht aus entweder amorphem Polyamid, Polyamid 6/66 Copolymer oder Gemischen davon enthielten. Die Struktur dieser Folien kann wie folgt zusammengefasst werden (wobei ein "/" die Grenzfläche der beiden Schichten anzeigt und alle Prozentsätze Gewichtsprozentsätze sind):

Probe 1: 100 % aPA/EVOH
Probe 2: 90 % aPA + 10 % N666/EVOH
Probe 3: 75 % aPA + 25 % N666/EVOH
Probe 4: 50 % aPA + 50 % N666/EVOH
Probe 5: 100 % N666/EVOH

Jede der Folienproben wurde auf Bindungsfestigkeit zwischen den Schichten (ASTM F 904), Elastizitätsmodul bei 25°C (ASTM D 882) und Speichermodul (ASTM 5026-90) bei verschiedenen Temperaturen getestet. Die Bindungsfestigkeits- und die Elastizitätsmoduldaten sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
Tabelle 2
Folien mit Bindungsfestigkeiten zwischen den Schichten von weniger als etwa 87,6 N/m (0,5 lb/inch) werden im Allgemeinen als ungeeignet für kommerzielle Verpackungsanwendungen angesehen. Die Folien der Proben 1, 2 und 3 mit 100 %, 90 % beziehungsweise 75 % amorphem Polyamid wären für den kommerziellen Verpackungseinsatz nicht geeignet, unabhängig davon, ob diese Folien allein oder als Subkomponente einer größeren Mehrschichtfolie verwendet würden. Die Anmelder haben in anderen Worten gefunden, dass Folienschichten, die mehr als 50 % amorphes Polyamid in einem Gemisch mit Polyamid 6/66 oder anderem kristallinem Polyamid enthalten, eine ungenügende Bindungsfestigkeit mit EVOH haben. Nur wenn die Menge an amorphem Polyamid auf unter etwa 50 % sinkt, steigt die Bindungsfestigkeit in ausreichendem Maße, so dass sie für den kommerziellen Gebrauch akzeptabel ist.
Wie Tabelle 2 jedoch ebenfalls zeigt, nimmt der Elastizitätsmodul der Folien mit zunehmenden Mengen Polyamid 6/66 ab, die mit dem amorphen Polyamid gemischt werden. Dieses Phänomen wurde deutlicher gezeigt, wenn der Speichermodul der Folienproben bei ansteigenden Temperaturen im Bereich von 0°C bis 146°C getestet wurde, wie in der folgenden Tabelle 3 gezeigt wird.
Tabelle 3
Wie die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, nimmt der Speichermodul der Proben 2 bis 5 relativ zu Probe 1 dramatisch ab, wenn die Temperatur der Folienproben abnimmt. Dies fällt insbesondere bei einem Vergleich von Probe 1 (100 % amorphes PA/EVOH) mit Probe 2 auf, die dieselbe wie Probe 1 ist, außer dass der amorphen PA-Schicht 10 % PA 6/66 zugefügt wurden.
Zwischen etwa 116 und 121°C fiel der Modul von Probe 2 steil auf 380 MPa (55 095 psi) und dann zwischen 121 und 126°C auf 96 MPa (13 945 psi) ab. Im Unterschied dazu blieb der Modul von Probe 1 deutlich oberhalb von 689 MPa (100 000 psi), sogar als die Temperatur über 130°C stieg. Demnach ist eine Schicht, die im Wesentlichen aus 100 % amorphem Polyamid besteht, wichtig, um Hochtemperatursteifheit/Dimensionsstabilität zu erreichen. Selbst die Zugabe von so wenig wie 10 % kristallinem Polyamid hat einen dramatisch verschlechternden Effekt auf die Hochtemperaturmoduleigenschaften der amorphen PA-Schicht.
Da die amorphes PA enthaltende Schicht dafür prinzipiell verantwortlich ist, den erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien Hochtemperatursteifheit zu liefern, wobei der Steifheitseffekt durch die anderen Schichten der Folie mit niedrigerem Modul abgeschwächt wird, ist es bevorzugt, kristallines Polyamid nicht mit dem amorphen Polyamid zu mischen, wenn bei einer solchen Mehrschichtfolie Hochtemperatur-Dimensionsstabilität erwünscht ist. Da gleichzeitig gefunden wurde, dass amorphes Polyamid sehr schwache Bindung an EVOH zeigt, ist es sehr vorteilhaft, eine geeignete stark bindende Schicht, wie kristallines Polyamid, erfindungsgemäß zwischen den amorphen PA- und EVOH-Schichten einzuschließen, um verbesserte Bindungsfestigkeit zu erhalten, ohne den Hochtemperaturmodul zu opfern.

Claims

Mehrschichtfolie, die in der folgenden Reihenfolge a. eine erste Schicht, die im Wesentlichen aus amorphem Polyamid besteht, b. eine zweite Schicht, die an einer Oberfläche der ersten Schicht klebt, und c. eine dritte Schicht umfasst, die an einer Oberfläche der zweiten Schicht klebt, wobei die dritte Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, Polyamid MXD6, Polyamid MXD6/MXDI, Polyvinylidenchlorid und Polyacrylnitril umfasst, wobei die zweite Schicht an jede der ersten und dritten Schicht mit einer Bindungsfestigkeit von mindestens 87,6 N/m (0,5 lb_f/inch) klebt und die Folie einen Speichermodul von mehr als 207 MPa (30 000 lb/in²) bei 120°C hat.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei der das amorphe Polyamid in der ersten Schicht eine Glasübergangstemperatur von mindestens etwa 120°C hat.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 1 oder 2, bei der das amorphe Polyamid in der ersten Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamid 6I/6T, Polyamid 66/69/6I und Polyamid 66/610/MXD6 umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei der die dritte Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, Polyamid MXD6 und Polyamid MXD6/MXDI umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 4, bei der die zweite Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 6, Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 66, säuremodifizierten Polyolefinen, anhydridmodifizierten Polyolefinen, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer und Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 5, bei der die zweite Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 6/66, Polyamid 66/6, Polyamid 6/69, Polyamid 6/12, Polyamid 66/610 und Polyamid 66/69 umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei der die dritte Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyvinylidenchlorid und Polyacrylnitril umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 7, bei der die zweite Schicht Ethylencopolymer oder -terpolymer mit zwischen 5 und 30 Mol.% Estermonomereinheiten umfasst.
Mehrschichtfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Folie bei 120°C weniger als 5 % Schrumpfung in mindestens einer Richtung hat.
Mehrschichtfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Folie einen Speichermodul von mehr als 276 MPa (40 000 lb/in²) bei 120°C hat.
Mehrschichtfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die ferner eine vierte äußere Schicht umfasst, die Material umfasst, das in der Lage ist, eine Heißsiegelung zu bilden.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 11, die ferner eine fünfte äußere Schicht umfasst, die Material mit einer Oberflächenenergie von mindestens 36 dynes/cm² umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 12, bei der die fünfte Schicht mindestens ein Material ausgewählt aus Polyamiden, Polyestern, Polycarbonaten, Polyurethanen und Polyacrylaten umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 12, die ferner eine sechste Schicht umfasst, die zwischen der dritten und vierten Schicht und angrenzend an die vierte Schicht angeordnet ist, wobei die sechste Schicht mindestens ein Material ausgewählt aus Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen niedriger Dichte, linearem Polyethylen niedriger Dichte, Polypropylen, Polyamid und Polyestern umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 14, die ferner eine siebte Schicht umfasst, die an einer Oberfläche der dritten Schicht klebt, wobei die siebte Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 6, Polyamidhomopolymer oder -copolymer mit mehr als 50 Mol.% Polyamid 66, säuremodifizierten Polyolefinen, anhydridmodifizierten Polyolefinen, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer und Ethylencopolymer oder -terpolymer mit zwischen 5 und 30 Mol.% Estermonomereinheiten umfasst.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 15, bei der die siebte Schicht mindestens ein Mitglied ausgewählt aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 6/66 und Polyamid 66/6 umfasst.
Mehrschichtfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Folie coextrudiert ist.
Mehrschichtfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer Dicke im Bereich von 12, 7 bis 127 μm (0, 5 bis 50 mil).
Mehrschichtfolie nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Folie eine Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als oder gleich 30 cm³ Sauerstoff pro Quadratmeter Folie in einem Zeitraum von 24 Stunden bei 1 Atmosphäre und einer Temperatur von 23°C (73°F) bei 0 % relativer Feuchtigkeit hat.
Mehrschichtfolie nach Anspruch 19, bei der die Folie eine Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als oder gleich 15 cm³ Sauerstoff pro Quadratmeter Folie in einem Zeitraum von 24 Stunden bei 1 Atmosphäre und einer Temperatur von 23°C (73°F) bei 0 % relativer Feuchtigkeit hat.